CN103058898B - cis-二苯磺酰乙烯的制备方法 - Google Patents
cis-二苯磺酰乙烯的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种cis-二苯磺酰乙烯的制备方法，其方法包括如下步骤：1)在试剂瓶中加入二甲基甲酰胺，苯硫酚和氢氧化盐，在氮气保护下，剧烈搅拌形成溶液，然后开始加热升高温度至70-80℃，再分批次缓慢加入1，1，2-三氯乙烷，继续搅拌反应3-10h，反应完后降温至室温，加入饱和食盐水稀释反应溶液，有机相用叔丁基甲基醚萃取后合并有机相，用水洗涤后干燥，减压浓缩，得粗产品；2)将所述粗产品和冰醋酸一起搅拌，降温至0℃时然后加入30％双氧水和2-8mL浓硫酸，然后撤掉冰浴，改用油浴加热反应，然后降温，加入连二亚硫酸钠反应，用碳酸钠中和后，用有机溶剂萃取，水洗涤后干燥，浓缩得最终产品。本发明提供采用1，1，2-三氯乙烷做原料工业化方便，价格便宜。
Description
技术领域
本发明涉及磺酰乙烯的制备方法，更具体的，本发明涉及一种cis-二苯磺酰乙烯的制备方法。
背景技术
cis-二苯磺酰乙烯的结构如下：
现有技术中采用的起始原料为1，2-二氯乙烯，其制备方法为：
把54mL苯硫酚和52g氢氧化钾一起加入到装有500mL的反应瓶中，搅拌溶解，再缓慢滴加19.4mL的1，2-二氯乙烯，室温搅拌反应30min，再加热至80-90℃，反应20h。摩尔收率45％。
由于原料是1，2-二氯乙烯，不稳定，反应过程中容易聚合，造成原料的损失，杂质增多，收率低。而且由于反应温度较高，更放大了这一现象。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明目的在于克服或改善现有的问题，本发明提供了一种cis-二苯磺酰乙烯的制备方法。
为实现上述目的，本发明技术方案为：
一种cis-二苯磺酰乙烯的制备方法，所述方法包括如下步骤：
1)在反应瓶中加入二甲基甲酰胺，苯硫酚和氢氧化钠，在氮气保护下，剧烈搅拌形成溶液，然后开始加热升高温度至70-80℃，再分批次缓慢加入1，1，2-三氯乙烷，继续搅拌反应3-10h，反应完后降温至室温，加入饱和食盐水稀释反应溶液，有机相用叔丁基甲基醚萃取后合并有机相，用水洗涤后干燥，减压浓缩，得粗产品；
2)将所述粗产品和冰醋酸一起搅拌，降温至0℃时然后加入30％双氧水和2-8mL浓硫酸，然后撤掉冰浴，改用油浴加热80-120℃反 应3小时，然后降温，加入连二亚硫酸钠反应掉剩余氧化剂，用碳酸钠中和后，用有机溶剂萃取，水洗涤后干燥，浓缩得最终产品。
本发明的另一方面，所述步骤一中加入苯硫酚和氢氧化盐用量的重量比例为2-4∶1-1.5。
本发明的另一方面，所述步骤一中加入1，1，2-三氯乙烷摩尔用量为0.01-0.1mmol，优选地为0.05-0.1mmol。
本发明的另一方面，所述步骤一中再将所述粗产品进行有机溶剂重结晶。
本发明的另一方面，所述步骤二中加入所述双氧水的用量为1-3mol。
本发明的另一方面，所述步骤二中所得最终产品摩尔收率大于50％。
本发明的有益效果为：
本发明提供采用1，1，2-三氯乙烷做原料，提高了产物的收率。本发明步骤中的氧化剂是浓硫酸或者双氧水，工业化方便，价格便宜。通过本发明步骤获得的产物产率非常高。具体实施方式
具体实施方式
下面结合实例对本发明做详细的说明。
实施例1
在500mL三口瓶中加入DMF125mL，27.5g苯硫酚，10g(0.25mol)氢氧化钠，氮气保护下，剧烈搅拌形成溶液，开始加热，升高温度至70-80℃，然后分批次缓慢加入1，1，2-三氯乙烷0.05mol，继续搅拌反应，在相同温度下反应5h，确定反应完后，降低温度至室温，加入300mL饱和食盐水稀释反应溶液，有机相用300mLTBME萃取三次，合并有机相，用水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，得粗产品22g，最后氯仿重结晶，得产品17g。
双氧水氧化：在500mL三口瓶中加入17g1，2-二苯硫基乙烯和150ml冰醋酸一起搅拌，降温至0℃时然后加入30％双氧水60g和5mL浓硫酸，然后撤掉冰浴，改用油浴加热100℃左右反应3小时，然后降温，加入连二亚硫酸钠反应掉剩余氧化剂，碳酸钠中和，用二氯甲烷萃取三次每次用量200mL。合并二氯甲烷，水洗涤，无水硫酸钠干燥，浓缩得产品16.8g，最终产品摩尔收率78％。
实施例2
按照实施例的步骤，将1，1，2-三氯乙烷0.1mol，替换成现有技术的原料1，2-二氯乙烯0.1mol，获得产物的摩尔收率显著下降，所以1，1，2-三氯乙烷的加入提高了产物的摩尔收率。
至此己结合实施例对本发明进行了描述。熟悉本领域的人员应当理解，在不脱离本发明的范围和精神的情况下，可以容易地对所述实施例作出各种其它修改。因此，附属权利要求的范围并不限于上述说明，而是要广义地解释权利要求。
Claims (1)
1.一种cis-二苯磺酰乙烯的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
1)在试剂瓶中加入DMF125ml，27.5g苯硫酚和10g氢氧化钠，在氮气保护下，剧烈搅拌形成溶液，然后开始加热升高温度至70-80℃，再分批次缓慢加入1，1，2-三氯乙烷0.05mol，继续搅拌反应5h，反应完后降温至室温，加入300ml饱和食盐水稀释反应溶液，有机相用300ml TBME萃取三次后合并有机相，用水洗涤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，得粗产品；
2)将所述粗产品和150ml冰醋酸一起搅拌，降温至0℃时然后加入30％双氧水60g和5ml浓硫酸，然后撤掉冰浴，改用油浴加热100℃反应3小时，然后降温，加入连二亚硫酸钠反应掉剩余氧化剂，用碳酸钠中和后，用二氯甲烷萃取三次每次用量200ml，合并二氯甲烷，水洗涤后，无水硫酸钠干燥，浓缩得最终产品。
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| CN103058898A CN103058898A (zh) | 2013-04-24 |
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| CN (1) | CN103058898B (zh) |
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2011
- 2011-10-24 CN CN201110326268.0A patent/CN103058898B/zh active Active
Non-Patent Citations (10)
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Also Published As
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