CN103052375A

CN103052375A - 头发护理组合物

Info

Publication number: CN103052375A
Application number: CN2011800403384A
Authority: CN
Inventors: J.T.佩特科夫; G.罗伯茨
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Priority date: 2010-08-20
Filing date: 2011-08-16
Publication date: 2013-04-17
Also published as: US20130202666A1; JP2013534234A; MX2013002058A; EP2605742A1; BR112013003529A2; EA201390260A1; WO2012022749A1

Abstract

充气的组合物，包括表面活性剂聚集体、香料和疏水蛋白。

Description

头发护理组合物

技术领域

本发明涉及充气的散发香味的组合物。

背景技术

香味为对于消费者来说十分重要的许多产品的特征。对于许多散发香味的产品，不在所述产品中使用大量的香料就不会具有所需的香味强度。

US2009136433（BASF）公开了似乎是预想的组合物，其包括阳离子表面活性剂和疏水蛋白。它们是未充气的。所述疏水蛋白为I类融合蛋白并且据称被引入至组合物中以沉积至角蛋白上。

本发明的目的在于提供能给予香味的初期显著释放或有影响力的香味的组合物。

发明概述

本发明涉及稳定的充气组合物，其包括表面活性剂聚集体、香料、疏水蛋白(hydrophobin)和在20℃下至少5vol%的空气。

本发明还涉及护理头发的方法，包括将如上所述的组合物应用于头发的步骤。

发明详述

本发明的组合物给予香味从产品的强力释放。这样的香味的强力释放是由于香料产品的香料顶部空间(perfume head space)的增大。

本发明的试剂的组合物的被使用空气或惰性气体发泡(foam)，至典型地在20℃下为至少5vol%空气的发泡度(a degree of foam-up)，优选10vol%和最多500vol%，优选20vol%至200vol%，并且更优选30vol%至100vol%。优选至少40vol%的产品为空气，更优选为50vol%。

充气的水平可以使用标准密度测量方法进行测定。

在本发明的范畴内，稳定泡沫的定义为产品的特征在于其具有均匀分布的小气泡形式的气体物质，如果在20℃下的室温存储的话，这些小气泡在超过至少一周的时间里保持这种均匀的分布，优选至少一个月并且特别是至少六个月。

优选地，初始制造时的平均气泡尺寸为直径5微米至100微米，优选为6微米至50微米。优选在45℃下存储28天之后平均气泡尺寸不大于其初始直径的50倍，更优选不大于其初始直径的40倍。优选地，在45℃下存储4个月之后，气泡尺寸为500微米或更小，更优选为300微米或更小。

气泡尺寸是基于数均直径的。

气泡尺寸直径使用Olympus显微镜、照相机和相关的分析软件测定。

疏水蛋白

本发明的组合物包括至少一种疏水蛋白。

疏水蛋白是一类定义明确的蛋白质（Wessels, 1997, Adv. Microb. Physio. 38: 1-45; Wosten, 2001, Annu Rev. Microbiol. 55: 625-646），其能够在疏水/亲水界面自组装，并且具有保守序列：

X_n-C-X_5-9-C-C-X_11-39-C-X_8-23-C-X_5-9-C-C-X_6-18-C-X_m

（SEQ ID No. 1）

其中X表示任意的氨基酸，并且n和m分别表示整数。典型地，疏水蛋白具有最多125个氨基酸的长度。保守序列中的半胱氨酸残基（C）为二硫化物桥的一部分。在本发明的范畴内，术语疏水蛋白具有广义上的含义，包括功能上等价的在疏水-亲水界面仍显示自组装特性以导致形成蛋白质膜的蛋白质，例如包括序列：

X_n-C-X_1-50-C-X_0-5-C-X_1-100-C-X_1-100-C-X_1-50-C-X_0-5-C-X_1-50-C-X_m

（SEQ ID No. 2）

或其某些部分的在疏水-亲水界面仍显示自组装特性以导致形成蛋白质膜的蛋白质。根据本发明的定义，自组装可以通过将蛋白质吸附至特氟纶（Teflon）并使用圆二色性来确定二级结构（通常为α螺旋）的存在来检测（De Vocht等, 1998, Biophys. J. 74: 2059-68）。

所述膜的形成可以通过在蛋白质溶液中培养特氟纶薄片，接着用水或缓冲溶液冲洗至少三次而获得（Wosten等, 1994, Embo. J. 13: 5848-54）。所述蛋白质膜可以通过任意合适的方法来显现，例如使用荧光标记物进行标记或者通过使用荧光抗体，如在现有技术中所公认的。m和n典型地具有0至2000范围的数值，但是更通常地，m和n的加合小于100或200。本发明的范畴内疏水蛋白的定义包括疏水蛋白和另一种多肽的融合蛋白，以及疏水蛋白和其它分子(如多糖)的结合物(conjugate)。

到目前为止所识别的疏水蛋白通常被分为I类或II类。这两种类型都已经被识别为在真菌中分泌的蛋白质，其在疏水-亲水界面自组装成两性膜。

在丝状细菌中的，如放射菌类和链霉菌，中也已经识别出类似疏水蛋白的蛋白质(WO01/74864; Talbot, 2003, Curr. Biol, 13: R696–R698)。这些细菌蛋白与真菌疏水蛋白相比，可能仅会形成最多一个二硫化物桥，因为它们可能仅具有两个半胱氨酸残基。这样的蛋白质为具有在SEQ ID No.1和No.2中所示保守序列的疏水蛋白的功能等价物的一个实例，并且其属于本发明的范围内。

疏水蛋白可以通过任意合适的方法从天然来源、例如丝状真菌，提取获得。举例来说，可以通过培养将疏水蛋白分泌至生长介质中的丝状真菌或者通过利用60%的乙醇从真菌菌丝提取来获得疏水蛋白。从天然分泌疏水蛋白的宿主有机体(host organism)来分离疏水蛋白是特别优选的。优选的宿主为丝孢菌类（例如木霉菌）、担子菌类和子囊菌。特别优选的宿主为食品级有机体，例如分泌被称为cryparin的疏水蛋白的栗疫病菌（MacCabe和Van Alfen, 1999, App. Environ. Microbiol 65: 5431-5435）。

或者，疏水蛋白可以通过使用重组技术来获得。例如，宿主细胞，典型地为微生物，可以被改性以表达疏水蛋白，然后可以分离和根据本发明来使用所述疏水蛋白。用于将编码疏水蛋白的核酸结构引入至宿主细胞中的技术为本领域已知的。从超过16个真菌菌种克隆了多于34个的疏水蛋白基因编码（例如参见WO96/41882，其给出在双孢蘑菇中所识别的疏水蛋白序列；以及Wosten, 2001, Annu. Rev. Microbiol. 55: 625-646）。重组技术还被用于改变疏水蛋白序列或者合成新的具有所期望的/改善特性的疏水蛋白。

典型地，恰当的宿主细胞或有机体通过编码所期望的疏水蛋白的核酸结构来转换。用于多肽的核苷酸序列编码可以被插入至编码转录和翻译所必须的元素的合适的表达载体中，通过这种方式它们将在合适的条件下表达（例如以恰当的取向和正确的阅读框，并且利用合适的目标和表达序列）。所需的用于构建这些表达载体的方法为本领域技术人员已知的。

有许多表达系统可被用于表达多肽编码序列。这些包括但不限于利用合适的表达载体转换的细菌，真菌（包括酵母），昆虫细胞系统，植物细胞培养系统和植物。优选的宿主为被认为是食品级-“公认安全级”（GRAS）的那些。

合适的真菌物种包括酵母，例如（但不限于）为酵母属、克鲁维酵母属、毕赤酵母属、汉逊酵母属、假丝酵母属、裂殖酵母菌属等的那些，和丝状物种，例如（但不限于）曲霉属、木霉属、毛霉属、脉孢菌属、镰刀菌属等的那些。

编码疏水蛋白的序列优选地在氨基酸水平上至少80%等同于天然确定的疏水蛋白，更优选为至少95%或100%。然而，本领域技术人员可以做出不会降低所述疏水蛋白生物活性的保守置换或者其它氨基酸的改变。对于本发明的目的来说，与天然获取的疏水蛋白具有如此高程度的一致性的这些疏水蛋白也包括在术语“疏水蛋白”中。

疏水蛋白可以例如通过在WO01/57076中描述的步骤从培养介质或者细胞提取物中提纯，其涉及将存在于包含疏水蛋白的溶液中的疏水蛋白吸附至表面，然后使所述表面与表面活性剂(如Tween 20)接触，从而将疏水蛋白从所述表面洗提出来。还可以参见Collen等, 2002, Biochim Biophys Acta. 1569: 139-50；Calonje等, 2002, Can. J. Microbiol. 48: 1030-4；Askolin等, 2001, Appl Microbiol Biotechnol. 57: 124-30；以及De Vries等, 1999, Eur J Biochem. 262: 377-85。

典型地，所述疏水蛋白是分离形式的，典型地至少被部分提纯，例如至少10%纯度，基于固体重量计。“ 分离形式的”是指所述的疏水蛋白并不是作为天然地表达疏水蛋白的天然存在的有机体(例如蘑菇)的一部分添加的。相反，所述疏水蛋白将典型地是从天然存在来源提取的或者通过在宿主有机体中重组表达而获得的。

疏水蛋白可以被分为两类：基本上不溶于水的I类，以及易溶于水的II类。

优选地，所选择的疏水蛋白为II类疏水蛋白。更优选地，所使用的疏水蛋白为II类疏水蛋白，例如HFBI、HFBII、HFBIII。

最优选为HFBII。

所述疏水蛋白可以来自于单一来源或者多个来源，例如两种或更多种不同的疏水蛋白的混合物。

在本发明的组合物中疏水蛋白的总量将通常为至少0.001%，更优选为至少0.005%或0.01%，并且通常不大于2%，以疏水蛋白的总重量相对于所述组合物的总重量计。

所述疏水蛋白出人意料地提供了阳离子表面活性组合物的稳定泡沫，甚至是在通常认为气泡将会合并或从所述组合物中逸出的更高温度下也是如此。此外，这是在不危害所述组合物的散布容易程度以及冲洗容易程度的情况下实现的。

香料

本发明的组合物包括香料，优选香料含量为0.01-2wt%，更优选为0.1-1wt%。

阳离子表面活性剂

合适的阳离子表面活性剂可以单独使用或者组合使用。优选的阳离子表面活性剂为阳离子调理表面活性剂。

优选地，所述阳离子调节表面活性剂为具有至少一个长链烷基的季铵或胺，其平均具有约16至约40个碳原子左右。

适用的阳离子表面活性剂包括十六烷基三甲基氯化铵，二十二烷基三甲基氯化铵，十六烷基氯化吡啶鎓，四甲基氯化铵，四乙基氯化铵，辛基三甲基氯化铵，十二烷基三甲基氯化铵，十六烷基三甲基氯化铵，辛基二甲基苄基氯化铵，癸基二甲基苄基氯化铵，十八烷基二甲基苄基氯化铵，二十二烷基二甲基氯化铵，双十八烷基二甲基铵氯化，牛脂基三甲基氯化铵，椰油基三甲基氯化铵，及其相应的氢氧化物。其它合适的阳离子表面活性剂包括按照CTFA命名为Quaternium-5、Quaternium-31和Quaternium-18的那些材料。任何上述材料的混合物也是合适的。

优选地，阳离子表面活性剂是不溶的。在本文中“不溶的”被定义为在20℃下的水中在大于0.2wt%时不会形成均质的、清澈的溶液的物质。

优选的阳离子表面活性剂为单阳离子的（moncationic），更优选的表面活性剂包括化合物双十八烷基二甲基铵、双十六烷基二甲基铵、三（十六烷基）甲基铵、二十二烷基三甲基铵、十八烷基苄基二甲基铵，合适的胺包括双十八烷基胺、双十八烷基甲基胺、二十二烷基胺、二十二烷基甲基胺、二十二烷基二甲基胺、双十六烷基胺、双十六烷基甲基胺、三（十六烷基）胺。

优选地，阳离子盐为二十二烷基三甲基铵/盐与第二阳离子调理表面活性剂的组合。在最优选的形式中，所述阳离子调理表面活性剂为二十二烷基三甲基铵盐，特别是氯化物。

在在本发明的组合物中，阳离子表面活性剂的含量优选为0.1-10wt%，更优选0.5-7wt%，最优选1-5wt%，基于组合物总重量计。

脂肪醇

本发明组合物有利地包括脂肪醇物质。组合物中脂肪醇物质和阳离子表面活性剂的结合使用被认为是特别有利的，因为其导致了层状相的形成，阳离子表面活性剂分散于其中。

代表性的脂肪醇包括8至22个碳原子，更优选16至20个。合适脂肪醇的例子包括鲸蜡醇、硬脂醇和它们的混合物。这些物质的使用的另一优点在于它们有助于本发明的组合物的总体调理性能。

在本发明的组合物中，脂肪醇材料的含量通常为组合物重量的0.01-10wt%，优选0.1-5wt%。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比适合地为10:1至1:10，优选4:1至1:8，最优选1:1至1:4。

其它组分

其它的组分可以包括粘度调节剂，防腐剂，硅氧烷，着色剂，多元醇(例如甘油和聚丙二醇)，螯合剂(例如EDTA)，抗氧化剂(例如维生素E醋酸酯)，芳香剂(fragrance)，抗微生物剂和遮光剂。这些组分中的每一种均将以有效实现其目的的用量存在。通常，这些任选组分的含量将分别最高达组合物总重量的约5wt%。

优选地，本发明的组合物还包含适用于个人护理、更优选头发护理的辅料。通常，这样的组分的含量将分别最高达组合物总重量的2wt%，优选1wt%。

在合适的辅料中，包括：

（i）天然的发根营养物质，例如氨基酸和糖。合适的氨基酸的例子包括精氨酸，半胱氨酸，谷氨酰胺，谷氨酸，异亮氨酸，亮氨酸，蛋氨酸，丝氨酸和缬氨酸，和/或其前体和衍生物。所述氨基酸可以单独、以混合物或以肽的形式(如二肽和三肽)加入。所述氨基酸还可以以蛋白质水解产物的形式加入，如角蛋白或胶原蛋白水解产物。合适的糖是葡萄糖、右旋糖和左旋糖。这些可以单独加入或者以例如水果提取物的形式加入。

（ii）有益于头发纤维的试剂。其例子为：

- 神经酰胺，用于滋润纤维并保持角质层的完整性。神经酰胺可以从天然来源提取而获得，或作为合成神经酰胺和类神经酰胺而获得。首选的神经酰胺为神经酰胺II，ex Quest。神经酰胺的混合物也是合适的，例如神经酰胺LS，ex Laboratoires Serobiologiques。

- 游离脂肪酸，用于角质层修复及损害预防。其例子为支链脂肪酸，例如18 -甲基二十烷酸和这一系列的其它同系物，直链脂肪酸，例如硬脂酸、肉豆蔻酸和棕榈酸，以及不饱和脂肪酸，例如油酸、亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸。优选的脂肪酸为油酸。所述脂肪酸可以单独添加，作为混合物添加，或者以衍生自例如羊毛脂的提取物的共混物的形式添加。

也可以使用任意如上所述活性组分的混合物。

组合物结构

优选所述组合物的结构为聚集体的，优选组合物具有层状结构。优选所述组合物不具有胶束结构。

使用模式

本发明的组合物主要以漂去型或留存型组合物用于身体的局部施用，优选人类的头发和/或头皮。

由本发明提供的组合物可以是水性的调理组合物，通过按摩它们进入头发然后在干燥头发之前使用清水漂洗来使用。

本发明将通过下文非限制性实施例的方式进一步描述。

实施例

使用如下的制备方法来制备表1中列出的调理组合物。

表1-组合物1

Figure 2011800403384100002DEST_PATH_IMAGE002

1、加入水并在60rpm下启动混合器（~40%）

2、开始加热至85℃并加入Nipagin M

3、在约80℃下（~25分钟）加入Genamin BTLF

4、在85℃下（~5分钟）缓慢加入Lanette S3OTT

5、密封所述混合器并打开真空，直至气泡开始上升

6、以~40%开启均化器并混合10分钟

7、再搅拌10分钟

8、冷却护套至65℃并通过料斗添加冷却水

9、冷却至30℃并通过观察孔添加香料，并且搅拌5分钟

10、开启真空直至气泡升起，并以40%均化5分钟

11、进一步搅拌5至10分钟，之后排出

12、随后将疏水蛋白加入至85g这一基底中并利用水补至100g

13、通过利用Bamix ‘Gordon Ramsey’ 200W处理器进行充气来实现充气；使用盖子来防止香料流失。所述处理器运行60秒。充气的水平为50vol%。

疏水蛋白HFBII从VTT Biotechnology, Finland获得。其基本上如在WO00/58342以及Linder等, Biomacromolecules 2: 511-517中所描述的那样从里氏木霉中进行提纯。

1 g的每种试样被转移至相同的玻璃瓶中，卷曲(crimp)并密封。上述的组合物随后在25℃下存储2个星期。利用GC/MS对所述组合物之上的顶部空间进行分析并记录峰高。

结果在下述的表中示出。

表2

Figure 2011800403384100002DEST_PATH_IMAGE004

。

表2说明了本发明的实施例相对于对比实施例来说，大多数的香料组分具有更高的峰。由GC测量的更高的峰直接涉及香料效果的提升。

根据本发明的组合物的其它实施例如下。此实施例根据实施例1制造。

表3-实施例2

化学名	商品名	活性%	%
				甲基对羟基苯甲酸酯	Nipagin M	100.00	0.200
BTAC	Genamin BTLF	70.00	4.28
				十八烷醇	Lanette S3	100.00	6.00
香料	香料	100.00	0.60
				疏水蛋白II	VTT HFB II	0.92	0.1
水			至100.00

Claims

1.稳定的充气组合物，其包括表面活性剂聚集体、香料、疏水蛋白和在20℃下至少5vol%的空气。

2.根据权利要求1的充气组合物，其中所述表面活性剂聚集体包括阳离子表面活性剂。

3.根据前述权利要求任一项或权利要求2的充气组合物，其中所述表面活性剂聚集体还包括脂肪醇。

4.根据权利要求3的充气组合物，其中阳离子表面活性剂与脂肪醇之比为1:1至1:4。

5.根据的组合物，其中产品的至少50vol%包括空气。

6.根据前述权利要求任一项的组合物，其包括气泡，所述气泡具有5至100微米的初始平均直径大小。

7.根据权利要求6的头发护理组合物，其中在45℃下存储4个月之后，平均气泡大小为300微米或更小。

8.根据前述权利要求任一项的组合物，其中阳离子表面活性剂在20℃下不溶于水。

9.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述阳离子表面活性剂包括具有至少一个长链烷基的季铵或胺的衍生物，其平均具有约16至约40个碳原子左右。

10.根据权利要求10的组合物，其中所述阳离子表面活性剂为二十二烷基三甲基铵或其盐。

11.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述疏水蛋白为II类疏水蛋白HFBII。

12.根据前述权利要求任一项的组合物，其为头发护理组合物。

13.用于护理头发的方法，其包括将在前述权利要求任一项中所述的组合物应用于头发的步骤。