CN102985146B - 用于蒸馏温度敏感的液体的方法和设备 - Google Patents

Abstract

本发明旨在蒸馏温度敏感的液体，尤其是丙烯酸和其酯类。液体在塔中被加热且至少部分地被蒸发。蒸汽被引导通过设置在塔内部的冷凝器，该蒸汽在冷凝器中至少部分地被冷凝。至少部分地从塔中抽出冷凝液体。这种蒸馏的特点是，尚未冷凝的蒸汽相对于冷凝液体以顺流的方式被引导通过冷凝器。

Description

用于蒸馏温度敏感的液体的方法和设备

技术领域

本发明涉及一种用于蒸馏温度敏感的液体、尤其是丙烯酸及其酯类的方法和设备，其中液体在塔中被加热且至少部分地被蒸发，蒸汽被引导通过设置在塔内部的冷凝器，该蒸汽在冷凝器中至少部分地被冷凝，且至少部分地从塔中抽出冷凝液体。

背景技术

蒸馏是指用于分离各种可溶于彼此的物质的混合物的热分离过程。首先使初始混合物沸腾。在冷凝器中对产生的、由待分离溶液的各不同组分组成的蒸汽进行冷凝，并随后收集液态冷凝物。分离作用是以沸腾液体和气态蒸汽的不同组成为基础的，这就要求待分离组分的沸点是不同的。

如果一种化合物在超出其沸点10至50℃时已经倾向于被分解和/或聚合，那么这种化合物可被视作温度敏感的物质。这种温度敏感的物质的一个例子是丙烯酸（C₃H₄O₂），丙烯酸容易发生爆炸式聚合（聚合焓=75kJ/mol）。因此，为了在约20℃时进行存储，首先使丙烯酸与抑制剂混合，以便限制聚合速率。在蒸馏丙烯酸时，通常希望塔槽中温度低于100℃，同时希望具有短的停留时间。

EP 1 097 742 A1描述了一种用于蒸馏丙烯酸的方法，其中在蒸馏塔中产生的蒸汽从塔顶被引导至位于外部的冷凝器（通常是壳管式冷凝器）中，蒸汽的主要部分在该冷凝器中被冷凝。低沸点物（即，具有比丙烯酸更低的沸点的组分）在后冷凝器中被冷凝，其中冷凝器利用温度范围在30和50℃之间的冷却水工作。

EP 1 475 364 A1同样涉及丙烯酸或其酯类的蒸馏，并且具体描述了如何把聚合抑制剂添加到蒸馏塔中并从而可以有效地阻止塔中的聚合现象。在此，冷凝器也设置在塔外部。

具有位于外部的冷凝器的塔花费大，尤其是当使用壳管式冷凝器时。当利用大的真空进行蒸馏时，这种方法花费最大。高昂的花费是因为如下事实：由于小的压力（由于大的真空）和由此导致的小的气体密度（和因此极高的气体速度），使得塔和冷凝器之间的蒸汽管路必须具有极大的直径。典型地，在此使用直径范围在0.8和2m之间的管路，其中这种尺寸极大程度上取决于设备的容量和塔在总设备系统中的相应位置以及所需的真空。在相对较大的设备中，具有低真空的塔（在塔槽中具有高丙烯酸浓度的塔）的传统的塔顶蒸汽管路的数量级在1.5-2m。这种管路需要用于其支承的高的费用以及需要相应花费大的钢结构。

此外，在设置在塔外部的冷凝器的情况下，塔和冷凝器之间的余汽管路必须被加热或至少被极佳地隔热，以便使丙烯酸不冷凝，所述丙烯酸可能会聚合且随着时间流逝形成使管路的横截面减小的层。在一些应用中，该余汽管路还必须额外地用聚合抑制剂湿润。

在余汽管路中产生尽可能小的压力损失的技术需求要求管路尽可能短，并进而要求冷凝器紧邻塔布置，优选布置在塔的蒸汽排出口下方。

对位于外部的冷凝器来说，冷凝物被收集在冷凝器下方的容器中，并从该容器中部分地作为返回流被提供给塔的分离部分。输送返回流在收集容器上方进行，因此需要额外的泵。

冷凝器集成在塔中将允许省去外部的容器以及所需的钢结构，因为容器作为收集槽被集成在冷凝器下方。冷凝器和收集容器形成一集成在塔中的单元。

集成式布置使得能够借助于重力（在没有泵的情况下）来确保去往塔的分离级的返回流。

由EP 0 839 896 B1已知冷凝器在用于提纯食用油的塔中的这种集成。在此，通过蒸馏要去除不期望的自由脂肪酸，同时不破坏油中包含的胡萝卜素。原油或者预处理过的油在＜6Pa的压力下且在160至200℃的温度下被蒸馏，并通过在蒸馏器中的冷凝去除油中包含的自由脂肪酸。为了去除自由脂肪酸，油和自由脂肪酸的混合物被暴露于位于内部的冷凝器中，该冷凝器在自由脂肪酸的熔点和低于冷凝点温度之间的温度范围内工作。

集成在塔中且从下部入流的冷凝器比位于外部的冷凝器更价廉，然而其缺点在于较高的压力损失。

由于此处蒸汽和液体逆流运动，因此在塔的负荷大时还容易导致换热器的部分或完全的“涨溢（Fluten）”，此时，向上流动的蒸汽阻止了冷凝物的排出。当冷凝物是温度敏感的冷凝物时，这尤其危险，该冷凝物由于在冷凝器表面上的较长的停留时间而发生分解和/或聚合。

人们正尝试着通过对冷凝器使用较大直径的管道来在技术上克服该问题。然而，这种措施的后果是在冷凝器内部的蒸汽的较小的速度和湍流程度，并由此导致更差的换热系数。这转而又要求较大的换热器比表面积并进而导致较高的成本和较大的尺寸。

无论对位于内部还是位于外部的冷凝器来说，压力损失都是极重要的、在设计时必须考虑的标准。当在压力减小的情况下执行蒸馏时，这尤其产生影响——正如在需要降低组分的沸腾温度以便达到产品的尽可能小的热负荷时的情况那样。这与如下事实相关：蒸发器或塔槽中的压力总是比塔顶或真空管路中的压力大，即，大的程度为塔和冷凝器的压力损失的总和。因此，冷凝器的较高的压力损失迫使产生较大的真空。随着功率/容量的增大，所需装备的价格上升且维修费用更高。

此外，冷凝器和真空发生器之间的真空管路更贵，因为较小的压力导致较大的气体速度，必须用较大的管路横截面来平衡该速度。较大的管路横截面导致用于管路本身以及用于管路支承和钢结构的成本更大。

在较大真空的情况下，余汽冷凝同样变得更困难。随着冷凝器中压力的降低，冷却水温度和蒸汽的冷凝温度之间的差值减小。一方面可以通过技术上花费大且因此成本高的对冷却水温度的降低、或者通过同样花费大且成本高的对冷凝器的换热器比表面积的增大来抵制这种差值减小。

发明内容

因此，本发明的目的在于，在无设备上的额外花费且同时压力损失小的情况下实现对温度敏感的液体的蒸馏。

根据本发明，该目的通过具有权利要求1所述特征的方法实现，其中温度敏感的液体、尤其是丙烯酸及其酯类在塔中被加热且至少部分地被蒸发，蒸汽被引导通过设置在塔内部的冷凝器，该蒸汽在冷凝器中至少部分地被冷凝，且至少部分地从塔中抽出冷凝液体。尚未冷凝的蒸汽相对于冷凝液体以顺流/同流的方式被引导通过冷凝器。

为此，在蒸馏塔中在塔内配件上方安装有多组换热器，优选为板式换热器。到达塔顶的蒸汽首先几乎不受阻碍地流过冷凝器组旁边，并从上部（即，从塔顶）被引导进入该首先流经的冷凝器中。液体在冷凝器的冷却表面上冷凝，由于重力而沿塔槽的方向向下流出，即，与尚未冷凝的蒸汽沿相同的方向运动，由此可靠地阻止液体滞留。即使高的余汽负荷（即，大流量的蒸汽）也不会导致冷凝器的涨溢。冷凝液体膜甚至部分地由于蒸汽体积而被加速移动至收集槽中。

优选最大部分的可冷凝蒸汽在该首先流经的冷凝器上被液化，因为这样简化了设备的设计。

冷凝物可以被收集在冷凝物收集器中，该冷凝物收集器优选布置在塔的内部，从而使冷凝物不被冷却，并且避免了用于对在塔外延伸的管道进行绝缘所需相应较高的设备方面的费用。收集的冷凝物的一部分被从塔中排出，而另一部分被再供入塔中。

根据本发明的优选的设计方案，塔的温度曲线可以如此被调节，即，将抽出的冷凝物的量用作调节参数。位于塔内部以及可能还位于其它塔内配件（例如分离塔板等）上方的冷凝物收集器的位置在此不是调节返回流的量，而是调节抽出的冷凝物的量。通常把塔的液态的塔顶产品（即，被冷凝器冷凝后的蒸汽）的一部分作为返回流供回塔中，而另一部分排出外部。由于冷凝物收集器的位置位于分离级（例如蒸馏塔板）上方，因此可以通过改变向外排出的量来间接地调节返回流，即，当向外排出的量减少时，相应地将使返回流增多，增多的量为不再向外排出的量。未抽出的冷凝物从冷凝物收集器向下流动到其它塔内配件上，尤其是设置的分离装置上，并以与现有技术中相同的方式调节塔的温度曲线，该现有技术基于对冷凝液返回流的调节。

在现有技术中，借助于泵（在一些情况中使用两个泵：回流泵+排出泵）输送冷凝蒸汽的总量（全部的液态塔顶产品）。去往塔的待调节的返回流通常通过调节阀进行流量方面的调节。待排出的量由已经冷凝、但未作为返回流被送入塔中的蒸汽的总量得到。大多数情况下，通过冷凝器收集容器处的液位控制器来控制排出量，从而保持液位恒定并进而排出不需要作为返回流的多余量。在上述布置中，返回流的量不需要被泵送，而是可以通过重力从收集槽被引导至位于塔下方的塔分离级。通过这种方式省去了在位于外部的冷凝物收集容器的情况下所必需的回流泵。当冷凝物收集器的大小被设计成使得在没有阀和其它调节装置的情况下通过溢流口本身容易地将合适量的冷凝物输送回塔中时，这种方案是特别有利的。当然，还可以设想其它用于调节体积流量的可能性。

为了实现待分离的组分的尽可能完全的冷凝，在本发明的设计方案中串联连接多个冷凝器，其中第二和/或其它的冷凝器既可以顺流也可以逆流地工作。

尤其有利的是，温度在约18至40℃、优选25至35℃的冷却液流经第一冷凝器，而温度在约1至20℃、优选5至15℃的冷却液流经第二冷凝器。该冷却液优选是水，然而例如也可以是水/乙二醇混合物。

第二冷凝器既能以逆流方式被流经，也能在余汽发生偏转后再以顺流方式被流经。在下游的冷凝器的表面上，具有高沸点组分的剩余蒸汽以及相对于首先流经的冷凝器而言更大量的低沸点组分被冷凝。因此，第二冷凝器的冷凝物优选与第一冷凝器的冷凝物分开地被收集并被完全排出，而不再被引导至塔中。将低沸点组分与第一冷凝器的冷凝物分开的优点在于，这些冷凝物比较不适合调节温度曲线。在分离塔中，低沸点物的表现和惰性气体类似，会导致湍流和增大气流量，并进而降低塔的分离效率。

然而，在本发明的范围内，也可以将两个、多个或所有冷凝器的冷凝物流混合并作为混合物进行回流。这样做的优点在于，设备方面设计简单，因为仅需要一个收集装置和一个冷凝物收集器。

为了避免冷凝物质的聚合，有利地在塔中引入合适的抑制剂。该抑制剂有利地被引入所有的塔内配件的上方，即，冷凝器、冷凝物收集器、分离装置等的上方。尤其推荐将抑制剂从上方通过喷洒或喷射施加在冷凝器或多个冷凝器的表面上，因为在此处可能形成结晶物并由此形成可能的聚合晶核。

此外，本发明还包括一种用于蒸馏温度敏感的液体、尤其是丙烯酸及其酯类的设备，所述设备适用于执行根据本发明的方法。该设备包括塔，在塔内部设置有至少一个冷凝器，其中塔和/或首先流经的冷凝器构造成使得，在首先流经的冷凝器中，尚未冷凝的蒸汽相对于冷凝液体以顺流/同流方式被引导。有利地，如此实现以顺流方式引导蒸汽，即，阻止蒸汽进入向下指向的冷凝器开口，从而使蒸汽首先经过冷凝器旁边继续向上流入塔顶、并在那里偏转进入冷凝器开口中，因此流动方向为从塔顶偏转至塔槽。由于重力，冷凝物同样从从塔顶运动至塔槽，从而蒸汽和冷凝物以顺流/同流方式被引导。从设备方面而言，冷凝物的偏转可以通过多种可能性进行。因此，例如可设想在冷凝器的朝着塔槽指向的开口处设置合适的阀。然而，冷凝物的偏转优选如此进行，即，将用于冷凝物的收集装置设计成使得该收集装置将冷凝器的朝向塔槽的开口遮盖。冷凝器和收集槽通常形成一向下封闭的单元，从而没有蒸汽从下部流入，而是优选从上部或可能部分地也从冷凝器的上端部处的侧面流入。

此外，在该设备的有利的设计方案中，在塔内部布置有冷凝物收集器，从而冷凝物自动具有塔中该位置处的温度。尤其有利的是，收集装置的尺寸确定成使得该收集装置也用作冷凝物收集器。

根据本发明的优选设计方案，至少一个、优选所有的冷凝器是板式冷凝器，板式冷凝器在设备制造方面可简单实现并且是一种相对较便宜的装置，同时还具有大的换热器面积。

附图说明

可以由下文对实施例的描述以及附图得到本发明的改进方案、优点和可能的应用。所有描述的和/或附图示出的特征本身或以任意组合的方式形成本发明的主题，且与其在权利要求中或在其所引资料中被包含的方式无关。

附图示出：

图1示出根据本发明的具有两个内部冷凝器的蒸馏塔的示意图，其中这两个冷凝器都以顺流方式工作；

图2示出根据本发明的具有两个内部冷凝器的蒸馏塔的示意图，其中第一冷凝器以顺流方式工作，而第二冷凝器以逆流方式工作；

图3示出根据本发明的具有两个内部冷凝器的蒸馏塔的示意图，其中第一冷凝器以顺流方式工作，而第二冷凝器以逆流方式工作，并且两个冷凝器具有共同的收集装置；

图4示出根据本发明的具有三个内部冷凝器的蒸馏塔的示意图，其中第一和第二冷凝器以顺流方式工作，而第三冷凝器以逆流方式工作。

具体实施方式

图1示出根据本发明的塔1a，该塔在塔顶区域（即，在顶部）具有两个冷凝器10a、20a。在塔中上升的、被加热的蒸汽尤其是丙烯酸蒸汽通过排水板11被偏转，从而使得蒸汽不能进入冷凝器10a、20a的朝着塔槽向下指向的开口13，而是流经冷凝器10a旁边。偏转和阻断装置12在冷凝器10a上方阻止蒸汽会进入冷凝器20a中，该偏转和阻断装置12例如可以是另一个板件。由于该强制的流动，像箭头示出的那样，蒸汽流入冷凝器10a的向上指向的开口14中。在该冷凝器10a中，部分蒸汽被冷凝。在冷凝器10a的壁上凝聚的冷凝物由于重力而向下流动，并通过收集装置11被引导至具有较少含量低沸点物的冷凝物的排出管路4。

像通过箭头示出的那样，仍为气态的组分经偏转装置12旁边流向第二冷凝器20。像在首先流经的冷凝器10a中那样，在图1示意性示出的塔中用于收集冷凝器20a的冷凝物的装置阻止蒸汽进入冷凝器20a的朝向塔槽指向的开口。相反，收集装置21引导蒸汽沿偏转装置12经过冷凝器20a旁边，从而蒸汽进入第二冷凝器20a的向上指向的开口16。像在首先流经的冷凝器10a中那样，蒸汽和产生的冷凝物一起以顺流/同流方式沿塔1a的塔槽的方向流动。产生的冷凝物在收集装置21中被收集并通过具有较多含量低沸点物的冷凝物的排出管路3被排出。余下的蒸汽流经另一个偏转装置22旁边进入未冷凝组分的排出管路2，并流至真空系统或返回塔1a中。

管路5代表从塔1a的塔槽抽出其它组分和/或向塔1a送入供给（输入流）或部分供给的可能性。此外，还示意性示出了塔1a中包含的塔内配件4，像液体分配器、分离和收集塔板、支承格栅、压料格栅、液滴分离器、气体分配器、填料、填料床和特殊部件。

管路6是用于输入抑制剂以阻止聚合的管路。该抑制剂例如可以被引入塔1a顶部的未示出的分配器系统中并从那里分配到塔1a中。由于可能在每个表面上形成可诱发聚合作用的晶核，因此特别有利的是，将聚合抑制剂直接分配在内部配件上，例如像冷凝器10a、20a上，例如通过直接喷洒。可选地，也可以在塔1a顶部设置喷嘴，该喷嘴使抑制剂雾化。在此特别有利的是，尽可能完全润湿首先流经的冷凝器10a，因为抑制剂可以从那里被引导通过蒸汽和液体到达塔1a的其它部件。根据待冷凝的蒸汽的组成，抑制剂既可以被供给所有的冷凝器也可以仅被供给部分冷凝器或仅供给主冷凝器。

图2示出根据第二实施方案的具有两个内部冷凝器10b、20b的塔1b。然而此处，蒸汽在相对于此处得到的冷凝物以顺流的方式流经冷凝器10b之后，未被收集装置21阻止直接进入冷凝器20b中。相反，像通过箭头示出的那样，蒸汽流经收集装置21旁边、进入冷凝器20b的沿塔槽的方向向下指向的开口15、并从下向上流经该冷凝器20b。产生的冷凝物同时从塔顶流至塔槽，从而冷凝物和蒸汽在冷凝器20b中以逆流方式被引导。第二冷凝器20b的冷凝物在此也被收集在单独的收集装置21中并通过排出管路3被排出。余下的蒸汽通过排出管路2被排出。

在图3示出的第三实施方案中，蒸汽和在图2中一样在首先流经的冷凝器10c中相对于得到的冷凝物以顺流的方式被引导，且在第二冷凝器20c中相对于获得的冷凝物以逆流方式被引导。在该实施方案中，省去了用于收集冷凝器20c中得到的冷凝物的第二装置。在冷凝器20c中得到的冷凝物滴入收集装置11中，在该收集装置11中也收集来自首先流经的冷凝器10c的冷凝物。两路冷凝物流的混合物通过排出管路4从塔1c中被抽出。余下的蒸汽通过排出管路2流出。

在根据图4的第四实施方案中，示出了位于塔1d内部的三个冷凝器10d、20d和30。蒸汽进入首先流经的冷凝器10d，从而其相对于冷凝器10d中得到的冷凝物以顺流的方式被引导。和在第一实施方案中类似，第二冷凝器20d也以顺流方式工作。在从冷凝器20d流出后，像通过箭头示出的那样，仍存在的蒸汽流入第三冷凝器30的沿塔槽的方向指向的开口17，从而发生相对于冷凝器30的液态冷凝物以逆流方式进行的引导。然而原则上，在第三冷凝器30中蒸汽的以顺流方式的引导也是可以的。

关于所用的冷却水的温度，第三冷凝器30和冷凝器20d一样可以由与首先流经的冷凝器10d相同的冷却水流经。第三冷凝器30也可以利用和冷凝器20d中所用冷却水具有相同温度的冷却水工作，或者第三冷凝器30可以利用具有第三温度的冷却水工作，其中该温度优选位于另外两个冷凝器10d和20d的冷却水温度之间或之下。

第三和其它可能的冷凝器的冷凝物既可以加入第一冷凝器10d的冷凝物中，也可以加入第二冷凝器20d的冷凝物中，或者可以通过单独的管路被排出。

比较例

在现有的用于每年制造30,000t丙烯酸的设备中，蒸馏丙烯酸以进行纯化。在为此使用的蒸馏设备中，壳管式冷凝器在塔外部安装在具有8个理论塔板的分离部件的上方，蒸汽从下方流入该壳管式冷凝器。这种设置基本上对应于EP1475364A1中描述的位于外部的冷凝器。

该壳管式冷凝器在正常的工作条件下造成2.5kPa的压力损失。在该设备的正常工作方式下，位于其下方的塔的分离部件造成另外的9.5kPa的压力损失，因此整个塔具有总压力损失12kPa。在正常的生产速率下，安装的真空系统产生7kPa的绝对压力。因此，在相当于现有技术的该实施方案中，在蒸发器中得到约20kPa的压力，而包含丙烯酸的塔底产品的对应的沸点约为96℃。

通过更换塔的塔顶部件，可以根据本发明装配该塔。去除法兰安装的壳管式换热器，并在塔的内部安装根据本文描述的发明的板式冷凝器。由此将冷凝器的压力损失从2.5kPa降低至<0.2kPa。仅通过该措施且在不改变塔的分离部件或者真空系统的情况下，由此在设备容量不变时实现了蒸发器中>2kPa的压力降低。因此，蒸发器中的绝对压力从约20kPa降低至约18kPa。如此减小压力的结果是，塔底产品的沸点从约96℃降低至<93℃。

通过降低塔底温度不仅可以使蒸馏塔在能量方面更有效地工作，而且还可以减小产品的聚合倾向，并显著减小了其热分解。通过该措施，由丙烯酸的不期望的副反应形成的二聚物的量从约110kg/h降低至<75kg/h；通过该措施将包含的丙烯酸的产品颜色从约8单位改善至约7单位（根据APHA的“色度（Hazen）”颜色指数（Farbzahl））。

系统的安装成本比现有技术中已知的变型方案降低了30%强。

附图标记列表

1a-d  塔

2     管路

3     管路

4     管路

5     管路

6     管路

7     塔内配件

10a-d 冷凝器

11    冷凝物的收集装置

12    分离/分隔装置

13-17 冷凝器开口

20a-d 冷凝器

21    冷凝器的收集装置

22    分离/分隔装置

30    冷凝器

Claims (14)

1.一种用于蒸馏温度敏感的液体的方法，其中，液体在塔中被加热且至少部分地被蒸发，蒸汽被引导通过设置在塔内部的至少两个串联连接的冷凝器，该蒸汽在冷凝器中至少部分地被冷凝，并且至少部分地从塔中抽出冷凝液体，其中尚未冷凝的蒸汽相对于冷凝液体以顺流的方式被引导通过其中一个冷凝器，其特征在于，第二冷凝器和/或至少一个其它冷凝器的冷凝物与第一冷凝器的冷凝物分开地被收集，并且完全被排出而不再返回所述塔中，所述冷凝物被收集在冷凝物收集器中，所述冷凝物收集器布置在塔的内部，所收集的冷凝物的一部分被从塔中排出，所收集的冷凝物的另一部分被再送入塔中，所述塔的温度曲线由所排出的冷凝物的量进行控制。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，第二冷凝器和/或其它冷凝器以顺流方式或以逆流方式工作。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，第一冷凝器利用温度为18至40℃的冷却介质工作，而至少一个其它冷凝器利用温度为1至20℃的冷却介质工作。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，第一冷凝器利用温度为25至35℃的冷却介质工作。

5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于，至少一个其它冷凝器利用温度为5至15℃的冷却介质工作。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述塔中引入聚合抑制剂。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述聚合抑制剂被引入到所有塔内配件的上方。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述聚合抑制剂被喷洒到第一冷凝器和/或其它冷凝器上。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述液体是丙烯酸及其酯类。

10.一种用于蒸馏温度敏感的液体的设备，所述设备包括塔(1a-d)，在所述塔的内部设置有至少两个冷凝器(10a-d)，其中，所述塔(1a-d)或首先流经的一个冷凝器(10a-d)构造成使得，在首先流经的冷凝器(10a-d)中，尚未冷凝的蒸汽相对于冷凝液体以顺流方式被引导，其特征在于，设有至少两个收集装置(11，21)以用于分开地收集所述冷凝器(10a-d)的冷凝物。

11.根据权利要求10所述的设备，其特征在于，在所述塔(1a-d)的内部布置有用于冷凝物的收集装置(11)。

12.根据权利要求10或11所述的设备，其特征在于，至少一个冷凝器(10a-d，20a-d，30)是板式冷凝器。

13.根据权利要求10或11所述的设备，其特征在于，所述液体是丙烯酸及其酯类。

14.根据权利要求10或11所述的设备，其特征在于，所述设备执行根据权利要求1至9中任一项所述的方法。