CN102989525B - 一种非均相催化剂的制备方法与应用 - Google Patents
一种非均相催化剂的制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102989525B CN102989525B CN201210536461.1A CN201210536461A CN102989525B CN 102989525 B CN102989525 B CN 102989525B CN 201210536461 A CN201210536461 A CN 201210536461A CN 102989525 B CN102989525 B CN 102989525B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solvent
- heterogeneous catalysis
- carbamate
- catalyst
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N methyl carbamate Chemical compound COC(N)=O GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- SKKTUOZKZKCGTB-UHFFFAOYSA-N butyl carbamate Chemical compound CCCCOC(N)=O SKKTUOZKZKCGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 claims description 26
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 24
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 12
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 12
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 22
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 12
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- UPWOEMHINGJHOB-UHFFFAOYSA-N oxo(oxocobaltiooxy)cobalt Chemical compound O=[Co]O[Co]=O UPWOEMHINGJHOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N CuO Inorganic materials [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N lead dioxide Inorganic materials O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N lead(II) oxide Inorganic materials [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N nickel(II) oxide Inorganic materials [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- -1 aliphatic isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 3
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- JNWPFPFXZSAHGD-UHFFFAOYSA-N 6-carbamoyloxyhexyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCCCCCCOC(N)=O JNWPFPFXZSAHGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000146 Agaricus augustus Species 0.000 description 1
- 229910003266 NiCo Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N n-butylmethanoate Natural products CCCCOC=O NMJJFJNHVMGPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Abstract
本发明公开了一种非均相催化剂的制备方法，该方法将氧化物MnO2，Fe2O3，Co2O3，NiO，CuO，ZnO，PbO，PbO2中的一种或两种混合物，用溶剂高温热处理一定时间，冷却，取出，过滤，洗涤，烘干，得到催化剂；制得的催化剂可用于1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲(乙、丁)酯合成中，在间歇反应釜中，1,6-己二胺(HDA)、氨基甲酸甲(乙、丁)酯和溶剂甲(乙、丁)醇在上述催化剂作用下合成1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲(乙、丁)酯，本方法制备催化剂工艺简单，反应操作安全简便，收率和选择性可达到96%以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种非均相催化剂的制备方法，并将该催化剂应用于1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯合成中，属于催化剂制备与应用领域。
背景技术
1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯是一种重要的化工中间体，主要用于合成1,6-六亚甲基二胺基异氰酸酯(HDI)。HDI是合成高档聚氨酯(PU)的重要脂肪族异氰酸酯，与芳香族族异氰酸酯相比，由于其不含碳碳双键所制得的聚氨酯涂料，具有不泛黄、保色保光、抗粉化等优点，是目前需求量最大的脂肪族异氰酸酯，其衍生聚氨酯还具有密度小、强度高、无毒无害和耐热等特点，在航空、纺织、塑料、涂料和橡胶工业等领域应用广泛。
传统HDI的合成方法为光气法合成(参见DE3540863，CN95104546，CN98108727)，该方法工艺流程复杂，操作技术要求高，对设备要求苛刻，并且原料光气有毒，副产物HCl腐蚀设备严重，影响产品品质，存在严重的安全和环境污染问题。
魏东，王公应等人的“1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯合成研究进展”工业催化，2008，16(4)，13-18中综述了非光气法合成1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯的方法，最具有工业化的方法为热分解法，该方法先用1,6-己二胺和各种羰基化试剂合成1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯，然后1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯热解生成HDI。目前国内外研究主要是1,6-己二胺和碳酸二甲酯在催化剂作用下合成(参见EP0323514，CN1727330A)，但碳酸二甲酯，存在价格较为昂贵，液体难于存储，易燃易爆等缺点。
以氨基甲酸酯为羰基化试剂用于1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯的合成已经被相关学者关注。Deng Youquan, Zhang Hongzhe, Guo Xiaoguang等人的“Synthesis of dialkyl hexamethylene-1,6-dicarbamate from 1,6-hexamethylenediamine and alkyl carbamate over FeCl3 as catalyst”Catalysis Communications，10(2009)，1248-1251和“Synthesis of dialkyl
Hexamethylenedicarbamate from 1,6-hexamethylenediamineand alkyl carbamate over (NO3)3·6H2O catalyst”Journal of Molecular cataysis A: chemical 296(2008)，36-41中采用氨基甲酸酯为羰基化试剂，采用FeCl3和Y(NO3)3·6H2O催化剂，180℃下反应6h，1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯的产率可达85%以上，但上述催化剂难于回收利用，且有失活现象。
发明内容
为了解决现有技术中工艺复杂，环境污染，原料昂贵，催化剂难于回收利用等问题，本发明提供一种简单制备可回收非均相催化剂的方法。
本发明方法是将氧化物和溶剂混合后放入水热晶化釜中，溶剂最小使用量为固体氧化物体积的两倍，在100~220℃下高温处理1~10h，冷却至室温，过滤、洗涤、烘干，即得非均相催化剂。
本发明中氧化物为MnO2，Fe2O3，Co2O3，NiO，CuO，ZnO，PbO，PbO2中的一种或两种混合物，两种氧化物混合时按质量比10:1~1:1的比例混合。
本发明中溶剂为甲醇，乙醇，正丁醇，碳酸二甲酯中一种。
本发明另一目的是将非均相催化剂应用在制备1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯中，将1,6-己二胺、氨基甲酸酯和溶剂醇混合后加入间歇反应釜中，加入非均相催化剂，在100~220℃下磁力搅拌反应1~10h，反应结束后，过滤回收催化剂，滤液减压蒸馏去除溶剂和未反应物，结晶，即得到1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯，其中氨基甲酸酯和1,6-己二胺的摩尔比为2~10:1，溶剂醇和1,6-己二胺的摩尔比为20~100:1非均相催化剂与1,6-己二胺的质量比为1~10:100。
本发明中氨基甲酸酯为氨基甲酸甲酯、氨基甲酸乙酯、氨基甲酸丁酯中一种。
本发明中溶剂醇为甲醇、乙醇、丁醇中一种。
通过上述方法氧化物经处理后经分析测定催化剂的组成为MnO，MnO2，Mn2O3，Mn3O4，C2MnO4；FeO，Fe3O4，FeCO4，Fe2O2CO3；CoO，Co3O4，CoCO3，C2CoO4；Ni2O3，NiCo3，C2NiO4；Cu2O，Cu4O3，CuCO3，C2CuO4；ZnCO3，C2O4Zn，Zn5(OH)6(CO3)2；Pb2O3，Pb3O4，PbCO3，Pb2OCO3，Pb3O2CO3，Pb3(CO3)2(OH)2-之一或其混合物。若催化剂热处理前体氧化物为一种，则催化剂组成为上述该种元素化合物的之一或几者混合；若催化剂热处理前体氧化物为两种，则催化剂组成为上述该两种元素化合物的混合。
与现有技术相比本发明有如下有益效果：
1、本发明使用简单方法高温热处理氧化物制备出高活性非均相催化剂，制得的催化剂稳
定不易失活。
2、本发明制备的催化剂应用于合成1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯，具有很高的收率和选择
性。
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明保护范围不局限于所述内容。
实施例1
将0.5g的MnO2和50ml的甲醇一并加入100ml的水热釜中，油浴100℃处理10h后，水热釜自然冷却至室温，开釜后过滤得到固体，甲醇洗涤，60℃烘干得非均相催化剂，备用。
准确称取氨基甲酸甲酯1.125g，1,6-己二胺0.291g，甲醇4.8g，上述制得催化剂0.03g一起加入100ml的间歇反应釜中，190℃反应8h；反应结束后，自然冷却至室温，开釜过滤掉催化剂，减压蒸馏去除溶剂，结晶得固体为1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯，收率为43%。
实施例2
将1g的Fe2O3和100ml的甲醇一并加入200ml的水热釜中，油浴220℃处理1h，水热釜自然冷却至室温，开釜后过滤得到固体，甲醇洗涤，60℃烘干得非均相催化剂，备用。
准确称取氨基甲酸甲酯1.5g，1,6-己二胺0.291g，甲醇4.8g，上述制得催化剂0.03g一起加入100ml的间歇反应釜中，190℃反应6h；反应结束后，自然冷却至室温，开釜过滤掉催化剂，减压蒸馏去除溶剂，结晶得固体为1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯，收率为52%。
实施例3
将1g的Co2O3和100ml的甲醇一并加入200ml的水热釜中，油浴190℃处理6h，水热釜自然冷却至室温，开釜后过滤得到固体，甲醇洗涤，60℃烘干得非均相催化剂，备用。
准确称取氨基甲酸甲酯2.25g，1,6-己二胺0.582g，甲醇9.6g，上述制得催化剂0.06g一起加入200ml的间歇反应釜中，100℃反应10h；反应结束后，自然冷却至室温，开釜过滤掉催化剂，减压蒸馏去除溶剂，结晶得固体为1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯，收率为57%。
实施例4
将1g的NiO和0.5g的CuO与100ml的甲醇一并加入200ml的水热釜中，油浴190℃处理10h，水热釜自然冷却至室温，开釜后过滤得到固体，甲醇洗涤，60℃烘干得非均相催化剂，备用。
准确称取氨基甲酸甲酯1.5g，1,6-己二胺0.291g，甲醇4.8g，上述制得催化剂0.02g一起加入100ml的间歇反应釜中，190℃油浴反应1h；反应结束后，自然冷却至室温，开釜过滤掉催化剂，减压蒸馏去除溶剂，结晶得固体为1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯，收率为32%。
实施例5
将1g的ZnO和100ml的甲醇一并加入200ml的水热釜中，油浴180℃处理10h，水热釜自然冷却至室温，开釜后过滤得到固体，甲醇洗涤，60℃烘干得非均相催化剂，备用。
准确称取氨基甲酸甲酯1.5g，1,6-己二胺0.291g，甲醇4.8g，上述制得催化剂0.03g一起加入100ml的间歇反应釜中，220℃油浴反应1h；反应结束后，自然冷却至室温，开釜过滤掉催化剂，减压蒸馏去除溶剂，结晶得固体为1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯，收率为82%。
实施例6
将0.5g的PbO2和50ml的碳酸二甲酯一并加入100ml的水热釜中，油浴190℃处理6h，水热釜自然冷却至室温，开釜后过滤得到固体，碳酸二甲酯洗涤，60℃烘干得非均相催化剂，备用。
准确称取氨基甲酸甲酯1.125g，1,6-己二胺0.291g，甲醇4.8g，上述制得催化剂0.03g一起加入100ml的间歇反应釜中，150℃反应6h；反应结束后，自然冷却至室温，开釜过滤掉催化剂，减压蒸馏去除溶剂，结晶得固体为1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯，收率为97%。
实施例7
将0.5g的PbO和50ml的甲醇一并加入100ml的水热釜中，油浴190℃处理8h，水热釜自然冷却至室温，开釜后过滤得到固体，甲醇洗涤，60℃烘干得非均相催化剂，备用。
准确称取氨基甲酸甲酯1.125g，1,6-己二胺0.291g，甲醇4.8g，上述制得催化剂0.03g一起加入100ml的间歇反应釜中，180℃反应5h；反应结束后，自然冷却至室温，开釜过滤掉催化剂，减压蒸馏去除溶剂，结晶得固体为1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯，收率为96%。
实施例8
将1g PbO2和1g MnO2与20ml的乙醇一并加入200ml的水热釜中，油浴150℃处理8h，水热釜自然冷却至室温，开釜后过滤得到固体，乙醇洗涤，60℃烘干得非均相催化剂，备用。
准确称取氨基甲酸乙酯2.23g，1,6-己二胺0.291g，乙醇11.5g，上述制得催化剂0.15g一起加入100ml的间歇反应釜中，200℃反应2h；反应结束后，自然冷却至室温，开釜过滤掉催化剂，减压蒸馏去除溶剂，结晶得固体为1,6-六亚甲基二氨基甲酸乙酯，收率为87%。
实施例9
将0.5gPbO2和1g Co2O3与75ml的正丁醇一并加入100ml的水热釜中，油浴190℃处理9h，水热釜自然冷却至室温，开釜后过滤得到固体，正丁醇洗涤，60℃烘干得非均相催化剂，备用。
准确称取氨基甲酸丁酯0.59g，1,6-己二胺0.291g，丁醇3.71g，上述制得催化剂0.003g一起加入100ml的间歇反应釜中，100℃反应10h；反应结束后，自然冷却至室温，开釜过滤掉催化剂，减压蒸馏去除溶剂，结晶得固体为1,6-六亚甲基二氨基甲酸丁酯，收率为84%。
实施例10
将2g的PbO2和1gNiO 与100ml的碳酸二甲酯一并加入200ml的水热釜中，油浴190℃处理10h，水热釜自然冷却至室温，开釜后过滤得到固体，碳酸二甲酯洗涤，60℃烘干得非均相催化剂，备用。
准确称取氨基甲酸甲酯0.94g，1,6-己二胺0.291g，甲醇4.0g，上述制得催化剂0.02g一起加入100ml的间反应釜中，160℃反应7h；反应结束后，自然冷却至室温，开釜过滤掉催化剂，减压蒸馏去除溶剂，结晶得固体为1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯，收率为90%。
Claims (4)
1.一种非均相催化剂的制备方法，其特征在于：按每克氧化物添加10~200ml溶剂的比例将氧化物和溶剂混合后放入水热晶化釜中，在100~220℃下热处理1~10h，冷却至室温，过滤、洗涤、烘干，即得非均相催化剂；
其中所述氧化物为MnO2，Fe2O3，Co2O3，NiO，CuO，ZnO，PbO，PbO2中的一种或两种混合物，两种氧化物混合时按质量比10:1-1:1的比例混合；
所述溶剂为甲醇，乙醇，正丁醇，碳酸二甲酯中的一种。
2.根据权利要求1所述的非均相催化剂的制备方法制得的非均相催化剂在制备1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯中的应用，其特征在于：将1,6-己二胺、氨基甲酸酯和溶剂醇混合后加入间歇反应釜中，加入非均相催化剂，在100~220℃下磁力搅拌反应1~10h，反应结束后，过滤回收催化剂，滤液减压蒸馏去除溶剂和未反应物，结晶，即得到1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯，其中氨基甲酸酯和1,6-己二胺的摩尔比为2~10:1，溶剂醇和1,6-己二胺的摩尔比为20~100:1，非均相催化剂与1,6-己二胺的质量比为1~10:100。
3.根据权利要求2所述的非均相催化剂在制备1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯中的应用，其特征在于：氨基甲酸酯为氨基甲酸甲酯、氨基甲酸乙酯、氨基甲酸丁酯中一种。
4.根据权利要求2所述的非均相催化剂在制备1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯中的应用，其特征在于：溶剂醇为甲醇、乙醇、丁醇中一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210536461.1A CN102989525B (zh) | 2012-12-13 | 2012-12-13 | 一种非均相催化剂的制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210536461.1A CN102989525B (zh) | 2012-12-13 | 2012-12-13 | 一种非均相催化剂的制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102989525A CN102989525A (zh) | 2013-03-27 |
| CN102989525B true CN102989525B (zh) | 2015-05-20 |
Family
ID=47918930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210536461.1A Active CN102989525B (zh) | 2012-12-13 | 2012-12-13 | 一种非均相催化剂的制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102989525B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113731398B (zh) * | 2020-05-27 | 2023-10-20 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种制备二氨基甲酸酯的催化剂及其用途 |
| CN113244922B (zh) * | 2021-04-01 | 2022-09-30 | 西安理工大学 | 一种非酶葡萄糖传感器催化剂及其制备方法 |
| CN113603613B (zh) * | 2021-04-14 | 2022-08-19 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种戊二氨基甲酸酯的催化合成方法 |
| CN113502529B (zh) * | 2021-06-07 | 2022-07-05 | 同济大学 | 一种碳酸氧铅二阶非线性光学晶体材料及其制备与应用 |
| CN114644576A (zh) * | 2022-04-21 | 2022-06-21 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种1,3-环己烷二亚甲基二氨基甲酸酯及其制备方法与应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101845001A (zh) * | 2010-06-07 | 2010-09-29 | 武汉理工大学 | 一种非均相催化制备苯氨基甲酸甲酯的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4318889A1 (de) * | 1993-06-07 | 1994-12-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von organischen Carbamaten |
| CN101565389A (zh) * | 2008-04-22 | 2009-10-28 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种用氧化物催化合成六亚甲基-1,6-二氨基甲酸甲酯的方法 |
-
2012
- 2012-12-13 CN CN201210536461.1A patent/CN102989525B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101845001A (zh) * | 2010-06-07 | 2010-09-29 | 武汉理工大学 | 一种非均相催化制备苯氨基甲酸甲酯的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102989525A (zh) | 2013-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102989525B (zh) | 一种非均相催化剂的制备方法与应用 | |
| CN105344341B (zh) | 一种用于合成碳酸二甲酯的固体催化剂的制备方法 | |
| CN103896811B (zh) | 一种非均相催化制备六亚甲基二氨基甲酸甲酯的方法 | |
| Keogh et al. | Green synthesis of glycerol carbonate via transesterification of glycerol using mechanochemically prepared sodium aluminate catalysts | |
| CN102964272B (zh) | 一种在液相中非均相催化热解制备六亚甲基1,6-二异氰酸酯（hdi）的方法 | |
| DE102008050828A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten | |
| EP3630717A1 (en) | A process for the synthesis of aromatic carbamates | |
| Guo et al. | Rapid synthesis of nanoscale double metal cyanide catalysts by ball milling for the cycloaddition of CO2 and propylene oxide | |
| CN103694141A (zh) | 一种合成苯氨基甲酸酯的方法 | |
| CN103044491A (zh) | 甲醇与二氧化碳合成碳酸二甲酯的方法 | |
| CN102531888A (zh) | 一种3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯的化学合成方法 | |
| CN110128297A (zh) | 1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯的制备方法 | |
| CN102250343B (zh) | 一种采用负载型碱金属氟化物催化合成聚天冬氨酸酯的方法 | |
| CN102091637B (zh) | 一种用于合成香兰素的多相催化剂及其制备方法 | |
| CN114989044B (zh) | 一种二氨基甲酸酯的催化合成方法 | |
| CN104557598A (zh) | 2-甲氧基-5-乙酰氨基苯胺的合成工艺 | |
| US8519187B2 (en) | Process for producing organic carboxylic acid amides | |
| CN110590532A (zh) | 一种芳香酸的绿色合成方法 | |
| CN109970561A (zh) | 二烷基碳酸酯的制备方法 | |
| CN112574067B (zh) | 非光气制备高纯度间苯二亚甲基二异氰酸酯的方法 | |
| CN102513087A (zh) | 一种用于从二苯脲合成苯氨基甲酸酯的催化剂及制法和应用 | |
| CN102698768A (zh) | 一种用于制备含氟低碳醇的催化剂及其制备方法 | |
| CN105126804B (zh) | 一种合成1,6‑六亚甲基二氨基甲酸甲酯的催化剂及制法和应用 | |
| CN103896809B (zh) | 甲磺酸萘莫司他中间体—6‑脒基‑2‑萘酚甲磺酸盐的合成方法 | |
| CN104829455A (zh) | 一种催化合成三氟乙酰乙酸乙酯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20171103 Address after: 650051, 50 East Ring Road, Kunming, Yunnan (Kunming University of Science and Technology) Patentee after: Design and Research Institute of Kunming University of Science and Technology Address before: 650093 Kunming, Yunnan, Wuhua District Road, No. 253 Patentee before: Kunming University of Science and Technology |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 650051 50 Huancheng East Road, Kunming City, Yunnan Province (inside Kunming University of Science and Technology) Patentee after: Kunming University of Technology Design and Research Institute Co.,Ltd. Address before: 650051 50 Huancheng East Road, Kunming City, Yunnan Province (inside Kunming University of Science and Technology) Patentee before: Design and Research Institute of Kunming University of Science and Technology |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20130327 Assignee: YUNNAN YARONG MINING TECHNOLOGY CO.,LTD. Assignor: Kunming University of Technology Design and Research Institute Co.,Ltd. Contract record no.: X2023980041498 Denomination of invention: Preparation method and application of a heterogeneous catalyst Granted publication date: 20150520 License type: Common License Record date: 20230908 Application publication date: 20130327 Assignee: Yunnan Tangyuan Biotechnology Co.,Ltd. Assignor: Kunming University of Technology Design and Research Institute Co.,Ltd. Contract record no.: X2023980041492 Denomination of invention: Preparation method and application of a heterogeneous catalyst Granted publication date: 20150520 License type: Common License Record date: 20230908 Application publication date: 20130327 Assignee: Kunyu environment development (Yunnan) Co.,Ltd. Assignor: Kunming University of Technology Design and Research Institute Co.,Ltd. Contract record no.: X2023980041466 Denomination of invention: Preparation method and application of a heterogeneous catalyst Granted publication date: 20150520 License type: Common License Record date: 20230908 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20130327 Assignee: Yunnan Huawei Waste Resource Co.,Ltd. Assignor: Kunming University of Technology Design and Research Institute Co.,Ltd. Contract record no.: X2023980041587 Denomination of invention: Preparation method and application of a heterogeneous catalyst Granted publication date: 20150520 License type: Common License Record date: 20230911 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |