CN102964545A - 紫外光交联型含氟聚合物及其在制备超双疏表面中的应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种紫外光交联型含氟聚合物及其在制备超双疏表面中的应用，该含氟聚合物是由单体A和单体B聚合得到的嵌段共聚物或无规共聚物，其中单体A的聚合度是10-200，单体B的聚合度是10-500；单体A和单体B的结构分别如式I和式II所示。本发明的紫外光交联型含氟聚合物含有叠氮基团，该叠氮基团在紫外光照射下可与绝大部分基材进行交联反应，从而能在绝大部分基材上制备超双疏表面；本发明制备超双疏表面的方法简单，只需要采用紫外光催化叠氮开环交联即可，因此是一种简单可行的超双疏表面的制备方法。利用本发明的紫外光交联型含氟聚合物制备得到的超双疏表面，其与基材键合牢靠、粘结力强、耐摩擦、耐洗涤。

Description

紫外光交联型含氟聚合物及其在制备超双疏表面中的应用

技术领域

本发明属于超双疏材料领域，具体涉及一种紫外光交联型含氟聚合物及其在制备超双疏表面中的应用。

背景技术

超双疏表面由于其独特的疏水疏油性能，已经成功地应用于很多方面，如超双疏表面拥有的自清洁功能而可用于太阳能电板或者一些需要保持清洁的镜面，比如燃气灶具的表面。再者金属表面形成超双疏表面也可极大的改善金属表面的抗腐蚀性能。另外如果在电线或者高压电网上构筑超双疏表面，可避免电线在冰暴或者雪暴天气表面形成冰冻层，从而引起短路导致大范围断电工厂停产，甚至导致铁路等交通运输线路的中断。

超双疏表面的构筑方法有很多种，但最基本的核心要素是要让表面具有很低的表面张力，同时确保其表面的粗糙程度，因此需考虑含氟化合物和含氟聚合物，在材料表面镀上一层含氟化合物薄膜就成为制备氟表面的最为经济有效的方法，这样还可保持材料内部的组成和性质。含氟化合物在基底表面可形成含氟薄层，甚至可通过化学键合方式结合在基底表面，从而赋予表面超双疏特性，但此薄层由于是单分子层而易于受到污染或者损毁。而含氟聚合物应用于超双疏表面，则可提供表面一层较厚的含氟薄层，在实际使用中不易受到溶剂等腐蚀，同时，较难损毁，但目前所用含氟聚合物形成超双疏表面时，聚合物和基底之间很难真正通过化学键合作用粘合在一起，而主要是物理吸附作用，因此，在外场作用下容易失去已形成的超双疏表面。如果能开发出既具有含氟聚合物特征又可和表面进行化学键合聚合物，则可形成真正地粘结，从而使超双疏表面和基底形成一体。

为了制备性能良好又实用的超双疏表面，许多研究者进行了大量的研究工作。专利CN 101492829A提出了一种在金属表面制备超双疏材料的方法，将金属或者金属合金与铜或者铜合金作为阴极和阳极置入全氟脂肪酸有机电解质溶液中，进行电化学反应，可在金属或者金属合金表面沉积一层全氟脂肪酸铜盐的超双疏表面，同一研究小组在专利CN 101492815A提出了一种在金属铜或者其合金表面制备超双疏材料的方法，将基材直接放入全氟脂肪酸有机溶液中浸泡，即可得到具有超双疏性质的自清洁表面。中国专利CN 102021628A提出了一种金属钛或钛合金超疏油表面的制备方法。主要是将钛或者钛合金表面进行一次阳极氧化处理后得到微米结构粗糙表面，然后再通过二次阳极氧化在微米结构上形成一层二氧化钛纳米管阵列结构，然后经过低表面能物质的修饰作用得到超疏油和超双疏表面。虽然以上方法原料简单易得，但需要整体表面经过电化学反应，同时表面为低表面能的单分子层，易于受到污染或者损毁。

专利201110131477.X提出了一种含氟双功能微球的制备及其应用于构筑超双疏表面。但表面含氟部分为单分子薄层，因此易于受到污染或者损毁。中国专利201110090620.5提出了一种双疏性含氟可交联嵌段共聚物的制备及其在二氧化硅表面组装后形成含氟纳米微球，并且应用于构筑超双疏表面。这种方法需要工艺复杂的嵌段共聚物的制备，同时需要苛刻组装条件。

专利201110266897.9提出一种利用含氟含硅共聚物和二氧化硅进行共混后在含有活性基团的表面进行组装成膜，可赋予表面很好的超双疏性能，这种方法利用较多的含氟含硅共聚物，并且使用时候需要共混组装反应，工艺比较复杂。

虽然近年来，利用含氟聚合物构筑超双疏表面的文献和专利较多，但是目前文献报道的大部分含氟聚合物与基材表面之间的粘接力不强，从而导致所构筑的超双疏表面存在不牢固，耐摩擦，耐洗涤性不强等缺点。即使有部分文献和专利中采用了可交联型含氟聚合物，如专利：201110266897.9；201110373304.9中都提到采用可水解的有机硅烷作为交联基团，来实现含氟聚合物的交联，然而这一种聚合物只能在一些特定的聚合物表面上实现交联，且交联方式比较苛刻。

从理论上来讲，实现含氟聚合物在基材表面上进行交联的方法主要有两种：（1）催化剂催化，如采用环氧基团，聚氨酯基团及甲氧基硅等活性基团，然后再加入相应的固化剂，实现交联基团与基材表面上的反应；（2）通过外界条件刺激，如通过pH值，温度，湿度，紫外或时间等因素，实现活性基团与基材表面的反应。这些方面的文献报道较少，尤其是利用叠氮基团，在紫外光下实现其与基材表面的交联方面的专利很少，利用其构筑超疏水、超双疏材料的专利几乎没有。

尽管没有相关专利，但是也有少量文献报道采用叠氮基团作为交联基团，实现超双疏表面的构筑，如文献：（Guang Li,Haiting Zheng,Hu Wang,Ruke Bai，A facile strategy for the fabrication of highly stable superhydrophobic cotton fabricusing amphiphilic fluorinated triblock azide copolymers，Polymer 51(2010)1940-1946）中，提到合成PEG5000-b-P(MA-co-APM)-b-PHFA，利用APM上的叠氮作为交联基团，实现PHFA在棉布上构筑超双疏表面。本文献中RAFT方法合成的是一种三嵌段聚合物，其中包含的PEG5000可提高其与棉布的相容性，但同时也会在一定程度上与PHFA一起游离到棉布表面，从而会增加棉布的亲水性。因此该方法在应用上存在一定的缺陷。

发明内容

为了克服现有的含氟聚合物所制备得到的超双疏表面与基底键合不牢靠所带来的粘结力不强、耐摩擦和耐洗涤性差的缺陷，本发明的首要目的在于提供一种紫外光交联型含氟聚合物，该含氟聚合物可与绝大多数的基材形成牢靠的化学键合，同时其交联固化的方式简单易行。

本发明的另一目的在于提供上述的紫外光交联型含氟聚合物在制备超双疏性表面中的应用。

本发明的目的通过下述技术方案实现：

一种紫外光交联型含氟聚合物，是由单体A和单体B聚合得到的嵌段共聚物或无规共聚物，其中单体A的聚合度是10-200，单体B的聚合度是10-500；

单体A和单体B的结构分别如式I和式II所示：

在式I和式II中，R₁、R₂为H或CH₃，R₃为CH₂、CH₂CH(OH)、O、COOCH₂、COO或C₆H₆，n、m、z为0-10之间的整数，y为1，X为叠氮基（N₃）。

所述的单体A优选三叠氮基二羟丙基甲基丙烯酸酯、叠氮基甲基丙烯酸酯、叠氮苯基甲基丙烯酸酯或对叠氮苯乙烯中的一种；其中三叠氮基二羟丙基甲基丙烯酸酯、叠氮基甲基丙烯酸酯和对叠氮苯乙烯三者的结构式依次如下所示：

所述的单体B优选3-(全氟-5-甲基己基)-2-羟基丙基甲基丙烯酸酯、四氢全氟己基甲基丙烯酸酯、四氢全氟癸基甲基丙烯酸酯、四氢全氟十二烷基甲基丙烯酸酯、六氟异丙基丙烯酸酯、六氟异丙基甲基丙烯酸酯、四氟丙基甲基丙烯酸酯、全氟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸五氟乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、全氟苯乙烯、全氟正丙基乙烯基醚、全氟己基乙烯、全氟丁基乙烯、全氟十二烷基乙基丙烯酸酯、全氟癸基乙基丙烯酸酯、全氟辛基乙基丙烯酸酯、全氟庚基乙基丙烯酸酯、全氟十二烷基乙基甲基丙烯酸酯、全氟癸基乙基甲基丙烯酸酯、全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯或全氟庚基乙基甲基丙烯酸酯中的一种。

上述的紫外光交联型含氟聚合物可通过原子转移自由基聚合反应（ATRP）、可逆加成-断裂链转移聚合反应（RAFT）、自由基聚合反应、阴离子聚合反应或点“Click”化学的方法合成。

上述的紫外光交联型含氟聚合物可用于制备超双疏表面，具体包括以下步骤：

（1）基材表面预处理；

（2）将上述的紫外光交联型含氟聚合物溶于溶剂C中，得到含氟聚合物溶液，其中紫外光交联型含氟聚合物与溶剂C的质量比为1:(10-5000)；然后将含氟聚合物溶液附着到基材表面；

（3）将步骤（2）的基材置于紫外光下照射10-60min，即在基材上制备得到超双疏表面；

步骤（1）所述的基材为棉布、滤纸、木材或水泥，其预处理的方法是：依次用乙醇、水反复洗涤3-4遍，然后干燥；

步骤（2）所述的溶剂C为四氢呋喃、二氯甲烷、三氟甲苯、三氯甲烷、丙酮、六氟苯、二甲基亚砜、环己酮、甲苯环己酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙腈、吡啶、甲基吡咯烷酮或二甲基甲酰胺中的一种；

步骤（2）所述的附着有两种方法，一是将基材在含氟聚合物溶液中浸泡，取出后烘干；二是将含氟聚合物溶液喷涂到基材上，然后烘干。

上述的紫外光交联型含氟聚合物可用于制备防水防腐涂料、钢材表面处理、制备汽车挡风玻璃的疏水疏油涂层、制备外墙和雕塑的自清洁涂料、军工设备的外层防护、输油管道外层的防水防腐、制备疏油管道内层的无阻力涂层和制备疏水疏油型的纺织物。

本发明的原理是：

叠氮基团在热或紫外光的作用下会分解生成具有极高反应活性的氮宾基团，如：氮宾基团几乎可与任意邻近分子的C＝C键或C-H键反应。因此，近年来，逐渐有科研工作人员将叠氮聚合物用作交联材料。

叠氮基团分解产生的氮宾基团具有极高的反应活性，甚至能够插入O-H或N-H键，1991年Harmer合成了三种小分子杂环叠氮化合物3-叠氮吡啶、4-叠氮吡啶和3-叠氮噻吩，并利用这些叠氮化合物通过紫外光辐照实现了对聚乙烯、聚酞亚胺、聚酯及玻璃、硅片、氧化锡、铝片等材料的表面改性。上述反应证明，叠氮化合物能与绝大部分基材表面进行交联反应，形成相对牢固的化学交联层；其对聚合物材料的表面改性，是由于氮宾基团几乎可与任意邻近分子的C＝C或C-H键反应。而叠氮化合物对玻璃、硅片甚至氧化锡、铝片的表面改性反应机理还不是很清楚。但实验结果仍可证明叠氮化合物是高效的表面改性材料。

基于叠氮基团生成的氮宾的高反应活性，多种双官能团的小分子叠氮化合物被用作聚合物材料的交联剂，然而小分子交联剂在使用过程中往往存在与被交联聚合物材料相容性较差的问题，导致出现相分离现象并最终使得交联不完全，进而影响交联材料的性能。因此在本专利中并不是直接引入小分子的叠氮化合物，而是通过高分子反应或叠氮单体聚合的方法将叠氮基团引入到聚合物链中，不但可解决以上问题，而且还可通过调节聚合物链上叠氮基团的含量达到不同的交联度。此外，虽然叠氮基团也可采用热进行固化，但是需要较高的温度，尤其是聚合物中的叠氮基团，一般需要300-600℃的温度，如此高的温度会破坏聚合物的性能。因此，相对于热交联，叠氮聚合物的紫外光辐照交联是一种更加有效的方法。紫外光辐照的方法可在常温下进行，而且交联速度也较快，因此适合工业化应用。

因此，在本专利中，通过可控活性聚合物，将含氟单体和含叠氮单体进行聚合，合成一种双功能嵌段聚合物，即紫外光交联型含氟嵌段聚合物。

本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：

（1）本发明的紫外光交联型含氟聚合物含有叠氮基团，该叠氮基团在紫外光照射下可与绝大部分基材进行交联反应，从而能在绝大部分基材上制备超双疏表面；同时可通过调节聚合物中叠氮基团的个数，调节其交联程度。

（2）本发明的紫外光交联型含氟聚合物，可通过调节其中氟原子的个数调控材料表面的超疏水/超疏油性，若只需要疏水，则低含氟则可，若是需要疏油，则需要高含氟。

（3）本发明制备超双疏表面的方法简单，只需要采用紫外光催化叠氮开环交联即可，因此是一种简单可行的超双疏表面的制备方法。

（4）利用本发明的紫外光交联型含氟聚合物制备得到的超双疏表面，其与基材键合牢靠、粘结力强、耐摩擦、耐洗涤。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

ATRP法合成紫外光交联型含氟聚合物，包括以下步骤：

在100ml的圆底烧瓶中加入1.852g三叠氮基二羟丙基甲基丙烯酸酯（3-azido-2-hydroxypropyl methacrylate,简称：AHMA）、0.203g 2-溴异丁酸单甲氧基乙二醇酯、0.237g 4,4'-二壬基-2,2'-联吡啶和3ml环己酮，将反应体系搅拌溶解，通氩气鼔泡30min，再除氧，然后将反应体系转移到装有0.1124g溴化亚铜的50ml的圆底烧瓶中，在40℃进行聚合反应2h，反应产物沉淀在甲醇中，甲醇洗后用正己烷洗，然后在室温下真空干燥24h至恒重，得到产物聚三叠氮基二羟丙基甲基丙烯酸酯（PAHMA）。

在100ml的圆底烧瓶中加入上述合成的1.5g PAHMA、1.852g甲基丙烯酸三氟乙酯、0.737g 4,4'-二壬基-2,2'-联吡啶和4ml三氟甲苯，将反应体系搅拌溶解，通氩气鼔泡30min，再除氧，然后将反应体系转移到装有0.1294g溴化亚铜的100ml的圆底烧瓶中，在90℃进行聚合反应8h，反应产物沉淀在甲醇中，甲醇洗后用正己烷洗，然后在40℃条件下真空干燥24h至恒重，得到PAHMA-b-PTFEMA。

上述过程发生如下反应：

实施例2

阴离子聚合法合成紫外光交联型含氟聚合物，包括以下步骤：

在-78℃下（干冰丙酮浴）于装有250毫升无水四氢呋喃的三口烧瓶中加入0.19毫升1,1-二苯基乙烯，接着加入0.6毫升1.4摩尔/升的仲丁基锂的己烷溶液。25分钟后加入25.19毫升叠氮基甲基丙烯酸酯（2-azidoethyl methacrylate，简称：AMA），聚合反应进行1小时以后加入1.24毫升甲基丙烯酸五氟乙酯，聚合反应再持续2小时后再加入1.0毫升无水甲醇终止聚合反应。反应体系升温到23℃后，蒸馏浓缩至100毫升，而后将聚合物沉淀在过量的甲醇中，过滤并于真空烘箱中干燥，得到所需要的聚合物PAMA-b-PFEMA。

产物的结构如下所示：

实施例3

自由基方法合成紫外光交联型含氟聚合物，包括以下步骤：

在100ml的圆底烧瓶中加入15g全氟辛基乙基丙烯酸酯，1.852g叠氮苯基甲基丙烯酸酯（4-azidophenyl methacrylate，简称ADMA）、0.174g AIBN作为引发剂和50ml三氟甲苯，将反应体系搅拌溶解，通氩气鼔泡30min，在90℃进行聚合反应8h，反应产物沉淀在甲醇中，甲醇洗后用正己烷洗，然后在40℃条件下真空干燥24h至恒重，得到产物。

产物的结构如下所示：

实施例4

采用“Click”法合成紫外光交联型含氟聚合物，包括以下步骤：

在100ml的圆底烧瓶中加入2.852g叠氮苯基甲基丙烯酸酯（简称ADMA）、0.103g三甲基硅ATRP引发剂、0.237g 4,4'-二壬基-2,2'-联吡啶和3ml苯甲醚，将反应体系搅拌溶解，通氩气鼔泡30min，再除氧，然后将反应体系转移到装有0.1124g溴化亚铜的100ml的圆底烧瓶中，在40℃进行聚合反应2h，反应产物沉淀在甲醇中，甲醇洗后用正己烷洗，然后在室温下真空干燥24h至恒重，得到产物末端为炔基的聚叠氮苯基甲基丙烯酸酯。

在100ml的圆底烧瓶中加入上述合成的0.15g末端为炔基的聚叠氮苯基甲基丙烯酸酯、3.852g全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯、0.737g 4,4'-二壬基-2,2'-联吡啶和4ml三氟甲苯，将反应体系搅拌溶解，通氩气鼔泡30min，再除氧，然后将反应体系转移到装有0.1294g溴化亚铜的100ml的圆底烧瓶中，在90℃进行聚合反应8h，反应产物沉淀在甲醇中，甲醇洗后用正己烷洗，然后在40℃条件下真空干燥24h至恒重，得到PFOEMA。

取2gPFOEMA加入到10ml三氟甲苯中，再加入4g叠氮钠和5mlTHF，60℃下反应48小时，浓缩再用水洗涤3遍，烘干得到纯净的PFEOMA-N₃。

取1.8g末端为炔基的聚叠氮苯基甲基丙烯酸酯加入3ml三氟甲苯，再加入3ml四氢呋喃和PFEOMA-N₃，再加入0.08gCuBr，将反应器除氧之后再加入0.3ml五甲基二亚乙基三胺（PMEDTA），反应3天之后，浓缩，沉淀在甲醇中，再干燥，得到纯净的PFOEMA-b-PADMA；

上述过程发生如下反应：

实施例5

在棉麻布上制备超双疏表面，包括以下步骤：

（1）将棉布依次用乙醇、水洗涤，然后干燥。

（2）将实施例1合成的紫外光交联型含氟聚合物PGMA-b-PTFEMA溶解在四氢呋喃中，得到含氟聚合物溶液；其中，可交联聚合物与溶剂的质量比为1:10。再将含氟聚合物溶液喷涂在棉麻布表面，晾干。

（3）将步骤（2）的棉麻布置于紫外光下照射10-60min，即在棉麻布上制备得到超双疏表面。

实施例6

在滤纸上制备超双疏表面，包括以下步骤：

（1）将滤纸依次用乙醇、水洗涤，然后干燥。

（2）将实施例2的紫外光交联型含氟聚合物溶解在二氯甲烷中，得到含氟聚合物溶液；其中，聚合物与溶剂的质量比为1:500。再将含氟聚合物溶液喷涂到滤纸表面，晾干。

（3）将步骤（2）的滤纸置于紫外光下照射10-60min，即在滤纸上制备得到超双疏表面。

实施例7

在木材上制备超双疏表面，包括以下步骤：

（1）将木材依次用乙醇、水洗涤，然后干燥。

（2）将实施例3合成的紫外光交联型含氟聚合物溶解在三氯甲烷中，得到含氟聚合物溶液；其中，可交联聚合物与溶剂的质量比为1:100。再把木材在含氟聚合物溶液浸泡1min，提出后烘干。

（3）将步骤（2）的木材置于紫外光下照射10-60min，即在木材上制备得到超双疏表面。

实施例8

在棉麻布上制备超双疏表面，包括以下步骤：

（1）将棉布依次用乙醇、水洗涤，然后干燥。

（2）将实施例4合成的紫外光交联型含氟聚合物溶解在四氢呋喃中，得到含氟聚合物溶液；其中，可交联聚合物与溶剂的质量比为1:50。再将含氟聚合物溶液喷涂在棉麻布表面，晾干。

（3）将步骤（2）的棉麻布置于紫外光下照射10-60min，即在棉麻布上制备得到超双疏表面。

表1实施例5-8所得到的超双疏表面的性能参数

表1中，WCA为水接触角，OCA为油接触角，SA为水滚动角度，均按照文献（Dean Xiong and Guojun Liu.Diblock-Copolymer-Coated Water-andOil-Repellent Cotton Fabrics.Langmuir 2012,28,6911-6918）中提到的方法进行测试。

表1通过耐酸碱性、耐洗涤性、耐超声性等方法来表征超双疏表面在基材上的粘接性。

其中耐酸碱性的测试方法是参照文献：Guang Li,Haiting Zheng,Yanxue Wang,Hu Wang,Qibao Dong,Ruke Bai.A facile strategy for the fabrication of highly stablesuperhydrophobic cotton fabric using amphiphilic fluorinated triblock azidecopolymers.Polymer 51(2010)1940e1946）中提到的方法，即：将制备好的超双疏表面分别浸泡在不同pH值的溶剂中，然后每隔一段时间后取出，用水洗掉表面的酸碱之后，再用接触角仪器测试其接触角，当水或油的接触角大于150°，表示该表面的疏水或疏油性能没有下降。直到其接触角小于150°，表示其表面的疏水或疏油性能已经在下降了。并记录该时间，通过比较这个时间的长短，来表征其耐酸碱性。

耐洗涤性的测试方法，参照文献（Dean Xiong and GuojunLiu.Diblock-Copolymer-Coated Water-and Oil-Repellent Cotton Fabrics.Langmuir2012,28,6911-6918）中提到的方法。

耐超声性的测试方法：将超双疏表面浸泡在THF中，因为THF对于上述的超双疏表面都具有良好的溶解性，然后采用KQ-218型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）超声，测量不同超声时间后的接触角，当水或油的接触角大于150°，表示该表面的疏水或疏油性能没有下降。直到其接触角小于150°，表示其表面的疏水或疏油性能已经在下降了。并记录该时间，通过比较这个时间的长短，来表征其耐超声性。

由表1可以看出，实施例5-8制备得到的超双疏表面，其与基材键合牢靠、粘结力强、耐摩擦、耐洗涤。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种紫外光交联型含氟聚合物，特征在于：其是由单体A和单体B聚合得到的嵌段共聚物或无规共聚物，其中单体A的聚合度是10-200，单体B的聚合度是10-500；

单体A和单体B的结构分别如式I和式II所示：

在式I和式II中，R₁、R₂为H或CH₃，R₃为CH₂、CH₂CH(OH)、O、COOCH₂、COO或C₆H₆，n、m、z为0-10之间的整数，y为1，X为叠氮基。

2.根据权利要求1所述的紫外光交联型含氟聚合物，其特征在于：所述的单体A为三叠氮基二羟丙基甲基丙烯酸酯、叠氮基甲基丙烯酸酯、叠氮苯基甲基丙烯酸酯或对叠氮苯乙烯中的一种。

3.根据权利要求1所述的紫外光交联型含氟聚合物，其特征在于：所述的单体B为3-(全氟-5-甲基己基)-2-羟基丙基甲基丙烯酸酯、四氢全氟己基甲基丙烯酸酯、四氢全氟癸基甲基丙烯酸酯、四氢全氟十二烷基甲基丙烯酸酯、六氟异丙基丙烯酸酯、六氟异丙基甲基丙烯酸酯、四氟丙基甲基丙烯酸酯、全氟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸五氟乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、全氟苯乙烯、全氟正丙基乙烯基醚、全氟己基乙烯、全氟丁基乙烯、全氟十二烷基乙基丙烯酸酯、全氟癸基乙基丙烯酸酯、全氟辛基乙基丙烯酸酯、全氟庚基乙基丙烯酸酯、全氟十二烷基乙基甲基丙烯酸酯、全氟癸基乙基甲基丙烯酸酯、全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯或全氟庚基乙基甲基丙烯酸酯中的一种。

4.权利要求1-3任一项所述的紫外光交联型含氟聚合物在制备超双疏表面中的应用。

5.根据权利要求4所述的紫外光交联型含氟聚合物在制备超双疏表面中的应用，其特征在于包括以下步骤：

（1）基材表面预处理；

（2）将权利要求1-3任一项所述的紫外光交联型含氟聚合物溶于溶剂C中，得到含氟聚合物溶液，其中紫外光交联型含氟聚合物与溶剂C的质量比为1:(10-5000)；然后将含氟聚合物溶液附着到基材表面；

（3）将步骤（2）的基材置于紫外光下照射10-60min，即在基材上制备得到超双疏表面；

步骤（2）所述的溶剂C为四氢呋喃、二氯甲烷、三氟甲苯、三氯甲烷、丙酮、六氟苯、二甲基亚砜、环己酮、甲苯环己酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙腈、吡啶、甲基吡咯烷酮或二甲基甲酰胺中的一种。

6.根据权利要求5所述的紫外光交联型含氟聚合物在制备超双疏表面中的应用，其特征在于：步骤（1）所述的基材为棉布、滤纸、木材或水泥，其预处理的方法是：依次用乙醇、水反复洗涤3-4遍，然后干燥。

7.根据权利要求5所述的紫外光交联型含氟聚合物在制备超双疏表面中的应用，其特征在于：步骤（2）所述的附着有两种方法，一是将基材在含氟聚合物溶液中浸泡，取出后烘干；二是将含氟聚合物溶液喷涂到基材上，然后烘干。

8.权利要求1-3任一项所述的紫外光交联型含氟聚合物在制备防水防腐涂料、钢材表面处理、制备汽车挡风玻璃的疏水疏油涂层、制备外墙和雕塑的自清洁涂料、军工设备的外层防护、输油管道外层的防水防腐、制备疏油管道内层的无阻力涂层和制备疏水疏油型的纺织物中的应用。