CN102964596B - 聚2,6-二氨基吡啶及其合成方法 - Google Patents

聚2,6-二氨基吡啶及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102964596B
CN102964596B CN201210456719.7A CN201210456719A CN102964596B CN 102964596 B CN102964596 B CN 102964596B CN 201210456719 A CN201210456719 A CN 201210456719A CN 102964596 B CN102964596 B CN 102964596B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dap
poly
solution
concentration
synthetic method
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210456719.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102964596A (zh
Inventor
孔泳
刘仲
申屠超
陶宇炜
谢爱娟
罗士平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changshu intellectual property operation center Co.,Ltd.
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN201210456719.7A priority Critical patent/CN102964596B/zh
Publication of CN102964596A publication Critical patent/CN102964596A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102964596B publication Critical patent/CN102964596B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

聚2,6-二氨基吡啶及其合成方法，涉及到一种具有导电性能的聚合物技术领域，在由玻碳电极或铂片电极组成的电解池内，将含2,6-二氨基吡啶单体的碱性溶液进行电解，获得电解产物即聚2,6-二氨基吡啶poly（2,6-pyridinediamine），再用二次蒸馏水进行充分洗涤、干燥。产物在强酸性溶液和pH 1.0到5.0的氯化钠溶液中均能保持较高的电化学活性，且电化学活性随着溶液pH的升高而下降。聚合物在上述溶液的pH范围内具有很宽的应用电位范围（-0.2~0.8V）。

Description

聚2,6-二氨基吡啶及其合成方法
技术领域
本发明涉及到一种具有导电性能的导电高聚物技术领域。
背景技术
自上世纪七十年代末聚乙炔发现了之后，导电高分子材料受到了广泛的关注。特别是在电池电极，有机太阳能光伏和电致变色，发光二极管以及构建生物传感器等方面都有着非常广泛的应用前景。不同的应用目的需要不同性质的导电高聚物，因此在材料科学领域中合成新型导电高聚物具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的是利用吡啶类化合物作为单体合成一种导电高聚物，其在较大的pH范围内仍然具有较高的电化学活性。
本发明提出的导电高聚物具有可逆的氧化与还原性，且聚合物的链是通过N-C键连接起来的，通过电子扫描显微镜可以看出聚合物的表面是呈网状的交织的穿插结构。
本发明提出的导电高聚物在pH＜1.0的强酸性以及pH 1.0到5.0的溶液中均能保持较高的电化学活性，聚合物的电化学活性随着溶液pH 1.0到5.0升高而下降。
本发明的另外一个目的在于提供一种聚2,6-二氨基吡啶的合成方法，具体步骤如下：
在三电极体系组成的电解池内，聚合温度保持在18℃～30℃范围内，常压下采用循环伏安法将2,6-二氨基吡啶在电解质中进行电解，在工作电极上得到电解产物，用二次蒸馏水进行充分洗涤电解产物，在60～80℃中真空干燥，即得到导电高聚物-聚2,6-二氨基吡啶poly(2,6-pyridinediamine)。
上述的电解池是由一玻碳和一铂片以及一饱和甘汞电极组成，所述工作电极为玻碳。
上述的电解池也可以由一铂片和一铂片以及一饱和甘汞电极组成，所述工作电极为铂片。
电解池中的2,6-二氨基吡啶的浓度为0.01~0.04mol·dm-3，所述的电解质为氢氧化钠溶液或者pH大于7.0的磷酸盐溶液，电解质的浓度为0.05~0.2mol·dm-3
作为优选，所述的电解液中的2,6-二氨基吡啶的浓度为0.02mol·dm-3，氢氧化钠的浓度为0.1mol·dm-3。
本发明电解时，循环伏安的扫描电位控制在0.4～1.0V（相对于饱和甘汞电极），电位扫描速率为60～120mV·s-1。
本发明聚2,6-二氨基吡啶在强酸性以及较大的pH范围的溶液中仍然具有较高的电化学活性；本发明方法操作简单，且可控制性强，非常方便于实际生产操作。生产的产品更适用于构建生物传感器，以及在电催化和蓄电池中的应用。
聚2,6-二氨基吡啶作为构建生物传感器中的应用：根据此聚合物的电子扫描显微镜图（如图3）可以看出聚合物的表面呈交织的穿插结构，所以聚合物在氧化时可以使阴离子发生掺杂过程，还原时发生脱掺杂过程，根据这一性质可以在聚合物表面上固定酶。由于聚合物是直接聚合在电极表面上的，所以当聚合物表面固定酶以后可以直接作为工作电极，采用三电极体系同时插入到电解质溶液中，在恒电位条件下，当加入相应的被检测物质时，可以产生响应电流。响应电流大小和被检测物质的浓度相关，从而可以得到在一定围被检测物质的浓度和响应电流之间关系的线性方程。在实际样品检测时，根据加入实际样品时产生的响应电流大小从而可以算出其浓度。此方法简便，经济，且稳定性高。
附图说明
图1实施例1制备的聚合物红外光谱图；
图2实施例2制备的聚2,6-二氨基吡啶在0.1M氯化钠溶液中的循环伏安图；
图中的曲线1→5分别代表溶液的pH值，曲线6代表溶液pH值小于1，扫描速率为100mV·s-1；
图3聚合物的电子扫描显微镜图。
具体实施方式
实施例1
1、原料准备：
2,6-二氨基吡啶，氢氧化钠
2、配制电解液：
称取一定质量的2,6-二氨基吡啶和氢氧化钠配成一定浓度的溶液，2,6-二氨基吡啶的浓度为0.01mol·dm-3，氢氧化钠浓度为0.05mol·dm-3。
3、电解池准备：
电解池采用三电极体系，由一玻碳（工作电极）、一铂片以及饱和甘汞电极（SCE）参比电极组成。
4、电解合成：
将配制的溶液加入到电解池中，利用循环伏安法进行电解。扫描电位控制在0.4~1.0V（相对于饱和甘汞电极），电位扫描速率控制在60mV·s-1。
5、洗涤：
将电极表面析出的固体物取下，用二次蒸馏水进行充分洗涤电解产物，直至完全除去未反应完的2,6-二氨基吡啶以及防止聚合物的水解。
6、干燥：
将上述步骤5中得到的固体干燥物质在真空干燥箱中60℃下干燥，即得到导电高聚物—聚2,6-二氨基吡啶。为了证明单体确实发生了聚合，图1为干燥后的聚合物红外光谱图：从图中可以看出在3352cm-1处出现的峰为伯胺（-NH2）的氮氢键（N-H）的伸缩振动峰，在1616cm-1处出现的峰为吡啶环的骨架振动(νc=c)引起的。在1434cm-1处出现的峰是由碳碳键（C-C）和碳氮键（C-N）等振动的共同引起的。1167cm-1处出现的峰为碳氮键（C-N）的伸缩振动引起的。在619cm-1处出现微弱的峰为吡啶环上碳氢键（C-H）面外弯曲振动所引起的。由红外光谱的结果可以推断2,6-二氨基吡啶聚合机理如下：
实施例2
1、原料准备：
2,6-二氨基吡啶，磷酸盐
2、配制电解液：
称取一定质量的2,6-二氨基吡啶和磷酸盐配成一定浓度的溶液，磷酸盐pH大于7.0，2,6-二氨基吡啶的浓度为0.04mol·dm-3，磷酸盐溶液浓度为0.2mol·dm-3。
3、电解池准备：
电解池采用三电极体系，由两铂片和一饱和甘汞电极（SCE）参比电极组成
4、电解合成：
将配制的溶液加入到电解池中，利用循环伏安法进行电解。扫描电位控制在0.4~1.0V（相对于饱和甘汞电极），电位扫描的速率控制120mV·s-1。
5、洗涤：
将电极表面析出的固体物取下，用二次蒸馏水进行充分洗涤电解产物，直至完全除去未反应完的2,6-二氨基吡啶以及防止聚合物的水解。
6、干燥：
将上述步骤5中得到的固体干燥物质在真空干燥箱中80℃下干燥，即得到导电高聚物—聚2,6-二氨基吡啶。
聚合物在电解质溶液中表征时，峰电流的大小代表聚合物电化学活性的高低。此处聚合时以玻碳电极为工作电极（直径为3mm），铂片为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，控制聚合电位在0.4~1.0V，聚合十五圈，聚合时扫描速率为100mV·s-1。聚合物表征时扫描速率为100mV·s-1。影响聚2,6-二氨基吡啶电化学活性的因素有聚合时2,6-二氨基吡啶的浓度以及氢氧化钠的浓度。通过实验表明，当保持氢氧化钠浓度为0.1mol·dm-3，2,6-二氨基吡啶的浓度分别为0.01mol·dm-3，0.02mol·dm-3，0.04mol·dm-3时，聚合物在pH 1.0的0.1mol·dm-3氯化钠溶液中循环伏安表征，氧化峰电流分别为1.1μA，1.9μA，1.6μA。当保持2,6-二氨基吡啶浓度为0.02mol·dm-3，氢氧化钠的浓度分别为0.05mol·dm-3，0.1mol·dm-3，0.2mol·dm-3时，同样条件下聚合物在pH 1.0的0.1mol·dm-3氯化钠溶液中循环伏安表征氧化峰电流分别为0.9μA，2.2μA和1.8μA。由此可以看出聚合时单体和电解质的浓度直接影响到聚合物的电化学活性。
图2为实施例2步骤4反应结束在电极表面上产生的一层聚2,6-二氨基吡啶膜后，用二次蒸馏水冲洗电极表面上残留的未反应完全的单体之后在不同pH的0.1mol·dm-3氯化钠溶液中扫描循环伏安曲线，扫描电位为-0.2~0.8V（vs.SCE）扫描速率为100mV·s-1，图中的曲线1→5分别代表溶液的pH值，从图中可以看出聚合物在pH为1~5的溶液中仍有较高的活性，且聚合物在pH从1到5的溶液中依次表征时，氧化还原峰电流逐渐下降，说明聚2,6-二氨基吡啶的电化学活性随着溶液pH的升高而下降；聚合物在pH小于1的溶液中表征时有较大的氧化还原峰，说明该聚合物在pH＜1.0的强酸性溶液中有较高的电化学活性。

Claims (5)

1.一种合成聚2,6-二氨基吡啶的方法，其特征在于，在三电极体系组成的电解池内，聚合温度保持在18℃～30℃，常压下，采用循环伏安法将2,6-二氨基吡啶在电解质溶液中进行电解，在工作电极上即能得到电解产物，用二次蒸馏水进行充分洗涤电解产物，在60-80℃下真空干燥，即能得到导电高聚物—聚2,6-二氨基吡啶；
所述的电解液中的2,6-二氨基吡啶的浓度为0.01～0.04mol·dm-3，所述的电解质溶液为氢氧化钠溶液或pH大于7.0的磷酸盐溶液，电解质溶液浓度为0.05～0.2mol·dm-3。
2.根据权利要求1所述的聚2,6-二氨基吡啶的合成方法，其特征在于，所述的电解池中三电极体系是由一玻碳和一铂片以及一饱和甘汞电极组成，所述工作电极为玻碳。
3.根据权利要求1所述的聚2,6-二氨基吡啶的合成方法，其特征在于，所述的电解池中三电极体系是由一铂片和一铂片以及一饱和甘汞电极组成，所述工作电极为铂片。
4.根据权利要求1所述的聚2,6-二氨基吡啶的合成方法，其特征在于，所述的电解液中2,6-二氨基吡啶的浓度为0.02mol·dm-3，氢氧化钠的浓度为0.1mol·dm-3。
5.根据权利要求1所述的聚2,6-二氨基吡啶的合成方法，其特征在于，所述的循环伏安法的扫描电位控制在0.4～1.0V(vs.SCE)，扫描速率为60～120mV·s-1。
CN201210456719.7A 2012-11-14 2012-11-14 聚2,6-二氨基吡啶及其合成方法 Active CN102964596B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210456719.7A CN102964596B (zh) 2012-11-14 2012-11-14 聚2,6-二氨基吡啶及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210456719.7A CN102964596B (zh) 2012-11-14 2012-11-14 聚2,6-二氨基吡啶及其合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102964596A CN102964596A (zh) 2013-03-13
CN102964596B true CN102964596B (zh) 2014-11-12

Family

ID=47795049

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210456719.7A Active CN102964596B (zh) 2012-11-14 2012-11-14 聚2,6-二氨基吡啶及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102964596B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103163202A (zh) * 2013-03-29 2013-06-19 扬州大学 一种基于聚2-氨基吡啶的pH敏感电化学开关及其应用
CN107632055B (zh) * 2017-10-31 2019-10-11 常州大学 一种可用于检测食品中亚硝酸盐的聚2,6-二氨基吡啶-铁氰化镍修饰电极的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101636387A (zh) * 2006-12-21 2010-01-27 纳幕尔杜邦公司 由哌啶-2,6-二亚胺合成二氨基吡啶的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100585011C (zh) * 2006-10-11 2010-01-27 扬州大学 高pH下电活性本征态聚苯胺的电化学合成方法
US8115007B2 (en) * 2007-11-27 2012-02-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Synthesis of diaminodinitropyridine
US8344116B2 (en) * 2008-03-17 2013-01-01 Case Western Reserve University Polymers and complexes for delivery of nucleic acids to intracellular targets

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101636387A (zh) * 2006-12-21 2010-01-27 纳幕尔杜邦公司 由哌啶-2,6-二亚胺合成二氨基吡啶的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
聚-2-氨基吡啶电化学合成及性质;阚锦晴等;《物理化学学报》;20020228;第18卷(第2期);第106～107页 *
阚锦晴等.聚-2-氨基吡啶电化学合成及性质.《物理化学学报》.2002,第18卷(第2期), *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102964596A (zh) 2013-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Binder-free graphene and manganese oxide coated carbon felt anode for high-performance microbial fuel cell
Xu et al. A 3D porous NCNT sponge anode modified with chitosan and Polyaniline for high-performance microbial fuel cell
CN105175761B (zh) 一种细菌纤维素/聚苯胺/石墨烯膜材料的制备方法及其应用
CN101671478B (zh) 一种碳纳米管/聚苯胺网状复合材料的制备方法
Tang et al. Conductive polypyrrole hydrogels and carbon nanotubes composite as an anode for microbial fuel cells
CN107706428B (zh) 一种聚苯胺纳米花修饰的碳布电极及其制备方法和用途
CN105111507A (zh) 一种细菌纤维素/聚苯胺/碳纳米管导电膜材料的制备方法及其应用
Ma et al. Capacitance comparison of poly (indole-5-carboxylic acid) in different electrolytes and its symmetrical supercapacitor in HClO4 aqueous electrolyte
CN102629684A (zh) 聚苯胺-石墨烯复合材料薄膜及其制备方法、电池、电子书
CN102817042B (zh) 一种电活性聚吡咯膜的制备方法
CN101488400A (zh) 超级电容器用导电高分子修饰活性碳电极材料的制备方法
CN108531954B (zh) 聚苯胺/二维层状碳化钛复合材料的电化学制备方法
CN103854875A (zh) 聚苯胺/MnO2复合物修饰三维石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN103794380A (zh) 一种聚苯胺/石墨毡复合电极及其制备方法
CN110681367A (zh) 一种用于酸性体系提锂的氮掺杂碳微球石墨烯复合气凝胶锂印迹膜的制备方法
CN102964596B (zh) 聚2,6-二氨基吡啶及其合成方法
Zhang et al. Retarding of electrochemical oxidation of formate on the platinum anode by a coat of Nafion membrane
CN104928713B (zh) 导电聚合物包覆的镍基产氢电极的制备方法及其用途
CN101492536B (zh) 具有形貌遗传的纳米聚苯胺材料及其电化学制备方法
CN101445618B (zh) 一种自支撑的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)多孔薄膜的制备方法
CN101445617B (zh) 一种自支撑的聚苯胺多孔薄膜的制备方法
CN102275357B (zh) 聚吲哚涂层纤维素膜电活性材料及其制备方法
Deng et al. Electrochemical depolymerization of chitosans using the IrO2 electrode with interlayers as anode
CN104610543A (zh) 一种导电高分子材料
CN104878406A (zh) 一种花瓣形的纳米结构聚苯胺的电化学合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20201228

Address after: No.13 caodang Road, Changshu City, Suzhou City, Jiangsu Province

Patentee after: Changshu intellectual property operation center Co.,Ltd.

Address before: Gehu Lake Road Wujin District 213164 Jiangsu city of Changzhou province No. 1

Patentee before: CHANGZHOU University

TR01 Transfer of patent right
CP02 Change in the address of a patent holder

Address after: 215500 5th floor, building 4, 68 Lianfeng Road, Changfu street, Changshu City, Suzhou City, Jiangsu Province

Patentee after: Changshu intellectual property operation center Co.,Ltd.

Address before: No.13 caodang Road, Changshu City, Suzhou City, Jiangsu Province

Patentee before: Changshu intellectual property operation center Co.,Ltd.

CP02 Change in the address of a patent holder