CN103013366A - 电池用压敏粘合带 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及电池用压敏粘合带。本发明涉及电池用压敏粘合带,其包含:基材和层压于基材至少一个表面上的压敏粘合剂层,其中压敏粘合剂层层压于基材的距离基材两侧边缘0.5mm以上的内侧上,其中压敏粘合带在23℃下的180°剥离压敏粘合力为0.1N/10mm以上,并且在压敏粘合带的压敏粘合剂层侧粘贴至酚醛树脂板(粘贴面积:10mm×20mm)、接着在40℃下施加500g负荷1小时后的滑移距离为0.2mm以下。
Description
技术领域
本发明涉及电池用压敏粘合带,更特别地,涉及用于通过将所述带粘贴至电池如锂离子电池的内部而防止短路的压敏粘合带。
背景技术
近来,二次电池如锂离子电池作为移动装置如便携式电话或膝上型计算机的电源是不可缺少的。另外,由于锂离子电池具有高容量和轻重量,因此高度期望将其用作电动车辆用电池并且今后需要改进电池容量。
随着锂离子电池的容量变得更高,特别在卷绕型电池的情况下,电极板的卷绕数趋于增加。因此,主要使用的隔离膜变得薄层化。然而,随着隔离膜变得更薄,产生如下问题:由于电池制造工艺中引入电池的非常少的杂质或由于电极板上存在的毛刺而可能在隔离膜中形成孔,该孔可能在正极板与负极板之间引起短路从而产生热,由此导致例如火灾。
为了防止短路,存在通过将压敏粘合带粘贴至其上存在毛刺的电极板端部或电极端子,防止当薄的隔离膜与毛刺接触时形成孔的方法(专利文献1)。
特别地,在卷绕型电池的情况下,在配置于电池的卷绕结构内侧部分的电极引线周围使用压敏粘合带。在此情况下,因为将高的内压施加至卷绕结构的内侧部分,所以压敏粘合带的压敏粘合剂层容易变形并且胶(压敏粘合剂层)容易从基材突出(protrude)。然后,从压敏粘合带的基材突出的胶与电解液接触。因为电池中的引线附近具有最高反应性,所以胶与电解液中的电解质反应,因而电解液劣化,这导致电池特性的劣化。更具体地,当在制造电池中使用具有丙烯酸类压敏粘合剂层的压敏粘合带时,在高压条件下在反复充电/放电过程期间,丙烯酸类压敏粘合剂层中的交联点和官能团可能与电解液中的电解质化学反应,这导致电池的劣化。其为问题。
专利文献2公开:当将通过在对于有机电解液稳定的基材膜上形成包含聚异丁烯橡胶和饱和烃树脂的压敏粘合剂层而获得的压敏粘合带用于制造利用所述有机电解液的二次电池如锂离子电池中时,电池不劣化并且可维持高的输出水平。然而,在用于赋予粘合性的饱和烃树脂中,由于制造原因,完全消除其结构中具有双键的杂质是因难的,并且在高压条件下在反复充电/放电过程期间电池缓慢劣化。由于在具有更高容量和更高输出的电池中增加电池中压敏粘合剂层和电解液之间的反应性,因此更容易发生电解液的劣化,这使得难以维持电池的输出。其为问题。
专利文献1:JP-A-10-247489A
专利文献2:JP-A-9-165557A
发明内容
本发明的目的在于提供电池用压敏粘合带,所述电池用压敏粘合带粘贴至电极板等以防止由于电极板中毛刺的存在而引起的电极之间的短路,其中所述带可抑制当胶从所述带的基材突出时引起的电解液劣化。
为了获得上述目的,本发明人进行锐意研究,并且制备了包含基材和层压于基材上的压敏粘合剂层的压敏粘合带,所述基材的两侧边缘上保留特定宽度的其上不粘贴压敏粘合剂层的部分,所述压敏粘合带具有特定压敏粘合力,并且所述压敏粘合带在40℃下施加500g负荷1小时后具有特定滑移距离。他们还发现在该压敏粘合带中,胶甚至在高压力下也几乎不从基材突出,以及当该压敏粘合带用作电池用压敏粘合带时,电池中电解液的劣化可显著得到抑制并且电池的输出可维持在高水平下。基于上述知识完成本发明。
本发明提供电池用压敏粘合带,其包含:
基材,和
层压于基材的至少一个表面上的压敏粘合剂层,其中
将压敏粘合剂层层压于基材的距离基材的两侧边缘0.5mm以上的内侧上,
压敏粘合带在23℃下的180°剥离压敏粘合力为0.1N/10mm以上,和在将所述压敏粘合带的压敏粘合剂层侧粘贴至酚醛树脂板(粘贴面积:10mm×20mm)、接着在40℃下施加500g负荷1小时后的滑移距离为0.2mm以下。
压敏粘合剂层的厚度优选为1μm至45μm。
压敏粘合剂层优选由包含丙烯酸类聚合物的压敏粘合剂形成。更优选地,该压敏粘合剂进一步包含交联剂。
压敏粘合剂中的交联剂的含量优选为0.4重量份至14重量份,基于100重量份丙烯酸类聚合物。
为了防止短路,根据本发明的压敏粘合带优选粘贴至电极端子和/或电极板端部,或者粘贴至隔离膜的与电极板端部接触的部分。
根据本发明的电池用压敏粘合带,在维持充分的压敏粘合力的同时,在基材的两侧边缘上保留具有特定宽度的压敏粘合剂层非层压部,以致甚至在高压力下也几乎不发生胶从基材突出。因此,通过将所述带粘贴至具有卷绕型电极结构的电池的电极板等,可防止通过毛刺等贯通隔离膜而引起电极之间的短路,同时抑制电解液的劣化并且维持电池的输出在高水平下,由此可赋予电池高的稳定性和可靠性。根据本发明的压敏粘合带可适合用于具有高的输出和容量的电池。
此外,根据本发明的电池用压敏粘合带,甚至在制造过程中当以辊状卷绕所述带时(甚至当施加高的压力时)胶也几乎不从基材突出,以致可防止生产线的污染并且还可防止由于杂质粘贴至压敏粘合带的边缘而产量减少。因此,本发明的电池用压敏粘合带具有优良的生产性。
附图说明
图1为示出根据本发明的电池用压敏粘合带的一个实施方案的示意性截面图。
图2为示出根据本发明的电池用压敏粘合带的另一实施方案的示意性截面图。
图3-1至3-3为示出锂离子电池中根据本发明的电池用压敏粘合带的使用例的示意图:图3-1为使用前的图;图3-2为示出将根据本发明的电池用压敏粘合带粘贴至电极板等的图;和图3-3为示出使用根据本发明的电池用压敏粘合带卷绕和固定的电极板的图。
附图标记说明
1:基材
2A、2B:压敏粘合剂层
3、3A、3B:电池用压敏粘合带
La1、La2、Lbl、Lb2:压敏粘合剂层非层压部的宽度
4:电极端子
5:正极板
6:负极板
7:隔离膜
8:活性材料
具体实施方式
以下,将根据需要参考附图而详细描述本发明的实施方案。
根据本发明的电池用压敏粘合带为通过将压敏粘合剂层层压于基材的至少一个表面上而获得的压敏粘合带。将压敏粘合剂层层压于基材的距离基材的两侧边缘0.5mm以上的内侧上(换言之,层压压敏粘合剂层,在基材的两侧边缘上保留具有至少0.5mm宽度的其上不粘贴压敏粘合剂层的部分)。压敏粘合带在23℃下的180°剥离压敏粘合力为0.1N/10mm以上,和压敏粘合带的压敏粘合剂层侧粘贴至酚醛树脂板(Bakelite板,粘贴面积:10mm×20mm)、接着在40℃下施加500g负荷1小时后的滑移距离为0.2mm以下。
图1为示出根据本发明的电池用压敏粘合带3的一个实施方案的示意性截面图。此处,压敏粘合剂层2A设置在基材1的一个表面上,在基材1两侧边缘上的压敏粘合剂层非层压部分别具有宽度La1和La2(mm)(La1、La2≥0.5)。宽度La1和La2(mm)可以彼此相同或不同。
图2为示出根据本发明的电池用压敏粘合带3的另一实施方案的示意性截面图。此处,压敏粘合剂层2A和2B设置在基材1的两个表面上,在基材1两侧边缘上的压敏粘合剂层非层压部分别具有宽度La1、La2、Lbl和Lb2(mm)(La1、La2、Lbl、Lb2≥0.5)。压敏粘合剂层2A和2B根据其组成和厚度可以彼此相同或不同。此外,La1、La2、Lbl和Lb2(mm)可以彼此相同或不同。
[压敏粘合剂层]
在形成根据本发明压敏粘合带的压敏粘合剂层的压敏粘合剂中包含的聚合物组分不特别限制。其实例包括已知聚合物如橡胶聚合物、丙烯酸类聚合物和硅酮聚合物。
丙烯酸类聚合物的实例包括通过将作为主单体的用于赋予粘合性的低Tg单体、作为共聚单体的用于赋予粘合性或内聚性(cohesive property)的高Tg单体和用于改进粘合性的含官能团单体共聚而获得的聚合物。
低Tg单体的实例包括具有1至20个碳原子的线性或支化烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。此外,该说明书中,术语"(甲基)丙烯酸酯"是指"丙烯酸酯"和/或"甲基丙烯酸酯"。
上述单体中,具有4至12个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯是优选的,这是因为可形成常温下具有优良粘合性和耐水性的压敏粘合剂层,特别优选丙烯酸酯2-乙基己酯(2EHA)和丙烯酸酯正丁酯(BA)。
低Tg单体的含量优选为50重量%至100重量%,特别优选70重量%至100重量%,基于构成丙烯酸类聚合物的单体组分的总量(100重量%)。
高Tg单体的实例包括含乙烯基化合物如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基醚、苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯腈。
高Tg单体的含量优选为小于20重量%,特别优选小于10重量%,基于构成丙烯酸类聚合物的单体组分的总量(100重量%)。
含官能团单体的实例包括:包含羧基或酸酐基团的单体如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸酐和衣康酸酐;含羟基单体如(甲基)丙烯酸羟烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯和(甲基)丙烯酸6-羟己酯、乙烯醇和烯丙醇;含酰胺基单体如(甲基)丙烯酰胺;含N-取代酰胺基单体如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺和N-羟乙基丙烯酰胺;含氨基单体如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯和(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯;和含缩水甘油基单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯。上述含官能团单体中,含羧基单体(特别地,丙烯酸(AA))和含羟基单体(特别地,(甲基)丙烯酸2-羟乙酯)是优选的。
含官能团单体的含量优选为小于20重量%,特别优选10重量%以下,最优选7重量%以下(例如,1.0重量%至6重量%,优选3.0重量%至5.5重量%,特别优选3.5重量%至5.3重量%),基于构成丙烯酸类聚合物的单体组分的总量(100重量%)。
丙烯酸类聚合物可通过将上述单体组分借助于已知和常用聚合方法聚合而制备。丙烯酸类聚合物的聚合方法实例包括溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法和使用活性能量射线照射的聚合方法(活性能量射线聚合法)。上述方法中,根据透明性、耐水性和成本等,溶液聚合法和活性能量射线聚合法是优选的,溶液聚合法是特别优选的。
上述溶液聚合中,可使用各种常用溶剂。该溶剂的实例包括有机溶剂如酯类例如乙酸乙酯和乙酸正丁酯;芳族烃如甲苯和苯;脂族烃如正己烷和正庚烷;脂环烃如环己烷和甲基环己烷;以及酮类如甲乙酮和甲基异丁基酮。溶剂可以单独使用或以其两种以上组合使用。
丙烯酸类聚合物的聚合中,可使用聚合引发剂。聚合引发剂不特别限制,可从已知和常用引发剂适当选择以使用。其实例包括油溶性聚合引发剂如偶氮聚合引发剂如2,2-偶氮双异丁腈、2,2-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1-偶氮双(环己烷-l-腈)、2,2-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)和二甲基-2,2-偶氮双(2-甲基-丙酸酯);以及过氧化物聚合引发剂如过氧化苯甲酰、过氧化氢叔丁基、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二枯基、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷和1,1-双(叔丁基过氧基)环十二烷。这些引发剂可以单独使用或以两种以上组合使用。聚合引发剂的使用量不特别限制,只要其在常规用作聚合引发剂的范围内即可。
聚合物的重均分子量(Mw)例如优选为约200,000至约3,000,000,更优选约1,000,000至约3,000,000,因为该聚合物难以溶出至电解液中,所以这使得可以抑制电解液的劣化。当聚合物的重均分子量(Mw)小于上述范围时,内聚力(cohesive force)趋于变差,在高压力环境如所述带用于电池内部的情况下,压敏粘合剂层容易变形从而引起胶从基材突出,导致其容易溶出至电解液中,这趋于引起电解液的劣化。另一方面,当聚合物的重均分子量(Mw)超出上述范围时,压敏粘合剂层趋于变得太硬,导致不充分的压敏粘合力,其趋于变得难以使所述带粘贴至电极板等。聚合物的重均分子量可通过控制交联剂的使用量、聚合时的温度或时间或者单体浓度等而调整。
此外,聚合物优选具有玻璃化转变温度(Tg)为-20℃以下。当玻璃化转变温度(Tg)超出-20℃时,压敏粘合剂层取决于使用温度而趋于变硬,导致不充分的压敏粘合力,其可能变得难以使所述带粘贴至电极板等。
形成本发明压敏粘合剂层的压敏粘合剂除了上述聚合物以外还可以包含添加剂。本发明中,形成压敏粘合剂层的压敏粘合剂优选包含交联剂与上述聚合物一起。当压敏粘合剂包含交联剂时,聚合物可交联以形成三维交联结构,因此,压敏粘合剂层的内聚性得到提高,这使得可以更加提高胶突出防止性(glue protrusion preventing property)。
交联剂的实例包括各种交联剂如环氧类化合物、异氰酸酯类化合物、金属螯形化合物、金属醇盐、金属盐、胺类化合物、肼类化合物和醛类化合物。这些交联剂可以单独使用或以其两种以上组合使用。交联剂可取决于在丙烯酸类聚合物中包含的官能团而适当选择以使用。首先,异氰酸酯类化合物根据适度长的适用期和优良的加工性而优选用作本发明的交联剂。
交联剂的使用量例如为约0.4重量份至约14重量份,优选约0.5重量份至约10重量份,特别优选约0.5重量份至约5重量份,基于100重量份的上述丙烯酸类聚合物。当交联剂的使用量小于上述范围时,可能变得难以获得提高胶突出防止性的效果。另一方面,当交联剂的使用量超出上述范围时,可能由于白化而降低透明性从而损害带的外观。此外,压敏粘合剂层的压敏粘合力降低,可能变得难以使所述带粘贴至电极板等。
除交联剂以外的添加剂实例包括增粘剂、软化剂、增塑剂、填料和抗氧化剂。
增粘剂的实例包括松香树脂及其衍生物、聚萜烯树脂、萜烯-苯酚树脂、苯并呋喃-茚树脂、石油类树脂、苯乙烯类树脂和二甲苯类树脂。
软化剂的实例包括液体聚醚、二醇酯、液体聚萜烯、液体聚丙烯酸酯、邻苯二甲酸酯和偏苯三酸酯。
作为压敏粘合剂层的形成方法,可采用已知和常用的方法。其实例包括用根据需要采用的溶剂(例如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯或甲乙酮)稀释聚合物和根据需要采用的添加剂以制备压敏粘合剂,将该粘合剂施涂在适当的隔离膜(如隔离纸)或基材上,接着干燥的方法。
本发明中的压敏粘合剂层厚度例如为1μm至45μm(优选1μm至40μm,更优选1μm至30μm,还更优选1.5μm至20μm,最优选5μm至15μm)。当压敏粘合剂层的厚度小于1μm时,粘合性可能变得不足,其可能变得难以用于通过使所述带粘贴至电池内部而防止电极之间短路的目的。另一方面,当压敏粘合剂层的厚度超出45μm时,可能易于发生压敏粘合剂层的变形或胶从基材的突出从而引起电解质劣化的发生。此外,压敏粘合剂层在电池中占据的体积会变得额外大,这趋于使其难以增加电池容量。
[基材]
基材不特别限制,可使用各种基材。例如,使用适当薄的叶体如纤维类基材例如布、无纺布、毡和网状物;纸类基材如各种纸;金属基材如金属箔和金属板;塑料基材如由各种树脂制成的膜或片材;橡胶基材如橡胶片材;发泡体如发泡片材;以及其层压体。塑料基材的材料实例包括聚酯如聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯和聚萘二甲酸丁二酯;聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物;聚乙烯醇;聚偏二氯乙烯;聚氯乙烯;氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;聚乙酸乙烯酯;聚酰胺;聚酰亚胺;纤维素;氟树脂;聚醚;聚醚酰胺;聚苯硫醚;聚苯乙烯树脂如聚苯乙烯;聚碳酸酯;以及聚醚砜。这些可以单独使用或以其两种以上组合使用。此外,基材可以具有单层构造或多层构造。
首先,塑料基材优选作为本发明中的基材,这是因为塑料基材具有优良的耐溶剂性和耐热性,并进一步具有优良的伸缩性(stretchability)以展示对外部应力的应力缓冲性,由此基材难以断裂。
塑料基材的材料可取决于电池用压敏粘合带需要的特性而适当选择以使用。当需要韧性时,优选使用聚烯烃(特别地聚丙烯或聚乙烯),当需要耐热性时,优选使用聚酰亚胺。
塑料基材可以进行拉伸处理(单轴拉伸或双轴拉伸)以控制变形性。此外,为了增加与压敏粘合剂层的粘合性,根据需要,基材表面可以进行常用的表面处理,例如通过化学或物理方法的氧化处理,如铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压快速暴露(high pressure rapid exposure)或电离性辐射处理。
虽然不特别限制,但是基材厚度例如为约8μm至约100μm,优选约10μm至约50μm,特别优选15μm至30μm。当基材厚度小于上述范围时,压敏粘合带的强度可能变得额外低,导致损害实用性的可能性。另一方面,当基材厚度超出上述范围时,其在电池中占据的体积可能变得额外大,这趋于使得难以增加电池容量。
[电池用压敏粘合带]
根据本发明的电池用压敏粘合带为通过将压敏粘合剂层层压于基材的至少一个表面上而获得的压敏粘合带,其中将压敏粘合剂层层压在基材的距离基材的两侧边缘0.5mm以上(例如约0.5mm至约10mm、优选约1mm至约7mm和特别优选约3mm至约6mm)的内侧上。也就是说,将压敏粘合剂层层压(涂布)在基材上,在基材的两侧边缘上保留宽度为0.5mm以上(例如约0.5mm至约10mm、优选约1mm至约7mm和特别优选约3mm至约6mm)的压敏粘合剂层非层压部(压敏粘合剂层非涂布区域)。此类根据本发明的电池用压敏粘合带可展示粘合性和胶突出防止性两者。当压敏粘合剂层非层压部的宽度小于上述范围时,变得难以防止胶突出。
根据本发明电池用压敏粘合带的宽度可适当调整至例如约10.0mm至约150.0mm(优选约15.0mm至约110.0mm)。
此外,相对于根据本发明电池用压敏粘合带的宽度而压敏粘合剂层非层压部(压敏粘合剂层非涂布区域)的宽度占据的比率为例如约1%至约80%,优选约1.5%至约70%。当压敏粘合剂层非层压部(压敏粘合剂层非涂布区域)的宽度占据的比率超出上述范围时,压敏粘合力趋于降低,以致可能变得难以充分展示通过使所述带粘贴至电池内部而防止电极之间短路的效果。另一方面,当压敏粘合剂层非层压部(压敏粘合剂层非涂布区域)的宽度占据的比率小于上述范围时,压敏粘合剂层的变形或胶从基材突出可能易于发生,从而趋于引起电解质劣化的发生。
根据本发明的电池用压敏粘合带具有优良的剪切保持力,并且具有在使用Bakelite板作为被粘物在40℃下施加500g负荷1小时后测量的滑移距离为0.20mm以下、优选0.15mm以下和特别优选0.12mm以下(根据JIS Z 0237:2000)。当滑移距离超过上述范围时,趋于变得难以防止胶突出。
根据本发明的电池用压敏粘合带具有在23℃下的180°剥离压敏粘合力为0.1N/10mm以上、优选约0.1N/10mm至约4.0N/10mm和特别优选约0.2N/10mm至约2.0N/10mm(根据JISZ0237:2000)。由于根据本发明的电池用压敏粘合带具有上述压敏粘合力,因此所述带可充分展示通过使带粘贴至电池如锂离子电池的内部而防止电极之间短路的效果。
根据本发明的电池用压敏粘合带的形成方法实例包括将形成压敏粘合剂层的压敏粘合剂施涂至基材的距离基材两侧边缘0.5mm以上的内侧上,从而形成压敏粘合剂层的方法;以及将形成压敏粘合剂层的压敏粘合剂施涂至适当的隔离膜(如隔离纸)上从而形成压敏粘合剂层,并且将压敏粘合剂层转印至基材的距离基材两侧边缘0.5mm以上的内侧上,由此将压敏粘合剂层层压于基材上的方法。在通过转印形成所述带的情况下,可能在压敏粘合剂层与基材之间的界面内残留空隙。在此情况下,空隙通过借助于压热器处理(autoclave treatment)等进行加热加压处理而扩散,由此可消散空隙。
此外,根据本发明的电池用压敏粘合带中,从保护压敏粘合剂层表面和防止粘连的观点,隔离膜(隔离衬垫)可以设置在压敏粘合剂层的表面上。当根据本发明的电池用压敏粘合带粘贴至被粘物时去除隔离膜,可以无需设置隔离膜。要使用的隔离膜不特别限制,可使用已知和常用的隔离纸等。例如,可使用具有隔离层如用如下脱模剂进行表面处理的塑料薄膜或纸的基材,所述脱模剂如硅酮、长链烷基、氟或二硫化钼脱模剂;由氟化聚合物如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物或氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物形成的低粘合性基材;以及由非极性聚合物如烯烃树脂(例如聚乙烯或聚丙烯)形成的低粘合性基材。
当根据本发明的电池用压敏粘合带为双面涂布的压敏粘合带时,隔离膜可以设置在根据本发明电池用压敏粘合带两侧的压敏粘合剂层表面上。可选择地,具有背面隔离层的隔离膜可以设置在压敏粘合带的一个压敏粘合剂层表面上,并且可以通过卷绕片材使得隔离膜的背面隔离层与压敏粘合带相对侧上另一压敏粘合剂层的表面接触。
根据本发明的电池用压敏粘合带优选用于制造其中非水性电解液密封的电池如锂离子电池。
非水性电解液不特别限制,其实例包括其中溶解环状碳酸酯如碳酸亚丙酯(PC)或碳酸亚乙酯(EC)与链状碳酸酯如碳酸二甲酯(DMC)、碳酸乙基甲酯(EMC)或碳酸二乙酯(DEC)的混合溶剂、和作为电解质的锂盐如LiPF6的电解液。
锂离子电池中,设置通过涂布具有正极活性材料的正极芯体获得的正极板和通过涂布具有负极活性材料的负极芯体获得的负极板以使其在插入隔离膜的情况下彼此面对从而形成组件,所述组件以旋涡状(vortex form)卷绕从而获得卷绕型电极组。锂离子电池具有其中卷绕型电极组、从正极板和负极板引出的电极端子和电解液密封在外部罐中的结构。
在电池如锂离子电池的制造过程中,根据本发明的电池用压敏粘合带可以用于防止杂质或毛刺贯通隔离膜的目的,和用于改进电极至电池壳体中的插入能力(insertion competence)的目的(例如,用于卷绕和固定卷绕型电池卷绕端的目的和用于防止活性材料剥离的目的)。粘贴位置不特别限制,只要可实现上述目的即可。压敏粘合带优选用于粘贴至例如电池内部(特别地,电极端子、电极板端部、隔离膜的与电极板端部接触的部分、活性材料端和卷绕端(winding end))(参见图3-1至3-3)。
实施例
以下将参考下述实施例进一步详细描述本发明,但是本发明不应当解释为限于这些实施例。
实施例1
向100重量份包含丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸(100重量份/5重量份)作为构成单体的丙烯酸类聚合物添加2重量份异氰酸酯类交联剂(商品名:"CORONATE L",由Nippon PolyurethaneIndustry Co.,Ltd.制造),接着用甲苯稀释从而获得压敏粘合剂(1)。
将获得的压敏粘合剂(1)施涂至厚度为20μm的双轴拉伸的聚丙烯膜(OPP)的距离其两侧边缘0.5mm的内侧上,以致干燥后的厚度为15μm,并将其干燥从而制备压敏粘合带(1)。
实施例2
除了干燥后压敏粘合剂层的厚度由15μm改变为2μm以外,以与实施例1相同的方式制备压敏粘合带(2)。
实施例3
除了干燥后压敏粘合剂层的厚度由15μm改变为45μm以外,以与实施例1相同的方式制备压敏粘合带(3)。
实施例4
除了异氰酸酯类交联剂(商品名:"CORONATE L",由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)的使用量由2重量份改变为0.5重量份以外,以与实施例1相同的方式制备压敏粘合带(4)。
实施例5
除了异氰酸酯类交联剂(商品名:"CORONATE L",由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)的使用量由2重量份改变为10重量份以外,以与实施例1相同的方式制备压敏粘合带(5)。
实施例6
除了基材由厚度为20μm的双轴拉伸的聚丙烯膜(OPP)改变为厚度为25μm的聚酰亚胺膜(PI)以外,以与实施例1相同的方式制备压敏粘合带(6)。
实施例7
除了压敏粘合剂的构成单体由丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸(100重量份/5重量份)改变为丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸羟乙酯(25重量份/75重量份/5重量份/4重量份)以外,以与实施例1相同的方式制备压敏粘合带(7)。
实施例8
除了压敏粘合剂的构成单体由丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸(100重量份/5重量份)改变为丙烯酸丁酯/丙烯酸(100重量份/5重量份)以外,以与实施例1相同的方式制备压敏粘合带(8)。
实施例9
除了作为交联剂而添加2重量份异氰酸酯类交联剂(商品名:"CORONATE L",由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)和0.05重量份环氧类交联剂(商品名:"TETRAD-C",由Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.制造)以外,以与实施例1相同的方式制备压敏粘合带(9)。
比较例1
除了干燥后压敏粘合剂层的厚度由15μm改变为60μm以外,以与实施例1相同的方式制备压敏粘合带(10)。
比较例2
除了干燥后压敏粘合剂层的厚度由15μm改变为25μm以外,以与实施例4相同的方式制备压敏粘合带(11)。
比较例3
除了不使用异氰酸酯类交联剂(商品名:"CORONATE L",由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)以外,以与实施例1相同的方式制备压敏粘合带(12)。
比较例4
除了将压敏粘合剂层设置在基材的整个表面上以外,以与实施例2相同的方式制备压敏粘合带(13)。
比较例5
除了干燥后压敏粘合剂层的厚度由15μm改变为0.5μm以外,以与实施例1相同的方式制备压敏粘合带(14)。
比较例6
除了异氰酸酯类交联剂(商品名:"CORONATE L”,由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)的使用量由2重量份改变为15重量份以外,以与实施例1相同的方式制备压敏粘合带(15)。
对于实施例和比较例中获得的压敏粘合带,进行以下试验以评价作为电池用压敏粘合带的带。
<胶突出防止性试验>
通过使用热压机(商品名:"TP-701-B热封试验机,垂直温度控制型”,由Tester Sangyo Co.,Ltd.制造)在以下条件下将实施例和比较例中获得的压敏粘合带各自压制在金属SUS板上,并且通过使用光学显微镜(商品名:"Digital MicroscopeVHX-100”,由Keyence Corporation制造)观察有无胶从压敏粘合带边缘突出。胶突出防止性根据以下标准评价。
(压着(Pressing-on)条件)
温度:150℃
压力:0.5MPa
压缩时间:3分钟
(胶突出防止性的评价标准)
胶不突出的情况:"A"
胶突出的情况:"B"
此外,当胶突出时,测量突出距离,将其最大值看作带的胶突出距离(mm)。
<剪切保持力的测量>
实施例和比较例中获得的压敏粘合带的剪切保持力通过使用蠕变试验机(商品名:"带蠕变试验机″,由Imada SeisakusyoCo.,Ltd.制造)在以下条件下测量滑移距离(mm)而评价。滑移距离越短表示剪切保持力越优良。
测量条件:(根据JIS Z 0237:2000)
被粘物:Bakelite板
温度:40℃
负荷:500gf
保持面积:10mm宽×20mm长
<压敏粘合力的测量>
实施例和比较例中获得的压敏粘合带(10mm宽)的压敏粘合力在以下条件下测量:
测量条件:(根据JIS Z 0237:2000)
粘贴条件:用2-kg辊一次往复压着移动后,在室温下放置30分钟
测量环境:粘贴后在室温下测量
剥离角:180°
剥离速度:300mm/min
对于比较例5中获得的压敏粘合带,由于压敏粘合剂层的厚度额外薄,因此压敏粘合力小于其检出限。
对于比较例6中获得的压敏粘合带,由于压敏粘合剂层变得太硬,因此压敏粘合力小于其检出限。
虽然参考其具体实施方案详细描述本发明,但是对于本领域技术人员显然的是,在不脱离本发明的精神和范围情况下本文可进行各种变化和改进。
本申请基于2011年9月20日提交的日本专利申请2011-204486,将其全部内容在此引入作为参考。将所有引用文献以其全部内容在此引入。
Claims (7)
1.一种电池用压敏粘合带,其包含:
基材,和
层压于所述基材的至少一个表面上的压敏粘合剂层,其中
将所述压敏粘合剂层层压于所述基材的距离该基材两侧边缘0.5mm以上的内侧上,
所述压敏粘合带在23℃下的180°剥离压敏粘合力为0.1N/10mm以上,并且在将所述压敏粘合带的压敏粘合剂层侧粘贴至酚醛树脂板(粘贴面积:10mm×20mm)、接着在40℃下施加500g负荷1小时后的滑移距离为0.2mm以下。
2.根据权利要求1所述的压敏粘合带,其中所述压敏粘合剂层的厚度为1μm至45μm。
3.根据权利要求1所述的压敏粘合带,其中所述压敏粘合剂层由包括丙烯酸类聚合物的压敏粘合剂形成。
4.根据权利要求3所述的压敏粘合带,其中所述压敏粘合剂进一步包括交联剂。
5.根据权利要求4所述的压敏粘合带,其中所述压敏粘合剂中的所述交联剂的含量为0.4重量份至14重量份,基于100重量份所述丙烯酸类聚合物。
6.根据权利要求1至5任一项所述的压敏粘合带,其中将所述压敏粘合带粘贴至电极端子和/或电极板端部。
7.根据权利要求1至5任一项所述的压敏粘合带,其中将所述压敏粘合带粘贴至隔离膜的与电极板端部接触的部分。
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