CN102976279A - 一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法 - Google Patents
一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102976279A CN102976279A CN2012105574323A CN201210557432A CN102976279A CN 102976279 A CN102976279 A CN 102976279A CN 2012105574323 A CN2012105574323 A CN 2012105574323A CN 201210557432 A CN201210557432 A CN 201210557432A CN 102976279 A CN102976279 A CN 102976279A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- filter cake
- filtrate
- sulfur
- filter
- mass parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
本发明公开了一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法，步骤为：（1）将粉状硫膏与有机溶剂混合，搅拌，过滤，用有机溶剂洗固体，过滤，得到滤液和滤饼，合并滤液，经脱色、减压蒸馏，蒸出有机溶剂得浓缩液，降温结晶，过滤得到硫氰酸铵晶体和母液；（2）将滤饼干燥，与的水混合，室温搅拌0.5-2h，过滤，用水洗，合并滤液，滤饼干燥后得硫磺产品；（3）将滤液减压蒸馏、冷却结晶、过滤得到硫代硫酸铵晶体。本发明的方法工艺简单，流程短，操作稳定，对原料产量及组分波动适应性强，通过对湿法脱硫生产过程中的脱硫废液进行处理，实现废弃物的再利用并减少环境污染。提取收率高，提取得到的硫氰酸铵、硫磺、硫代硫酸铵纯度高。
Description
技术领域
本发明涉及一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法。
背景技术
我国是世界上最大的煤炭生产和消费国，大气环境中排放的SO2中有90%来自于干燃煤。对燃煤烟气及煤气进行脱硫脱氰处理必不可少。目前，我国焦化厂及其他针对燃煤尾气处理多使用HPF湿法脱硫工艺，采用该方法具有投资少、脱硫效率高、运行成本低、能量消耗少、便于操作等优点，在脱硫领域被广泛应用。
但在湿法脱硫过程中会不可避免的在脱硫液相中产生(NH4)2S2O3、NH4CNS等无机盐类，这些盐类大部分在脱硫废液中累积。当盐类含量高时，工艺的脱硫能力会急剧下降，从而降低整个脱硫过程的生产能力，为保证脱硫过程的正常运转，过量的盐类必须排出脱硫系统。这些含盐脱硫废液对环境同样造成很大威胁。目前对脱硫工艺产生的含盐废液仍无较好的处理方法，已成为湿法脱硫工艺的瓶颈。并且脱硫废液中所含硫磺及盐类如硫氰酸铵、硫代硫酸铵都是化工生产的原料，如可回收精制再利用，将在产生社会效益的同时创造大量的经济效益。
目前有很多的相关研究在关注脱硫废液中盐类的回收。如中国申请号为2007101395747的专利采用催化氧化的方法进行含盐废液的脱盐处理，但在处理过程中引入了新的污染源，且污水仍需要排放。更多的专利，如申请号为200710044751、201010173380、200610031074的专利等都利用硫代硫酸铵和硫氰酸铵溶解度随温度变化的不同，采用结晶的工艺来进行废液中盐的分离，但在工艺中存在流程长、操作复杂、设备投资大等问题。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种减少废水的排放，提高脱硫工艺的经济效益和社会效益的从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法。
本发明的技术方案概述如下：
一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法，包括如下步骤：
（1）提取硫氰酸铵：按比例，将100质量份的干燥得到的粉状硫膏与90-150质量份有机溶剂混合，室温下搅拌0.5-2h，过滤，用20-100质量份所述有机溶剂洗涤固体，过滤，得到滤液和滤饼，合并滤液，将滤液脱色后减压蒸馏，蒸出90-200质量份有机溶剂得浓缩液，所述浓缩液降温结晶，过滤得到硫氰酸铵晶体和母液，母液用于结晶过程回用；
（2）分离硫磺和硫代硫酸铵：将所述滤饼干燥，与相当所述滤饼质量90%~150%的水混合，室温搅拌0.5-2h，过滤，用相当所述滤饼质量20%~100%的水洗，合并滤液，滤饼干燥后得硫磺产品；
（3）提取硫代硫酸铵：将步骤（2）获得的滤液减压蒸馏、冷却结晶、过滤得到硫代硫酸铵晶体。
所述步骤（1）提取硫氰酸铵优选为：按比例，将100质量份的干燥得到的粉状硫膏与100质量份有机溶剂混合，室温下搅拌1h，过滤，用20质量份所述有机溶剂洗涤固体，过滤，得到滤液和滤饼，合并滤液，将滤液脱色后减压蒸馏，蒸出100质量份有机溶剂得浓缩液，所述浓缩液降温结晶，过滤得到硫氰酸铵晶体和母液，母液用于结晶过程回用。
所述步骤（2）分离硫磺和硫代硫酸铵优选为：将所述滤饼干燥，与相当所述滤饼质量140%的水混合，室温搅拌1h，过滤，用相当所述滤饼质量20%的水洗，合并滤液，滤饼干燥后得硫磺产品。
所述有机溶剂优选为甲醇和丙酮至少一种。
所述步骤（1）所述减压蒸馏时的温度优选为80℃以下。
所述步骤（3）所述减压蒸馏时的温度优选为85℃以下。
本发明工艺简单，流程短，操作稳定，对原料产量及组分波动适应性强，通过对湿法脱硫生产过程中的脱硫废液进行处理，提取其中的有用成分，实现废弃物的再利用并减少环境污染。提取收率高，提取得到的硫氰酸铵、硫磺、硫代硫酸铵纯度高，可直接作为化工产品使用或销售，从而解决了湿法脱硫过程中废水的资源化处理问题，提高了脱硫工艺的经济性，同时创造了社会效益。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1
一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法，包括如下步骤：
（1）取喷雾干燥得到的粉状硫膏100g（内含硫磺约为24.8%，硫代硫酸铵约为43.6%，硫氰酸铵约为31.6%）加入500ml三口瓶中，加入甲醇与丙酮混合溶液100g（其中甲醇质量分率为85%，丙酮质量分率为15%），室温搅拌1h，过滤并用20g上述有机溶剂洗涤滤饼，过滤，得到的滤液为硫氰酸铵溶液，滤饼为硫磺、硫代硫酸铵和其他不溶性杂质的混合物。将滤液脱色后减压蒸馏，温度控制在80℃以下，蒸馏压力控制在10kPa（绝对压力）以下，蒸出溶剂100g得浓缩液，浓缩液降温结晶，过滤得到硫氰酸铵晶体18.5g，含量为98%，过滤得到的母液返回到硫氰酸铵有机溶液减压蒸馏过程中循环使用；蒸出溶剂冷凝收集后回用于硫氰酸铵溶解过程；
（2）含有硫磺和硫代硫酸铵的滤饼干燥后质量为67.9g，加入装有水95g的250ml三口瓶中，室温下搅拌1h，过滤，并用20g水洗涤滤饼并过滤，合并滤液，滤液即为硫代硫酸铵水溶液，滤饼即为含有少量不溶物质的硫磺，干燥后质量为24.9g，纯度为98%。
（3）将步骤（2）获得的硫代硫酸铵水溶液减压蒸馏，温度控制在85℃以下，蒸馏压力控制在10kPa（绝对压力）以下，蒸出水100g时，冷却结晶过滤即得到硫代硫酸铵晶体8.5g，纯度为98%。
过滤得到的母液返回到硫代硫酸铵水溶液减压蒸馏过程中循环使用。再经3次循环后，不计第一次结晶母液未循环时产品质量，硫磺总回收率为98%，硫氰酸铵的总回收率为96%，硫代硫酸铵的回收率为93.5%。从而实现了脱硫废水中硫磺与无机盐的分离和提取。
实施例2
一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法，包括如下步骤：
（1）取喷雾干燥粉状硫膏200g（内含硫磺约为22.5%，硫代硫酸铵约为45.2%，硫氰酸铵约为32.3%）加入1000ml三口瓶中，加入甲醇250g，室温搅拌45min，过滤并用40g甲醇洗涤滤饼，过滤，得到的滤液为硫氰酸铵的甲醇溶液，滤饼为硫磺、硫代硫酸铵和其他不溶性杂质的混合物，将滤液减压蒸馏，温度控制在80℃以下，蒸馏压力控制在10kPa（绝对压力）以下，蒸出溶剂200g得浓缩液，浓缩液冷却结晶，过滤得到硫氰酸铵晶体65.4g，含量为98%，过滤得到的母液返回到硫氰酸铵甲醇溶液减压蒸馏过程中循环使用；蒸出甲醇冷凝收集后回用于硫氰酸铵溶解过程。
（2）含有硫磺和硫代硫酸铵的滤饼干燥后质量为136g，加入装有水200g的500ml三口瓶中，室温下搅拌1h，过滤并用30g水洗涤滤饼并过滤，合并滤液，得到滤液即为硫代硫酸铵水溶液，滤饼即为含有少量不溶物质的硫磺，干燥，质量为45.2g，纯度为98%。
（3）将得到的硫代硫酸铵水溶液减压蒸馏，温度控制在85℃以下，蒸馏压力控制在10kPa（绝对压力）以下，蒸出水200g时冷却结晶过滤即得到硫代硫酸铵晶体38.1g，纯度为97%，过滤得到的母液返回到硫代硫酸铵水溶液减压蒸馏过程中循环使用。再经3次循环后，不计第一次结晶母液未循环时产品质量，硫磺回收率为96%，硫氰酸铵的回收率为95%，硫代硫酸铵的回收率为94%。从而实现了脱硫废水中硫磺与无机盐的分离和提取。
实施例3
一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法，包括如下步骤：
（1）提取硫氰酸铵：将100g的干燥得到的粉状硫膏与90g甲醇与丙酮混合溶液（其中甲醇质量分率为85%，丙酮质量分率为15%）混合，室温下搅拌0.5h，过滤，用20g上述溶剂洗涤固体，过滤，得到滤液和滤饼，合并滤液，将滤液脱色后，在80℃以下减压蒸馏，蒸出90质量份有机溶剂得浓缩液，浓缩液降温结晶，过滤得到硫氰酸铵晶体（29.5g，含量为97.5%）和母液，母液用于结晶过程回用；
（2）分离硫磺和硫代硫酸铵：将滤饼干燥，与相当所述滤饼质量90%的水混合，室温搅拌0.5h，过滤，用相当所述滤饼质量20%的水洗滤饼并过滤，合并滤液，滤饼干燥后得硫磺产品（22.5g，纯度为97.5%）；
（3）提取硫代硫酸铵：将步骤（2）获得的滤液减压蒸馏、冷却结晶、过滤得到硫代硫酸铵晶体（28.6g，纯度为98%）。
实施例4
一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法，包括如下步骤：
（1）提取硫氰酸铵：将100g的干燥得到的粉状硫膏与150g丙酮混合，室温下搅拌2h，过滤，用100g丙酮洗涤固体，过滤，得到滤液和滤饼，合并滤液，将滤液脱色后减压蒸馏，蒸出200质量份有机溶剂得浓缩液，浓缩液降温结晶，过滤得到硫氰酸铵晶体（29.3g，含量为97.8%）和母液，母液用于结晶过程回用；
（2）分离硫磺和硫代硫酸铵：将滤饼干燥，与相当所述滤饼质量150%的水混合，室温搅拌2h，过滤，用相当所述滤饼质量100%的水洗滤饼并过滤，合并滤液，滤饼干燥后得硫磺产品（23.2g，纯度为97%）；
（3）提取硫代硫酸铵：将步骤（2）获得的滤液减压蒸馏、冷却结晶、过滤得到硫代硫酸铵晶体（28.8g，纯度为97.5%）。
本发明利用硫膏中硫磺及盐类在不同溶剂中的溶解度差异，达到分离提纯的目的。
上述各实施例中所述粉状硫膏是湿法脱硫工艺产生的含盐废液干燥得到的粉状废硫膏。
Claims (6)
1.一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法，其特征是包括如下步骤：
（1）提取硫氰酸铵：按比例，将100质量份的干燥得到的粉状硫膏与90-150质量份有机溶剂混合，室温下搅拌0.5-2h，过滤，用20-100质量份所述有机溶剂洗涤固体，过滤，得到滤液和滤饼，合并滤液，将滤液脱色后减压蒸馏，蒸出90-200质量份有机溶剂得浓缩液，所述浓缩液降温结晶，过滤得到硫氰酸铵晶体和母液，母液用于结晶过程回用；
（2）分离硫磺和硫代硫酸铵：将所述滤饼干燥，与相当所述滤饼质量90%~150%的水混合，室温搅拌0.5-2h，过滤，用相当所述滤饼质量20%~100%的水洗，合并滤液，滤饼干燥后得硫磺产品；
（3）提取硫代硫酸铵：将步骤（2）获得的滤液减压蒸馏、冷却结晶、过滤得到硫代硫酸铵晶体。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤（1）提取硫氰酸铵为：按比例，将100质量份的干燥得到的粉状硫膏与100质量份有机溶剂混合，室温下搅拌1h，过滤，用20质量份所述有机溶剂洗涤固体，过滤，得到滤液和滤饼，合并滤液，将滤液脱色后减压蒸馏，蒸出100质量份有机溶剂得浓缩液，所述浓缩液降温结晶，过滤得到硫氰酸铵晶体和母液，母液用于结晶过程回用。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤（2）分离硫磺和硫代硫酸铵为：将所述滤饼干燥，与相当所述滤饼质量140%的水混合，室温搅拌1h，过滤，用相当所述滤饼质量20%的水洗，合并滤液，滤饼干燥后得硫磺产品。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是所述有机溶剂为甲醇和丙酮至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是所述步骤（1）所述减压蒸馏时的温度为80℃以下。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤（3）所述减压蒸馏时的温度为85℃以下。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210557432.3A CN102976279B (zh) | 2012-12-18 | 2012-12-18 | 一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210557432.3A CN102976279B (zh) | 2012-12-18 | 2012-12-18 | 一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102976279A true CN102976279A (zh) | 2013-03-20 |
| CN102976279B CN102976279B (zh) | 2014-09-17 |
Family
ID=47850699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210557432.3A Active CN102976279B (zh) | 2012-12-18 | 2012-12-18 | 一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102976279B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103979577A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-08-13 | 黄进前 | 一种用焦化脱硫混盐提取硫氰酸钠的方法 |
| CN103979578A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-08-13 | 黄进前 | 一种制备硫氰酸钠的新工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3953577A (en) * | 1971-12-30 | 1976-04-27 | Osaka Gas Company, Limited | Process for purifying gases containing HCN |
| CN101618860A (zh) * | 2009-08-06 | 2010-01-06 | 湖南科技大学 | 利用氯代烃有机溶剂萃取含硫废渣中硫磺的方法 |
| CN101850952A (zh) * | 2010-05-14 | 2010-10-06 | 青岛楚天节能技术有限公司 | 脱硫废液中提取硫代硫酸铵和硫氰酸铵的生产工艺 |
-
2012
- 2012-12-18 CN CN201210557432.3A patent/CN102976279B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3953577A (en) * | 1971-12-30 | 1976-04-27 | Osaka Gas Company, Limited | Process for purifying gases containing HCN |
| CN101618860A (zh) * | 2009-08-06 | 2010-01-06 | 湖南科技大学 | 利用氯代烃有机溶剂萃取含硫废渣中硫磺的方法 |
| CN101850952A (zh) * | 2010-05-14 | 2010-10-06 | 青岛楚天节能技术有限公司 | 脱硫废液中提取硫代硫酸铵和硫氰酸铵的生产工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 牛艳霞等: "栲胶脱硫工艺副反应分析及硫膏的提纯", 《化学进展》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103979577A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-08-13 | 黄进前 | 一种用焦化脱硫混盐提取硫氰酸钠的方法 |
| CN103979578A (zh) * | 2014-05-21 | 2014-08-13 | 黄进前 | 一种制备硫氰酸钠的新工艺 |
| CN103979577B (zh) * | 2014-05-21 | 2015-12-02 | 黄进前 | 一种用焦化脱硫混盐提取硫氰酸钠的方法 |
| CN103979578B (zh) * | 2014-05-21 | 2016-01-13 | 黄进前 | 一种制备硫氰酸钠的新工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102976279B (zh) | 2014-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103979730B (zh) | 净化青霉素生产废液并回收硫酸钠的方法 | |
| CN102259894A (zh) | 一种焦化厂脱硫废液副盐综合回收工艺 | |
| CN103663496A (zh) | 一种提高焦化脱硫废液中硫氰酸钠纯度的方法 | |
| CN205398770U (zh) | 一种铼酸铵提纯结晶系统 | |
| CN103663497A (zh) | 一种提高焦化脱硫废液中硫氰酸钠白度的方法 | |
| CN102910676B (zh) | 一种高纯五氧化二钒的制备方法 | |
| CN106995398A (zh) | L‑脯氨酸提取新工艺 | |
| CN102976279B (zh) | 一种从湿法脱硫废硫膏中提取硫磺和无机盐的方法 | |
| CN101857212B (zh) | 用湿法磷酸生产食品级磷酸一铵的方法 | |
| CN105985315A (zh) | 一种烟草下脚料中烟碱的提取方法 | |
| CN103896307A (zh) | 焦炉煤气脱硫废液提盐产品硫酸铵的再精制方法 | |
| CN106082535B (zh) | 一种氨法脱硫废液中无机盐资源化的处理方法 | |
| CN103265083B (zh) | 生产饲料级一水硫酸锰的方法 | |
| CN112850758A (zh) | 盐湖卤水的提锂系统和提锂方法 | |
| CN104086398A (zh) | 一种草酸废液分离回收草酸的方法 | |
| CN103011230B (zh) | 一种低成本制取纳米硫酸钙的方法 | |
| CN101823730A (zh) | 一种同时生产硫氰酸钠和碳酸铵的方法 | |
| CN101284775B (zh) | 一种盐析法回收2-酮基-l-古龙酸钠的方法 | |
| CN101250141B (zh) | 由吐氏酸生产废水提取有效成分制吐氏酸的方法 | |
| CN101195594B (zh) | 一种从生产吐氏酸的废水中提取有效成分的制备方法 | |
| CN104447529B (zh) | 3,6‑二氯吡啶甲酸的提取纯化方法 | |
| CN110980766B (zh) | 一种脱硫废液中盐的转化工艺和装置 | |
| CN203474457U (zh) | 一种焦化脱硫废液提纯硫代硫酸钠的装置 | |
| CN108217698B (zh) | 一种从pps催化剂废渣中回收锂的方法 | |
| CN109179453A (zh) | 一种针对焦化脱硫废水提盐萃取滤渣的结晶分离方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |