CN102974400A - 催化裂化双金属钝化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种催化裂化双金属钝化剂，主要成分为锑单剂和铈单剂，其特征在于所述锑单剂中锑含量17-21%，所述铈单剂中铈含量6-9%，余量为水。本发明钝化剂的制备方法为：(1)锑单剂的制备：将水、酒石酸和三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入单乙醇胺以防爆沸，加热至沸腾，回流20-40min，冷却后放料，即成锑单剂；(2)铈单剂的制备：将水、酒石酸和单乙醇胺一起投入反应釜搅拌，加入稀土粉，以防止二氧话碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕搅拌升温至102℃沸腾，回流1-2h，冷却后放料，即成铈单剂；(3)锑单剂和铈单剂的复配：将锑单剂与铈单剂混合搅拌均匀即得到双金属钝化剂。

Description

催化裂化双金属钝化剂
技术领域
本发明涉及一种催化裂化金属钝化剂，具体是一种催化裂化双金属钝化剂。
背景技术
在催化裂化过程中，特别是以重质油为原料的催化裂化过程中，原料油中含有的重金属，如镍、钒、铜、铁等重金属会沉积在催化剂表面造成催化剂中毒失活和选择性下降，从而使轻质油收率下降，氢气和焦炭产率上升。针对催化裂化催化剂的金属污染，工业上除了对原料进行脱金属预处理、选用抗金属能力强的催化剂外，还可以采用加大催化剂的置换速率来改善催化剂的性质，以及使用钝化剂来抑制原料中的金属对催化剂的毒害作用。其中，使用钝化剂是最简单、有效的方法。
金属钝化技术是利用某些金属的有机或无机化合物，以液态注入催化裂化反应-再生系统中，并使之沉积在催化剂上，与催化剂上的中金属发生作用。当原油中同时存在大量的镍、钒、钠时，需要同时加入钝镍剂、钝钒剂和钝钠剂，或加入同时具有抗镍抗钒抗钠性能的多功能钝化剂。目前工业上使用的多功能钝化剂，不但毒性较大，复配性能差，而且增加了CO助燃剂的用量。
CN102513163A报道了一种水溶性催化裂化金属钝化剂及其制备方法，该方法中以五氧化二锑水溶胶为钝镍剂、以镧或铈的有机酸盐水溶液为钝钒剂，将钝镍剂和钝钒剂复配起来使用，由于钝镍剂五氧化二锑水溶胶的制备使用了双氧水和醇胺，而双氧水遇到醇胺剧烈放热，因此，反应过程不易控制，易引起爆炸，具有一定的危害性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种催化裂化双金属钝化剂。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种催化裂化双金属钝化剂，其主要成分为锑单剂和铈单剂，其特征在于所述锑单剂中锑含量17-21%，所述铈单剂中铈含量6-9%，余量为水。
本发明还公开一种催化裂化双金属钝化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)锑单剂的制备：将水、酒石酸和三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75-85℃，然后加热至沸腾，回流20-40min，冷却后放料，即成锑单剂；
(2)铈单剂的制备：将水、酒石酸和单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30-60min，加入稀土粉，以防止二氧话碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕，搅拌30-50min升温至102℃沸腾，回流1-2h，冷却后放料，即成铈单剂；
(3)锑单剂和铈单剂的复配：将锑单剂与铈单剂混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂pH值为7.5-8。
所述步骤(1)中原料的质量比为：水：酒石酸：三氧化二锑：单乙醇胺=1:0.8-1.1:0.8-1.1:0.2-0.4。
所述步骤(2)中原料的质量比为：水：酒石酸：单乙醇胺：稀土粉=1:0.5-0.8:0.6-0.7:0.9-1.1。
单乙醇胺除了调节反应pH值，使其呈弱碱性环境外，还具有一定的分散作用。
本发明的有益效果：本发明将锑单剂与铈单剂复配制成双金属钝化剂，其中有效金属含量高，钝镍钝钒效果显著，且之间产生协调效益，能有效稳定催化剂骨架，既能提高轻质油回收率，又能提高催化剂再生收率。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种催化裂化双金属钝化剂，其中锑单剂中锑含量为21%，铈单剂中铈含量为8.8%，其余为水，具体制备步骤包括：
(1)锑单剂的制备：将30g水、30g酒石酸和30g三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入10g单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75℃，然后加热至沸腾，回流22min，冷却后放料，即成锑单剂；
(2)铈单剂的制备：将30g水、21g酒石酸和19g单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30min，加入30g稀土粉，以防止二氧化碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕，搅拌30min升温至102℃沸腾，回流1h，冷却后放料，即成铈单剂；
(3)锑单剂和铈单剂的复配：将锑单剂与铈单剂以8:5比例混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂pH值为7.6，即制得双金属钝化剂。
实施例2
一种催化裂化双金属钝化剂，其中锑单剂中锑含量为19%，铈单剂中铈含量为6.4%，其余为水，具体制备步骤包括：
(1)锑单剂的制备：将30g水、27.5g酒石酸和31g三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入11.5g单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75℃，然后加热至沸腾，回流22min，冷却后放料，即成锑单剂；
(2)铈单剂的制备：将30g水、22g酒石酸和18g单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30min，加入30g稀土粉，以防止二氧化碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕，搅拌30min升温至102℃沸腾，回流1h，冷却后放料，即成铈单剂；
(3)锑单剂和铈单剂的复配：将锑单剂与铈单剂以3:2比例混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂pH值为7.8，即制得双金属钝化剂。
实施例3
一种催化裂化双金属钝化剂，其中锑单剂中锑含量为18%，铈单剂中铈含量为8%，其余为水，具体制备步骤包括：
(1)锑单剂的制备：将30g水、29.8g酒石酸和30g三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入10.2g单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75℃，然后加热至沸腾，回流22min，冷却后放料，即成锑单剂；
(2)铈单剂的制备：将30g水、20g酒石酸和18g单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30min，加入32g稀土粉，以防止二氧化碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕，搅拌30min升温至102℃沸腾，回流1h，冷却后放料，即成铈单剂；
(3)锑单剂和铈单剂的复配：将锑单剂与铈单剂以7:3比例混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂pH值为7.5，即制得双金属钝化剂。
实施例4
一种催化裂化双金属钝化剂，其中锑单剂中锑含量为18%，铈单剂中铈含量为9%，其余为水，具体制备步骤包括：
(1)锑单剂的制备：将30g水、26g酒石酸和33g三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入11g单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75℃，然后加热至沸腾，回流22min，冷却后放料，即成锑单剂；
(2)铈单剂的制备：将30g水、21.5g酒石酸和19.5g单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30min，加入29g稀土粉，以防止二氧化碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕，搅拌30min升温至102℃沸腾，回流1h，冷却后放料，即成铈单剂；
(3)锑单剂和铈单剂的复配：将锑单剂与铈单剂以2:1比例混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂pH值为7.3，即制得双金属钝化剂。
实施例5
一种催化裂化双金属钝化剂，其中锑单剂中锑含量为21%，铈单剂中铈含量为7%，其余为水，具体制备步骤包括：
(1)锑单剂的制备：将30g水、31g酒石酸和32g三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入7g单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75℃，然后加热至沸腾，回流22min，冷却后放料，即成锑单剂；
(2)铈单剂的制备：将30g水、23g酒石酸和19g单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30min，加入28g稀土粉，以防止二氧化碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕，搅拌30min升温至102℃沸腾，回流1h，冷却后放料，即成铈单剂；
(3)锑单剂和铈单剂的复配：将锑单剂与铈单剂以5:2混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂pH值为7.4，即制得双金属钝化剂。
实施例6
一种催化裂化双金属钝化剂，其中锑单剂中锑含量为17.5%，铈单剂中铈含量为7%，其余为水，具体制备步骤包括：
(1)锑单剂的制备：将30g水、32g酒石酸和30g三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入8g单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75℃，然后加热至沸腾，回流22min，冷却后放料，即成锑单剂；
(2)铈单剂的制备：将30g水、20g酒石酸和19g单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30min，加入31g稀土粉，以防止二氧化碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕，搅拌30min升温至102℃沸腾，回流1h，冷却后放料，即成铈单剂；
(3)锑单剂和铈单剂的复配：将锑单剂与铈单剂以5:3比例混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂pH值为7.6，即制得双金属钝化剂。
表1为本发明实施例1-6制备得到的双金属钝化剂的性质。

Claims (4)

1.一种催化裂化双金属钝化剂，其主要成分为锑单剂和铈单剂，其特征在于所述锑单剂中锑含量17-21%，所述铈单剂中铈含量6-9%，余量为水。
2.一种制备如权利要求1所述的催化裂化双金属钝化剂的方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)锑单剂的制备：将水、酒石酸和三氧化二锑依次投入反应釜搅拌，加入单乙醇胺以防爆沸，滴加完毕，将温度控制在75-85℃，然后加热至沸腾，回流20-40min，冷却后放料，即成锑单剂；
(2)铈单剂的制备：将水、酒石酸和单乙醇胺一起投入反应釜搅拌30-60min，加入稀土粉，以防止二氧话碳气体生成溢出反应釜，滴加完毕搅拌30-50min升温至102℃沸腾，回流1-2h，冷却后放料，即成铈单剂；
(3)锑单剂和铈单剂的复配：将锑单剂与铈单剂混合搅拌均匀，用单乙醇胺调成复合剂pH值为7.5-8。
3.根据权利要求2所述的催化裂化双金属钝化剂的制备方法，其特征在于所述步骤(1)中原料的质量比为：水：酒石酸：三氧化二锑：单乙醇胺=1:0.8-1.1:0.8-1.1:0.2-0.4。
4.根据权利要求2所述的催化裂化双金属钝化剂的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中原料的质量比为：水：酒石酸：单乙醇胺：稀土粉=1:0.5-0.8:0.6-0.7:0.9-1.1。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103205273A (zh) * 2013-04-03 2013-07-17 江苏创新石化有限公司 一种催化裂化汽油降硫助剂
CN104084242A (zh) * 2014-06-27 2014-10-08 江苏佳华新材料科技有限公司 一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法
CN104162455A (zh) * 2014-07-02 2014-11-26 宜兴汉光高新石化有限公司 一种水溶性催化裂化多功能金属钝化剂及其制备方法
CN107159315A (zh) * 2017-05-27 2017-09-15 安徽卓远化工科技有限公司 一种炼厂催化装置用多金属钝化剂及其制备方法
CN110841723A (zh) * 2019-11-21 2020-02-28 宿迁明江化工股份有限公司 一种双金属钝化剂制备工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1245198A (zh) * 1998-08-18 2000-02-23 中国石油化工集团公司 一种含锑化合物的催化裂化金属钝化剂的制备方法
CN1294173A (zh) * 1999-10-21 2001-05-09 王槐平 一种水溶性流化催化裂化(fcc)金属钝化剂及其制备方法
CN102513163A (zh) * 2011-11-03 2012-06-27 山东京博控股股份有限公司 一种水溶性催化裂化金属钝化剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1245198A (zh) * 1998-08-18 2000-02-23 中国石油化工集团公司 一种含锑化合物的催化裂化金属钝化剂的制备方法
CN1294173A (zh) * 1999-10-21 2001-05-09 王槐平 一种水溶性流化催化裂化(fcc)金属钝化剂及其制备方法
CN102513163A (zh) * 2011-11-03 2012-06-27 山东京博控股股份有限公司 一种水溶性催化裂化金属钝化剂及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103205273A (zh) * 2013-04-03 2013-07-17 江苏创新石化有限公司 一种催化裂化汽油降硫助剂
CN103205273B (zh) * 2013-04-03 2015-01-28 江苏创新石化有限公司 一种催化裂化汽油降硫助剂
CN104084242A (zh) * 2014-06-27 2014-10-08 江苏佳华新材料科技有限公司 一种稀土元素催化裂化双金属钝化剂的制备方法
CN104162455A (zh) * 2014-07-02 2014-11-26 宜兴汉光高新石化有限公司 一种水溶性催化裂化多功能金属钝化剂及其制备方法
CN107159315A (zh) * 2017-05-27 2017-09-15 安徽卓远化工科技有限公司 一种炼厂催化装置用多金属钝化剂及其制备方法
CN110841723A (zh) * 2019-11-21 2020-02-28 宿迁明江化工股份有限公司 一种双金属钝化剂制备工艺

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