CN103011150B - 一种柔性石墨烯复合薄膜及其制备方法 - Google Patents
一种柔性石墨烯复合薄膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103011150B CN103011150B CN201210580903.2A CN201210580903A CN103011150B CN 103011150 B CN103011150 B CN 103011150B CN 201210580903 A CN201210580903 A CN 201210580903A CN 103011150 B CN103011150 B CN 103011150B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- composite film
- group
- preparation
- organic molecule
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 97
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 94
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 claims abstract description 11
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 2-anilinoethanol Chemical compound OCCNC1=CC=CC=C1 MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CCN(CC(C)O)CC(C)O NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 5
- BVWCFOXBDSMXEP-UHFFFAOYSA-N 1-(5-acetyl-2-methoxyphenyl)-3-methylbutan-1-one Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1C(=O)CC(C)C BVWCFOXBDSMXEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 claims description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AIACLXROWHONEE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(C)C(=O)C=CC1=O AIACLXROWHONEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DISHRDNUYGLDMW-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1-carbonitrile methane Chemical compound C.C.O=C1C=CC(=O)C(=C1)C#N DISHRDNUYGLDMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N DMF Natural products CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- JUMYIBMBTDDLNG-OJERSXHUSA-N hydron;methyl (2r)-2-phenyl-2-[(2r)-piperidin-2-yl]acetate;chloride Chemical compound Cl.C([C@@H]1[C@H](C(=O)OC)C=2C=CC=CC=2)CCCN1 JUMYIBMBTDDLNG-OJERSXHUSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940099204 ritalin Drugs 0.000 claims description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 2
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 23
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 abstract description 9
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 abstract description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 45
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 17
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 9
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 5
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 nitrose compound Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N indium;tin;hydrate Chemical compound O.[In].[Sn] MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(dicyanomethylidene)-2,3,5,6-tetrafluorocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]propanedinitrile Chemical compound FC1=C(F)C(=C(C#N)C#N)C(F)=C(F)C1=C(C#N)C#N IXHWGNYCZPISET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000631899 Homo sapiens Ribosome maturation protein SBDS Proteins 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 1
- 102100028750 Ribosome maturation protein SBDS Human genes 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 239000002635 aromatic organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 1
- VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N o-anisidine Chemical compound COC1=CC=CC=C1N VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001197 polyacetylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/133—Renewable energy sources, e.g. sunlight
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种柔性石墨烯复合薄膜及其制备方法。本发明的制备方法包括：以氧化或还原石墨烯和带有特殊功能基团的有机高分子或小分子作为原料，利用石墨烯的表面功能基团与有机分子基团相互作用形成均匀复合材料，通过旋涂、喷涂等方法在不同基材表面制备石墨烯复合薄膜。本发明利用有机高分子或小分子中的吸电子基团、供电子基团或共轭基团，提高石墨烯电极表面的空穴或电子浓度，控制电极的功函数，改善石墨烯电极的导电性能，扩大器件的应用范围。本发明由于利用基团间的相互作用，其制得的复合薄膜相容性较好，结构均匀，适用于太阳能电池、传感器、有机发光二极管、触摸屏等光电领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种柔性石墨烯复合薄膜及其制备方法，属于复合薄膜的制备领域，特别是针对以石墨烯作为电极的光电器件领域。
背景技术
石墨烯自发现以来，因其卓越的光学、电学、力学和热力学性能在众多研究领域引起了革命性的变化，其中以光电器件的研究最为显著。目前常见的光电器件如太阳能电池、传感器、有机发光二极管(OLED)等多采用氧化铟锡(ITO)作为电极材料，但由于铟元素在地球储备量的限制，使得铟的价格和前景不容乐观，且ITO薄膜本身较脆，容易被酸腐蚀，因而选择合适的电极替代材料成为科学家们研究的热点。石墨烯是一种平面的类蜂窝状结构，每个碳原子均为sp2杂化，并贡献剩余一个p轨道电子形成大π键，π电子可以自由移动，因而石墨烯具有卓越的导电性能、柔韧性、透明性和耐腐蚀性，且由于碳元素在地球上的丰富储备，石墨烯被认为是ITO电极的最佳替代材料。
但由于本身石墨烯的功函数介于4.3-4.6左右，因而与空穴及电子传输层之间往往存在较大的能级宽度，限制了石墨烯电子及空穴的顺利传输，使得石墨烯难以作为电极单独使用。目前，较常用的改性方法如对基材进行表面处理[JoohyunHwang,Hong Kyw Choi,et al.APPLIED PHYSICS LETTERS100,133304(2012)]、对空穴或电子传输层进行掺杂[Tae-Hee Han,Youngbin Lee,et al.NATUREPHOTONICS6,105-110(2012)]等，这些方法均能取得较好的结果，但其处理方法相对较为复杂，难以满足大规模生产的需要。
因此，本领域的技术人员致力于开发一种简单的处理石墨烯方法，经该方法处理后的石墨烯可用应于电极制备。
发明内容
有鉴于现有技术的上述缺陷，本发明所要解决的技术问题是提供一种经简单的制备柔性石墨烯复合薄膜的方法。
为实现上述目的，本发明提供了一种一种柔性石墨烯复合薄膜及其制备方法与应用。具体地，本发明为了解决石墨烯功函数的问题，采用带有特殊基团的高分子或小分子与石墨烯共混，制成一种复合薄膜，以取代ITO用于光电器件方面的制作。本发明的这种薄膜制备简单，结构可控，能够满足大规模生产的需要。
一方面，本发明提供了一种制备柔性石墨烯复合薄膜的方法。
在本发明的制备方法中，以石墨烯和带有特殊功能基团的有机高分子或小分子作为原料，将石墨烯与高分子或小分子共混，并控制其复合质量比例为1-100:1-100；利用石墨烯的表面功能基团与高分子或小分子中的特殊功能基团之间存在的相互作用(如氢键、共价或静电作用)形成均匀复合材料；再通过旋涂、喷涂、蒸镀、自组装、浸渍-提拉等方法将复合材料涂在不同基材的表面以制备柔性石墨烯复合薄膜。
其中，所述石墨烯为表面带有羟基、羧基、环氧基或羰基的氧化石墨烯或还原石墨烯。带有特殊功能基团的有机高分子或小分子为带有吸电子基团、供电子基团或共轭基团的一种或多种的有机高分子或小分子。
在本发明的较佳实施方式中，还原石墨烯为通过还原剂还原后再进行高温处理后的还原石墨烯材料。优选地，采用的还原剂为肼、水合肼、硼氢化钠、维生素C、乙二胺、氨水、HI等中的至少一种。高温处理的温度优选为150-1100℃之间。
在本发明的具体实施方式中，所述吸电子基团优选为-NR3、-NO2、-CN、-F、-Cl、-Br、-I、-COOR、-CHO、-COR、-C≡C-、-OR、-OH、-C6H5、-C=C-中的至少一种，R代表-CnH2n+1的烷基，其中n=1-18。
所述供电子基团优选为含有-CnH2n+1的烷基、-CnH2n-1环烷基、胺基、亚胺基中的一种或多种；其中n=1-18。
所述共轭基团为共轭双键，该共轭基团可与其它功能基团或主链共同作用。
在本发明的较佳实施方式中，所述有机高分子为卤代物、羧酸、聚酯类化合物、烷基化合物、环烷基化合物、胺基化合物、氰化物、芳香族化合物、不饱和烯烃、硝酸类化合物、或醛酮类化合物等。优选地，所述有机高分子为PEDOT、环氧丙烯酸树脂、聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯、或聚噻吩等。
在本发明的另一较佳实施方式中，所述有机小分子为对羟乙基苯胺、2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰二甲基对苯醌(F4-TCNQ)、7,7,8,8-四氰基对苯二醌二甲烷(TCNQ)、乙二胺、丙烯酸、十二烷基磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、或十二烷基苯磺酸钠(SBDS)等。
本发明制备柔性石墨烯复合薄膜的具体方法包括如下步骤：
1)将石墨烯溶液与含有特殊功能基团的小分子或高分子的溶液以1-100:1-100质量比共混后，经超声处理后再反复搅拌，得到均匀的复合溶液；
2)利用旋涂、蒸镀、喷涂、浸渍-提拉或自组装等方法在基材的表面制备石墨烯/有机小分子或高分子复合薄膜，通过控制次数制备具有多层结构的柔性石墨烯复合膜；
3)将所制得的多层柔性石墨烯复合薄膜通过肼蒸汽、H2、硼氢化钠、维生素C、乙二胺、HI、或氨水等方法还原后，再进行高温退火，得到获得所需柔性石墨烯复合薄膜。
在本发明的优选实施方式中，步骤一中石墨烯溶液与含有特殊功能基团的小分子或高分子的溶液经超声处理0.5-2h后，反复搅拌12-48h，得到均匀的复合溶液。
在本发明的另一优选实施方式中，步骤三中的多层柔性石墨烯复合薄膜100-300℃进行高温退火。
本发明所述的石墨烯与高分子或小分子的复合结构可以通过在溶液中进行复合得到，也可以通过先将石墨烯制成粉末，再在高分子或小分子溶液中进行改性复合，或者先将石墨烯制成薄膜后，在薄膜的上方或下方涂有高分子或小分子溶液，再利用旋涂、蒸镀、喷涂、自组装、浸渍-提拉等方法制备石墨烯与高分子或小分的叠层复合薄膜。
本发明所述的旋涂、蒸镀、喷涂、浸渍-提拉、或自组装等方法为本领域通用的方法，对此没有特别限制。
在本发明的具体实施方式中，所述溶液的溶剂为水、醇类、醛酮类、胺类及芳香族有机溶剂中的一种。优选地，所述的溶剂为水、DMF、苯、甲苯、二甲苯、戊烷、己烷、辛烷、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙腈、吡啶、苯酚、嘧啶中的至少一种。
在本发明的制备方法中，可以采用石墨烯作为添加剂，高分子或小分子作为主体；或石墨烯作主体，高分子或小分子材料做添加剂；优选地，控制其添加量为1-10:1-10。
在本发明的具体实施方案中，可以重复本发明方法所述的步骤以制备多层交替的石墨烯-高分子或小分子复合薄膜，优选地，层数控制在2-10层。
本发明所述的基材优选为玻璃、石英、导电玻璃、陶瓷材料、PET薄膜、PMMA薄膜、聚酯薄膜、尼龙薄膜或其它复合薄膜。
另一方面，本发明还提供了以上述制备方法制得的柔性石墨烯复合薄膜及其在电极方面的应用。
本发明针对目前石墨烯的功函数与空穴或电子传输层匹配性差的问题，借助高分子或小分子带有的特殊功能基团，利用基团间的相互作用，引入具有吸电子性、供电子性或共轭结构的特殊基团，在供电子、吸电子或共轭基团的协同作用下大大提高了石墨烯电极表面的空穴或电子浓度，提高了石墨烯表面的空穴和电子迁移率，改善了石墨烯薄膜的功函数，提高了载流子的传输速率，扩大其在电极方面的应用。本发明制备柔性石墨烯复合薄膜的方法采用旋涂、喷涂、自组装、浸渍-提拉等，相比于传统的其他方法，其可选用材料广泛，充分发挥了石墨烯及复合材料的协同作用，对于基材无明显要求，不需高温处理，操作更为简单，成本较低，实验条件更易于控制，充分利用了石墨烯表面的功能基团，变害为益，且由于高分子或小分子的接入，改善了石墨烯薄膜的均匀性和平整性，可重复性高，适合于大规模生产。本发明方法制得的复合薄膜相容性较好，表面结构均匀性较好，适用于太阳能电池、传感器、有机发光二极管(OLED)、触摸屏等光电器件领域方面的需要。
本发明由于采用有机小分子及高分子与石墨烯共同作用，这些有机分子上特殊基团的作用不但提高了石墨烯表面的空穴和电子迁移率，改善了石墨烯薄膜的功函数，且由于大多数有机分子具有极佳的柔韧性，因而能够被用于柔性电极方面的制作，可以在PET、PMMA、PAM等薄膜表面制备均匀薄膜，且由于利用有机分子的协同作用，无需高温退火，温度可控制在150℃以下，减少能源的浪费，且不会破坏塑料基板，推动了柔性光电器件的发展，弥补了传统ITO薄膜电极的缺陷。
以下将结合附图对本发明的构思、具体结构及产生的技术效果作进一步说明，以充分地了解本发明的目的、特征和效果。
附图说明
图1是本发明的实施例1的氧化石墨烯与小分子复合物的制备过程反应图；
图2是本发明的实施例1的石墨烯/小分子复合薄膜的SEM图；
图3是本发明的实施例4的氧化石墨烯与高分子复合物制备过程反应图；
图4是本发明的实施例5的氧化石墨烯与共轭小分子复合物制备过程反应图；
图5是本发明的实施例5的氧化石墨烯/共轭小分子复合薄膜的结构图。
具体实施方式
为了更好的解释本发明，下面通过实施例对本发明进行具体描述，但本发明内容不仅仅局限于下面的实施例，本领域的技术人员根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整，均属本发明保护范围。
实施例1
带吸电子基团的石墨烯/小分子复合薄膜制备
1)将PET基片预先经去离子水，丙酮及异丙醇反复超声清洗4-5遍，去除表面的油污和杂质，然后经氧等离子体进行表面处理，提高基片的附着力。
2)将1mg/mL的氧化石墨烯溶液经少量的异氰酸酯处理后，加入0.1mg/mL的SOCl2溶液在氮气氛围内搅拌24h，其反应过程如图1所示。
3)将获得的混合液经旋转涂覆法在PET基片表面制成均匀薄膜，控制速度为3000rpm，旋转15秒，在真空烘箱中干燥后，重复以上步骤5-6次。
4)将获得的基片浸入水合肼溶液中进行充分还原，之后取出基片，在氮气范围下以10℃/min的速度加热到100-150℃之间，保持1h，得到石墨/小分子复合薄膜。
所制得的石墨烯/小分子复合薄膜的AFM图如图2所示。从图2中可以看到，薄膜表面结构规整，粗糙度较低，且经测量导电率达到1.2KΩ，较其他制备方法所得的薄膜导电率有明显优势，且由于无需高温退火处理，能够制备在PET薄膜表面，利于柔性薄膜器件的发展。
实施例2
带吸电子基团的石墨烯/高分子复合薄膜制备
1)将PET薄膜基片预先经去离子水，丙酮及异丙醇反复超声清洗4-5遍，去除表面的油污和杂质，然后经氧等离子体进行表面处理，提高基片的附着力。
2)将1mg/mL的石墨烯经水合肼按体积比100:1充分还原，将所得石墨烯还原液真空抽滤后，经去离子水和丙酮反复清洗5-10遍，之后放入真空烘箱中100℃充分干燥5h，获得还原石墨烯粉末；将还原后的石墨烯粉末溶于DMF溶液中进行超声处理，溶液经少量的异氰酸酯处理后，加入微量的环氧丙烯酸树脂，在氮气氛围下搅拌36h以上。
3)将基板浸入上述混合液中，5秒后拉出，提拉速度为0.5mm/s，之后采用DMF洗涤后，放入真空烘箱中干燥。
4)重复4)的步骤，循环5-6次得到石墨烯/环氧丙烯酸复合膜，膜厚约为1um。
本实施中由于环氧丙烯酸树脂具有极佳的成模型和柔韧性，改善了石墨烯的表面空穴浓度，利于制备成柔性的P型薄膜电极，从而取代ITO作为多种发光二极管的阳极材料，均能取得较佳的性能。
实施例3
带供电子基团的石墨烯/小分子复合薄膜制备
1)将PET薄膜基片预先经去离子水，丙酮及异丙醇反复超声清洗4-5遍，去除表面的油污和杂质，然后经氧等离子体进行表面处理，提高基片的附着力。
2)将1mg/mL的氧化石墨烯溶液经少量的异氰酸酯处理后，采用浓度为70%的硝酸进行钝化，之后加入0.1mg/mL的异丙醇水溶液在氮气氛围内搅拌48h。
3)将获得的混合液经旋转涂覆法在PET基片表面制成均匀薄膜，控制速度为3000rpm，旋转15秒，在真空烘箱中干燥后，重复以上步骤5-6次。
4)将获得的基片浸入乙二胺溶液中1h，之后取出基片，在氮气范围下以10°C/min的速度加热到100-300℃之间，保持1h。
实施例4
带供电子基团的石墨烯/高分子复合薄膜制备
1)将PET薄膜基片预先经去离子水，丙酮及异丙醇反复超声清洗4-5遍，去除表面的油污和杂质，然后经氧等离子体进行表面处理，提高基片的附着力。
2)将1mg/mL的氧化石墨烯溶液经少量的异氰酸酯处理后，之后加入2mmol的邻甲氧基苯胺的HCl水溶液，将PET薄膜浸入混合液中，之后缓慢滴加2mmol的过硫水溶液，在氮气氛围内搅拌5-8h，其反应过程如图3所示。
3)取出PET基板，经洗涤干燥后，浸入肼溶液中，在氮气氛围下维持48h。
4)将基板取出，在氮气范围下以10°C/min的速度加热到100-300℃之间，保持1h。
本实施例中邻甲氧基聚苯胺具有供电子的特性，且由于聚合物优良的成模型，所获得的复合材料能够在PET薄膜表面均匀成膜，且具有极佳的柔韧性，同时由于其供电子的特性，能够作为光电材料的阴极从而取代传统的金属阴极薄膜。
实施例5
带共轭基团的石墨烯复合薄膜制备
1)将PET薄膜基片预先经去离子水，丙酮及异丙醇反复超声清洗4-5遍，去除表面的油污和杂质，然后经氧等离子体进行表面处理，提高基片的附着力。
2)将1mg/mL的氧化石墨烯水溶液中进行超声处理12h，溶液经少量的异氰酸酯处理。
3)将获得的石墨烯溶液经旋转涂覆法在PET基片表面制成均匀薄膜42，控制速度为3000rpm，旋转15秒，之后在真空烘箱中充分干燥。
4)在水溶液中制备1mg/mL的对羟乙基苯胺溶液，充分超声处理后，在石墨烯表面通过旋转涂覆法制备均匀薄膜43，控制转速为3000rpm，旋转10秒，之后再真空烘箱中干燥。
5)重复上述步骤3)和4)，循环2-3次，获得石墨烯/对羟乙基苯胺叠层石墨烯薄膜层与对羟乙基苯胺膜层的复合薄膜42-45，膜厚为1um左右。
除了叠层外，以上也可通过基团反应制备复合薄膜，其反应过程如图4所示；所制得的氧化石墨烯/共轭小分子复合薄膜如图5所示。该氧化石墨/共轭小分子复合薄膜包括PET基板层41，第一石墨烯薄膜层42，第一对羟乙基苯胺膜层43，第二石墨烯薄膜层44，第二对羟乙基苯胺膜层45。
本发明所列举的原料都能实现本发明，以及各原料的上下限取值、区间值和带有所列举基团的原料都能实现本发明，在此不一一举例实施例。本发明的工艺参数(时间、温度等)的上下限取值、区间取值都能实现本发明，在此不一一举例实施例。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。
Claims (3)
1.一种制备柔性石墨烯复合薄膜的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将石墨烯溶液与带有特殊功能基团的小分子的溶液以1-10:1-10质量比共混后，经超声处理后再反复搅拌，得到均匀的复合溶液；
2)利用旋涂、蒸镀、喷涂、浸渍-提拉或自组装方法在基材的表面制备石墨烯/有机小分子复合薄膜，通过控制次数制备具有多层结构的柔性石墨烯复合膜；
3)将所制得的多层柔性石墨烯复合薄膜通过肼蒸汽、H2、硼氢化钠、维生素C、乙二胺、HI、或氨水还原后，再在100℃下进行退火，得到柔性石墨烯复合薄膜；
所述石墨烯为表面带有羟基、羧基、环氧基或羰基的氧化石墨烯；
所述带有特殊功能基团的有机小分子为带有吸电子基团的有机小分子、带有供电子基团的有机小分子和带有共轭基团的有机小分子；
所述带有吸电子基团的有机小分子包括SOCl2，采用所述制备柔性石墨烯复合薄膜的方法得到的石墨烯/SOCl2复合薄膜导电率为1.2KΩ。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机小分子选自SOCl2、对羟乙基苯胺、2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰二甲基对苯醌、7,7,8,8-四氰基对苯二醌二甲烷、乙二胺、丙烯酸、十二烷基磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、和十二烷基苯磺酸钠。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶液的溶剂为水、DMF、苯、甲苯、二甲苯、戊烷、己烷、辛烷、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙腈、吡啶、苯酚、嘧啶中的至少一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210580903.2A CN103011150B (zh) | 2012-12-27 | 2012-12-27 | 一种柔性石墨烯复合薄膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210580903.2A CN103011150B (zh) | 2012-12-27 | 2012-12-27 | 一种柔性石墨烯复合薄膜及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103011150A CN103011150A (zh) | 2013-04-03 |
| CN103011150B true CN103011150B (zh) | 2015-06-17 |
Family
ID=47960334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210580903.2A Expired - Fee Related CN103011150B (zh) | 2012-12-27 | 2012-12-27 | 一种柔性石墨烯复合薄膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103011150B (zh) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103346024B (zh) * | 2013-06-18 | 2016-10-19 | 常州大学 | 高导电性柔性石墨烯膜电极的制备方法 |
| CN103469202A (zh) * | 2013-08-09 | 2013-12-25 | 电子科技大学 | 一种制造气体敏感复合纳米薄膜的方法 |
| CN103489532A (zh) * | 2013-09-03 | 2014-01-01 | 东华大学 | 一种提拉法制备石墨烯透明导电薄膜的方法 |
| CN103540104A (zh) * | 2013-10-23 | 2014-01-29 | 江苏兆鋆新材料科技有限公司 | 一种氧化石墨烯增强乙烯基酯复合材料及其制备方法 |
| CN103738946B (zh) * | 2013-11-14 | 2016-06-15 | 盐城增材科技有限公司 | 一种大面积多功能石墨烯薄膜的制备方法 |
| CN103663444B (zh) * | 2013-12-17 | 2015-12-02 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 一种散热用石墨烯复合膜及其制备方法 |
| WO2015145155A1 (en) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | The University Of Manchester | Reduced graphene oxide barrier materials |
| KR101911745B1 (ko) * | 2015-03-23 | 2018-10-25 | 재단법인 나노기반소프트일렉트로닉스연구단 | 그래핀 적층체 및 그의 제조방법 |
| CN105021119B (zh) * | 2015-05-21 | 2017-11-07 | 同济大学 | 基于石墨烯复合薄膜材料的层状结构应变传感器及其制造 |
| CN104987668B (zh) * | 2015-07-07 | 2017-03-01 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种柔韧透明环氧树脂的制备方法 |
| CN105390183B (zh) * | 2015-12-16 | 2016-12-07 | 上海理工大学 | 含石墨烯的柔性透明导电薄膜及其制备方法 |
| CN105731435B (zh) * | 2016-01-25 | 2017-11-28 | 浙江碳谷上希材料科技有限公司 | 一种高强柔性石墨烯复合导热膜及其制备方法 |
| CN107039588B (zh) * | 2016-02-04 | 2019-05-10 | 中国科学院金属研究所 | 氧化石墨烯/石墨烯叠层透明导电薄膜及其制备和应用 |
| CN106185904B (zh) * | 2016-07-15 | 2018-02-09 | 浙江大学 | 一种高褶皱石墨烯纸 |
| CN111384264B (zh) * | 2018-12-29 | 2022-01-18 | Tcl科技集团股份有限公司 | 一种复合薄膜、量子点发光二极管及其制备方法 |
| CN110563997B (zh) * | 2019-09-27 | 2020-05-05 | 东莞钜蕾实业有限公司 | 一种用于面料的石墨烯导热薄膜的制备方法 |
| CN112919450A (zh) * | 2021-03-03 | 2021-06-08 | 上海交通大学 | 均匀稳定分散碳纳米管与石墨烯的分子体系以及分散工艺 |
| CN113629194B (zh) * | 2021-08-10 | 2023-12-22 | 南京工业大学 | 一种二维分子晶体-氧化石墨烯异质结及制备方法和应用 |
| CN118181921B (zh) * | 2024-05-20 | 2024-09-13 | 常州钟恒新材料股份有限公司 | 一种高强度高阻隔性可热封bopet膜及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101474897A (zh) * | 2009-01-16 | 2009-07-08 | 南开大学 | 石墨烯-有机材料层状组装膜及其制备方法 |
| CN101474898A (zh) * | 2009-01-16 | 2009-07-08 | 南开大学 | 基于石墨烯的导电碳膜及制备方法和应用 |
| US20110186786A1 (en) * | 2009-07-31 | 2011-08-04 | Vorbeck Materials Corp. | Graphene Compositions |
| CN102180463A (zh) * | 2011-02-21 | 2011-09-14 | 电子科技大学 | 一种降低石墨烯薄膜方阻的方法 |
| CN102321254A (zh) * | 2011-09-30 | 2012-01-18 | 西安交通大学 | 一种高浓度石墨烯-聚苯胺纳米纤维复合分散液及复合膜的制备方法 |
-
2012
- 2012-12-27 CN CN201210580903.2A patent/CN103011150B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101474897A (zh) * | 2009-01-16 | 2009-07-08 | 南开大学 | 石墨烯-有机材料层状组装膜及其制备方法 |
| CN101474898A (zh) * | 2009-01-16 | 2009-07-08 | 南开大学 | 基于石墨烯的导电碳膜及制备方法和应用 |
| US20110186786A1 (en) * | 2009-07-31 | 2011-08-04 | Vorbeck Materials Corp. | Graphene Compositions |
| CN102180463A (zh) * | 2011-02-21 | 2011-09-14 | 电子科技大学 | 一种降低石墨烯薄膜方阻的方法 |
| CN102321254A (zh) * | 2011-09-30 | 2012-01-18 | 西安交通大学 | 一种高浓度石墨烯-聚苯胺纳米纤维复合分散液及复合膜的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103011150A (zh) | 2013-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103011150B (zh) | 一种柔性石墨烯复合薄膜及其制备方法 | |
| Kong et al. | Organic monomolecular layers enable energy-level matching for efficient hole transporting layer free inverted perovskite solar cells | |
| Yu et al. | Recent development of carbon nanotube transparent conductive films | |
| Kang et al. | N-doped inorganic molecular clusters as a new type of hole transport material for efficient organic solar cells | |
| Wang et al. | Fabrication of architectural structured polydopamine-functionalized reduced graphene oxide/carbon nanotube/PEDOT: PSS nanocomposites as flexible transparent electrodes for OLEDs | |
| Wu et al. | A simple and efficient approach to a printable silver conductor for printed electronics | |
| Dang et al. | Recycling indium tin oxide (ITO) electrodes used in thin-film devices with adjacent hole-transport layers of metal oxides | |
| Meng et al. | Improving the stability of bulk heterojunction solar cells by incorporating pH-neutral PEDOT: PSS as the hole transport layer | |
| CN106129251A (zh) | 一种柔性钙钛矿电池的结构及其制备方法 | |
| Conings et al. | Influence of interface morphology onto the photovoltaic properties of nanopatterned ZnO/poly (3-hexylthiophene) hybrid solar cells. An impedance spectroscopy study | |
| Ji et al. | Polymeric electron-selective contact for crystalline silicon solar cells with an efficiency exceeding 19% | |
| US20110108116A1 (en) | P-type NiO conducting film for organic solar cell, a method for preparation of NiO conducting film, and an organic solar cell with enhanced light-to-electric energy conversion using the same | |
| Liu et al. | Mo1. 33C MXene-assisted PEDOT: PSS hole transport layer for high-performance bulk-heterojunction polymer solar cells | |
| He et al. | Towards stable silicon nanoarray hybrid solar cells | |
| GB2424121A (en) | Solar cell using electrode formed from cotton fabric coated with conductive polymer | |
| Kong et al. | Underwater organic solar cells via selective removal of electron acceptors near the top electrode | |
| CN104319012A (zh) | 一种基于石墨烯的柔性电极制备方法 | |
| Chang et al. | Manipulating the molecular structure of PEDOT chains through controlling the viscosity of PEDOT: PSS solutions to improve the photovoltaic performance of CH3NH3PbI3 solar cells | |
| Park et al. | An Alternative Hole Transport Layer for Both ITO-and Graphene-Based Organic Solar Cells. | |
| Lv et al. | Self-assembled TiO2 nanorods as electron extraction layer for high-performance inverted polymer solar cells | |
| KR101282564B1 (ko) | 유기용매를 첨가한 전도성 유기박막의 제조방법 및 이를 이용한 유기태양전지 | |
| Gong et al. | Mechanism for dimethylformamide-treatment of poly (3, 4-ethylenedioxythiophene): poly (styrene sulfonate) layer to enhance short circuit current of polymer solar cells | |
| Chen et al. | Analyzing photo-induced interfacial charging in IZO/pentacene/C60/bathocuproine/Al organic solar cells by electric-field-induced optical second-harmonic generation measurement | |
| Yang et al. | Polymer/Si heterojunction hybrid solar cells with rubrene: DMSO organic semiconductor film as an electron-selective contact | |
| Thalluri et al. | Opto-electrical and morphological characterization of water soluble conjugated polymers for eco-friendly hybrid solar cells |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150617 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |