CN103013037A - 一种湿帘纸用酚醛树脂改性剂及湿帘用酚醛树脂 - Google Patents
一种湿帘纸用酚醛树脂改性剂及湿帘用酚醛树脂 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及酚醛树脂技术领域，特别涉及一种湿帘纸用酚醛树脂改性剂，由木质素、表面活性剂和氯化钠按照质量比3.0～20.0：0.1～5.0：0.5～3.0混合得到。一种湿帘纸用酚醛树脂，将苯酚和甲醛投入反应釜，加入湿帘纸用酚醛树脂改性剂，调节pH至8.5～10.0，70～90℃下缩聚反应至重均分子量到达200～500。采用本发明提供的湿帘纸用酚醛树脂改性剂制得的改性酚醛树脂的纸张浸胶速度能提高至5s以下，制备得到的湿帘纸的吸水速度由20s以上提高至5s以下，且不受纸张本身吸水速度的影响。
Description
技术领域
本发明涉及酚醛树脂技术领域，特别涉及一种湿帘纸用酚醛树脂改性剂，还涉及使用此湿帘纸用酚醛树脂改性剂制备得到的湿帘纸用酚醛树脂。
背景技术
专利号为201110074525.6的中国发明专利“湿帘纸用酚醛树脂及其制备方法”中提及了木质素应用于湿帘纸用酚醛树脂以降低成本的方法，但由于木质素分子量较大，导致该发明提供的酚醛树脂对湿帘纸的吸水速度有影响，有所下降，虽然性能上没有影响，但随着木质素加入量的增大，湿帘吸水速度会进一步下降，因此木质素改性的酚醛树脂在湿帘吸水速度上反而起到了反作用。
申请号为201210033819.9的中国发明专利申请，“湿帘纸用酚醛树脂组合物、其制备方法及湿帘纸的制备方法”中提及了在热固性酚醛树脂的基础上加入醇类及干燥剂以增加纸张吸水性的方法，可以将湿帘吸水速度由20s增加至15s。但该发明所提供的树脂对纸张有一定的选择性，对吸水性好的纸张，吸水速度可以有效增加，但对吸水性不好的纸张，吸水速度增加不明显，对纸张的通用性不强。
发明内容
为了解决以上木质素改性酚醛树脂对湿帘纸吸水速度具有反作用、现有技术中对酚醛树脂的改性效果具有局限性的问题，本发明提供了一种湿帘纸用酚醛树脂改性剂。
本发明的另一个目的是提供一种使用上述湿帘纸用酚醛树脂改性剂的湿帘纸用酚醛树脂。
本发明是通过以下措施实现的：
一种湿帘纸用酚醛树脂改性剂，由木质素、表面活性剂和氯化钠按照质量比3.0～20.0：0.1～5.0：0.5～3.0混合得到，
表面活性剂为可以为阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或者非离子表面活性剂。
所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，由木质素、表面活性剂和氯化钠按照质量比8.0～12.0：0.5～2.0：1.0～2.0混合得到。
所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，木质素为碱木质素、酸析木质素、木质素磺酸盐或生物质酶解木质素；
表面活性剂为可以为阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或者非离子表面活性剂，具体的，可以为十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯酯、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯胺或吐温60等表面活性剂。
所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，将木质素、表面活性剂、氯化钠混合，调节pH至12.0～13.0，升温至50～60℃，搅拌10～30分钟，降温至35℃以下。
一种湿帘纸用酚醛树脂，将苯酚和甲醛投入反应釜，加入权利要求1-4中任一项所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，调节pH至8.5～10.0，70～90℃下缩聚反应至重均分子量到达200～500。
所述的湿帘纸用酚醛树脂，所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂加入量为苯酚重量的3.6～28%。
所述的湿帘纸用酚醛树脂，所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂加入量为苯酚重量的9.5～16%。
所述的湿帘纸用酚醛树脂，所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂加入量为苯酚重量的12%，木质素、表面活性剂和氯化钠的质量比为10：1：1。
所述的湿帘纸用酚醛树脂，所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂加入量为苯酚重量的11%，木质素、表面活性剂和氯化钠的质量比为8：2：1。
所述的湿帘纸用酚醛树脂，苯酚和甲醛的摩尔比为1:2～3。
本发明通过制备改性剂，在表面活性剂和氯化钠的作用下，将木质素应用于改进湿帘的吸水速度。木质素在本发明中对湿帘的吸水速度起到了积极作用，正是由于木质素、表面活性剂、氯化钠的共同作用，湿帘的吸水速度才能够快速，稳定。制得的湿帘纸用酚醛树脂用在湿帘纸中，不受纸张本身的限制，不论纸张的吸水性如何，均可将吸水速度提高至5s以下通用性、适用性好。
同时本发明提供的酚醛树脂的浸胶速度也有明显提高，也同样不受纸张本身吸水速度的影响，这样可以提高机器的运转速度，提高生产效率。
本发明的有益效果：
采用本发明提供的湿帘纸用酚醛树脂改性剂制得的改性酚醛树脂的纸张浸胶速度能提高至5s以下，制备得到的湿帘纸的吸水速度由20s以上提高至5s以下，且不受纸张本身吸水速度的影响。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面结合具体实施例来进一步说明。
实施例1：
将碱木质素、十二烷基苯磺酸钠、氯化钠按质量比10:1:1混合，用氢氧化钠溶液调节PH至12.0～13.0，升温至50～60℃，搅拌10～30分钟，降温至35摄氏度以下，即得到湿帘纸用酚醛树脂改性剂。
将940g苯酚（10mol）、2432g浓度为37%的甲醛溶液加入反应器中混合，加入112.8g上述制备得到的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH值至8.5～10.0，升温至70～90℃恒温，恒温反应至重均分子量为200～500，迅速降温，得到湿帘纸用酚醛树脂。
实施例2
将酸析木质素、脂肪酸聚氧乙烯酯、氯化钠按质量比10:1:2混合，用氢氧化钠溶液调节PH至12.0～13.0，升温至50～60℃，搅拌10～30分钟，降温至35摄氏度以下，即得到湿帘纸用酚醛树脂改性剂。
将940g苯酚（10mol）、2027g浓度为37%的甲醛溶液加入反应器中混合，加入122.2g上述制备得到的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH值至8.5～10.0，升温至70～90℃恒温，恒温反应至重均分子量为200～500，迅速降温，得到湿帘纸用酚醛树脂。
实施例3
将碱木质素、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、氯化钠按质量比8:2:1混合，用氢氧化钠溶液调节PH至12.0～13.0，升温至50～60℃，搅拌10～30分钟，降温至35摄氏度以下，即得到湿帘纸用酚醛树脂改性剂。
将940g苯酚（10mol）、1621g浓度为37%的甲醛溶液加入反应器中混合，加入103.4g上述制备得到的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH值至8.5～10.0，升温至70～90℃恒温，恒温反应至重均分子量为200～500，迅速降温，得到湿帘纸用酚醛树脂。
实施例4
将酶解木质素、烷基酚聚氧乙烯醚、氯化钠按质量比2.4:1:2混合，用氢氧化钠溶液调节PH至12.0～13.0，升温至50～60℃，搅拌10～30分钟，降温至35摄氏度以下，即得到湿帘纸用酚醛树脂改性剂。
将940g苯酚（10mol）、2432g浓度为37%的甲醛溶液加入反应器中混合，加入25.38g上述制备得到的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH值至8.5～10.0，升温至70～90℃恒温，恒温反应至重均分子量为200～500，迅速降温，得到湿帘纸用酚醛树脂。
实施例5
将木质素磺酸盐、聚氧乙烯胺、氯化钠按质量比10:1:1.5混合，用氢氧化钠溶液调节PH至12.0～13.0，升温至50～60℃，搅拌10～30分钟，降温至35摄氏度以下，即得到湿帘纸用酚醛树脂改性剂。
将940g苯酚（10mol）、2027g浓度为37%的甲醛溶液加入反应器中混合，加入117.5g上述制备得到的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH值至8.5～10.0，升温至70～90℃恒温，恒温反应至重均分子量为200～500，迅速降温，得到湿帘纸用酚醛树脂。
实施例6
将木质素磺酸盐、吐温60、氯化钠按质量比8:2:1混合，用氢氧化钠溶液调节PH至12.0～13.0，升温至50～60℃，搅拌10～30分钟，降温至35摄氏度以下，即得到湿帘纸用酚醛树脂改性剂。
将940g苯酚（10mol）、1621g浓度为37%的甲醛溶液加入反应器中混合，加入103.4g上述制备得到的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH值至8.5～10.0，升温至70～90℃恒温，恒温反应至重均分子量为200～500，迅速降温，得到湿帘纸用酚醛树脂。
对比实施例1
将940g苯酚（10mol）、2432g浓度为37%的甲醛溶液加入反应器中混合，用氢氧化钠溶液调节pH值至8.5～10.0，升温至70～90℃恒温，恒温反应至重均分子量为200～500，加入25.38g上述实施例4制备得到的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，搅拌均匀，迅速降温，得到湿帘纸用酚醛树脂。
对比实施例2
将酸析木质素、氯化钠按质量比10:2混合，用氢氧化钠溶液调节PH至12.0～13.0，升温至50～60℃，搅拌10～30分钟，降温至35摄氏度以下，即得到湿帘纸用酚醛树脂改性剂。
将940g苯酚（10mol）、2027g浓度为37%的甲醛溶液加入反应器中混合，加入120g上述制备得到的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH值至8.5～10.0，升温至70～90℃恒温，恒温反应至重均分子量为200～500，迅速降温，得到湿帘纸用酚醛树脂。
对比实施例3
将酸析木质素、脂肪酸聚氧乙烯酯按质量比10:1混合，用氢氧化钠溶液调节PH至12.0～13.0，升温至50～60℃，搅拌10～30分钟，降温至35摄氏度以下，即得到湿帘纸用酚醛树脂改性剂。
将940g苯酚（10mol）、2027g浓度为37%的甲醛溶液加入反应器中混合，加入110g上述制备得到的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH值至8.5～10.0，升温至70～90℃恒温，恒温反应至重均分子量为200～500，迅速降温，得到湿帘纸用酚醛树脂。
上述实施例中使用的表面活性剂，并不能完全概括可以使用在本发明技术方案中的表面活性剂，因为不能穷举，只能挑选其中的几种进行举例。但对本领域的普通技术人员来说，只是属于表面活性剂，都可以使用在本发明的技术方案中，实现本发明的技术目的，达到本发明的技术效果，因此，上述实施例中列举到的表面活性剂，并不是对表面活性剂的限定。
性能检测
1、纸张浸胶速度测试方法：
将2mL树脂液在纸张表面，开始计时；待树脂液全部浸入纸张后，停止计时，以该时间差表征纸张的浸胶速度；
2、湿帘吸水速度测试方法
将2mL水滴在湿帘表面，开始计时；待水全部浸入纸张后，停止计时，以该时间差表征湿帘纸的吸水速度；
3、测试对象选择
选取纸张X1与纸张X2，纸张1的吸水速度4s，纸张2的吸水速度13s。
4、测试结果
1.分别用以上实施例酚醛树脂对纸张X1与纸张X2进行浸渍，浸胶速度结果如下：
| 纸张浸胶速度 | 纸张X1 | 纸张X2 |
| 原纸吸水速度 | 4 | 13 |
| 实施例1 | 3 | 4 |
| 实施例2 | 3 | 5 |
| 实施例3 | 3 | 5 |
| 实施例4 | 4 | 4 |
| 实施例5 | 3 | 5 |
| 实施例6 | 3 | 4 |
| 对比实施例1 | 5 | 14 |
| 对比实施例2 | 9 | 21 |
| 对比实施例3 | 6 | 14 |
结果表明：本发明提供的酚醛树脂的浸胶速度不受纸张的影响，而且能将浸胶速度保持在5s以下，效果远优于其他树脂。对比实施例1、对比实施例2、对比实施例3得到的湿帘纸用酚醛树脂受纸张影响较大，对吸水速度好的纸张，浸胶速度比较快，但对吸水性不好的纸张来说，浸胶速度较慢，而且只加入木质素、氯化钠的改性剂纸张浸胶速度比其他实施例慢。
5、将以上浸胶的纸张在150℃～180℃下烘干30分钟，吸水速度结果如下：
| 浸胶后吸水速度 | 纸张X1 | 纸张X2 |
| 实施例1 | 4 | 5 |
| 实施例2 | 3 | 5 |
| 实施例3 | 4 | 4 |
| 实施例4 | 3 | 4 |
| 实施例5 | 3 | 5 |
| 实施例6 | 3 | 4 |
| 对比实施例1 | 13 | 26 |
| 对比实施例2 | 27 | 35 |
| 对比实施例3 | 22 | 26 |
结果表明：使用本发明提供的酚醛树脂浸胶后的纸张，吸水速度不受纸张本身吸水速度的影响，而且能将吸水速度保持在5s以下，效果远优于其他树脂。使用对比实施例1、对比实施例2、对比实施例3得到的湿帘纸用酚醛树脂的纸张，吸水速度受纸张本身吸水速度影响较大，对吸水速度好的纸张，浸胶后的吸水速度比较快，但对吸水性不好的纸张来说，浸胶后吸水速度较慢，而且用只加入木质素、氯化钠的改性剂的酚醛树脂浸胶后纸张的吸水速度比其他实施例慢。
Claims (10)
1.一种湿帘纸用酚醛树脂改性剂，其特征是由木质素、表面活性剂和氯化钠按照质量比3.0～20.0：0.1～5.0：0.5～3.0混合得到，
所述表面活性剂为阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或者非离子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，其特征是由木质素、表面活性剂和氯化钠按照质量比8.0～12.0：0.5～2.0：1.0～2.0混合得到。
3.根据权利要求1所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，其特征在于木质素为碱木质素、酸析木质素、木质素磺酸盐或生物质酶解木质素；
表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯酯、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯胺或吐温60。
4.根据权利要求1或3所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，其特征是将木质素、表面活性剂、氯化钠混合，调节pH至12.0～13.0，升温至50～60℃，搅拌10～30分钟，降温至35℃以下。
5.一种湿帘纸用酚醛树脂，其特征是将苯酚和甲醛投入反应釜，加入权利要求1-4中任一项所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂，调节pH至8.5～10.0，70～90℃下缩聚反应至重均分子量到达200～500。
6.根据权利要求5所述的湿帘纸用酚醛树脂，其特征是所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂加入量为苯酚重量的3.6～28%。
7.根据权利要求5所述的湿帘纸用酚醛树脂，其特征是所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂加入量为苯酚重量的9.5～16%。
8.根据权利要求5所述的湿帘纸用酚醛树脂，其特征是所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂加入量为苯酚重量的12%，木质素、表面活性剂和氯化钠的质量比为10：1：1。
9.根据权利要求5所述的湿帘纸用酚醛树脂，其特征是所述的湿帘纸用酚醛树脂改性剂加入量为苯酚重量的11%，木质素、表面活性剂和氯化钠的质量比为8：2：1。
10.根据权利要求5或6所述的湿帘纸用酚醛树脂，其特征是苯酚和甲醛的摩尔比为1:2～3。
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |