CN102952270A - 一种聚硅氧烷聚合物及其制备方法、以及一种单组份脱醇型硅橡胶及其制备方法 - Google Patents
一种聚硅氧烷聚合物及其制备方法、以及一种单组份脱醇型硅橡胶及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102952270A CN102952270A CN2011102504733A CN201110250473A CN102952270A CN 102952270 A CN102952270 A CN 102952270A CN 2011102504733 A CN2011102504733 A CN 2011102504733A CN 201110250473 A CN201110250473 A CN 201110250473A CN 102952270 A CN102952270 A CN 102952270A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polysiloxane polymer
- preparation
- silicon rubber
- carbonatoms
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC[C@](*[N+](*)[O-])OCC Chemical compound CC[C@](*[N+](*)[O-])OCC 0.000 description 2
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明提供了一种聚硅氧烷聚合物，具有式1所示的结构：
式1；其中，X2、X3各自独立地为碳原子数为1-20的烷氧基，X4为碳原子数为1-20的烷氧基或烷基；n为100-2000的整数。本发明还提供了这种聚硅氧烷聚合物的制备方法、以及由该聚硅氧烷聚合物制备得到的单组份脱醇型硅橡胶及其制备方法。本发明采用封端剂与α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷进行反应，脱去X1H，得到本发明的聚硅氧烷聚合物，以这种聚硅氧烷聚合物作为基胶，然后与醇型交联剂、催化剂进行反应，制作单组份脱醇型硅橡胶，可以避免催化剂与α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷结构中的羟基发生反应形成凝胶、稠化的过程，工艺简单、可操作性强。
Description
技术领域
本发明涉及室温硫化硅橡胶领域，特别涉及一种聚硅氧烷聚合物及其制备方法、以及一种单组份脱醇型硅橡胶及其制备方法。
背景技术
室温硫化硅橡胶(RTV)是上个世纪六十年代问世的一种有机硅橡胶制品。这种橡胶具有硅橡胶良好的耐热、耐寒性能和优良的电绝缘性能，更重要的是，其使用方便，室温下无须加热、加压即可硫化。
室温硫化硅橡胶按包装方式的不同又可分为单组分和双组分室温硫化硅橡胶。单组分室温硫化硅橡胶是将组成单组分室温硫化硅橡胶的所有成分混合包装在一个密封容器中，使用时从密封容器中挤出，接触空气中的湿气后交联成有机硅弹性体。单组分室温硫化硅橡胶根据交联过程中释放出的副产物的不同，又可分为脱酸型、脱酮肟型、脱醇型、脱丙酮型、脱羟胺型、脱胺型、脱酰胺型、脱氢型和脱水型。
单组分室温硫化硅橡胶的制备方法有很多种，国外已公布的专利已有50余篇，例如：日本专利JP 09-304261、8-143775、8-269335、8-269334、8-104815、5-105813、5-140454和4-353565等，美国专利US 6562931、US 5698653、US5432218、US5232982、US4847396、US4735979、US4539367、US4731411 和US 4525565等。
其中，单组分脱醇型硅橡胶是以α，ω-二羟基二有机聚硅氧烷为基胶，甲基三甲氧基硅烷为交联剂，有机钛酸酯螯合物为催化剂，并添加填料配制而成。这种单组分脱醇型硅橡胶具有优良的粘结性能以及耐水、耐腐蚀、耐臭氧、耐辐射、耐气候老化等性能，然而，这种单组分脱醇型硅橡胶在生产和应用中存在下述缺点：由于单组分脱醇型硅橡胶以醇型交联剂进行交联，由于醇型交联剂的活性不强，因而，需要添加有机钛酸酯螯合物进行催化，但是有机钛酸酯螯合物会与α，ω-二羟基二有机聚硅氧烷结构中的羟基发生副反应，因而，在添加有机钛酸酯螯合物后，反应体系有一段形成凝胶、稠化的过程，需要放置一段时间后，才能使反应体系的稠度下降，严重时反应体系甚至出现固化，给生产和应用带来不便。
发明内容
本发明为了解决现有技术中，以α，ω-二羟基二有机聚硅氧烷为基胶，甲基三甲氧基硅烷为交联剂，有机钛酸酯螯合物为催化剂制备单组分脱醇型硅橡胶，有机钛酸酯螯合物会与α，ω-二羟基二有机聚硅氧烷结构中的羟基发生反应，形成凝胶并稠化、甚至固化的技术问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种聚硅氧烷聚合物，所述聚硅氧烷聚合物具有式1所示的结构：
式1；
其中，X2、X3各自独立地为碳原子数为1-20的烷氧基，X4为碳原子数为1-20的烷氧基或烷基；n为100-2000的整数。
优选地，所述X2、X3各自独立地为碳原子数为1-2的烷氧基。
同时，本发明还提供了上述聚硅氧烷聚合物的制备方法，包括以下步骤：在式2所示的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷中加入式3所示的封端剂进行反应，脱去X1H，得到所述的聚硅氧烷聚合物；
式2；式3；
其中，X1为 中的一种，R1-R8各自独立地为碳原子数为1-20的烷基；X2、X3各自独立地为碳原子数为1-20的烷氧基，X4为碳原子数为1-20的烷氧基或烷基；n为100-2000的整数。
优选地，所述封端剂选自 
中的一种，R1-R10各自独立地为碳原子数为1-20的烷基。
优选地，以100重量份的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为基准，封端剂的添加量为1-10重量份。
优选地，所述反应的条件为：在惰性气体保护下搅拌反应2-5小时；然后加热到100-150℃，抽真空到0.1-0.3Kpa，直至无气泡产生。
本发明进一步的提供了一种单组份脱醇型硅橡胶，所述单组份脱醇型硅橡胶由硅橡胶组合物反应后得到，所述硅橡胶组合物包含：如上所述的聚硅氧烷聚合物、交联剂、以及催化剂。
优选地，以100重量份的聚硅氧烷聚合物为基准，所述交联剂的含量为2-20重量份，所述催化剂的含量为1-5重量份；所述交联剂为甲基三甲氧基硅烷和/或乙烯基三甲氧基硅烷；所述催化剂为有机钛酸酯螯合物或有机锡螯合物。
同时，本发明还提供了上述单组份脱醇型硅橡胶的制备方法，将如上所述的聚硅氧烷聚合物与交联剂混合，然后加入催化剂，所述聚硅氧烷聚合物与交联剂在催化剂的作用下，反应得到所述的单组份脱醇型硅橡胶。
优选地，所述混合在惰性气体气氛下进行，搅拌时间为30-120min；所述反应在真空环境下进行，反应时间为30-90min。
本发明的制备方法采用封端剂与α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷进行反应，脱去X1H，得到聚硅氧烷聚合物(即多烷氧基硅基封端的聚二甲基硅氧烷)，以这种聚硅氧烷聚合物作为基胶，然后与醇型交联剂、催化剂进行反应，制作单组份脱醇型硅橡胶，可以避免催化剂与α，ω-二羟基二有机聚硅氧烷结构中的羟基发生反应形成凝胶、稠化的过程，工艺简单、可操作性强。
具体实施方式
本领域的技术人员知道，单组分脱醇型硅橡胶通常是以α，ω-二羟基二有机 聚硅氧烷为基胶，甲基三甲氧基硅烷为交联剂进行制备，但是醇型交联剂的活性不强，因而，需要添加催化剂，例如：有机钛酸酯螯合物进行催化。本发明的发明人发现催化剂会与α，ω-二羟基二有机聚硅氧烷结构中的羟基发生副反应，导致在添加催化剂后，反应体系有一段形成凝胶、稠化的过程。进一步地，本发明的发明人通过长期的研究提出了解决这一技术问题的技术方案，采用本发明的具有特定结构的封端剂与α，ω-二羟基二有机聚硅氧烷进行反应，所得到的本发明的聚硅氧烷聚合物，与醇型交联剂、催化剂进行反应制备单组份脱醇型硅橡胶时，能够避免上述副反应的发生。
据此，本发明提供了一种聚硅氧烷聚合物，所述聚硅氧烷聚合物具有式1所示的结构：
式1；
其中，X2、X3各自独立地为碳原子数为1-20的烷氧基，X4为碳原子数为1-20的烷氧基或烷基；n为100-2000的整数。优选地，所述X2、X3各自独立地为碳原子数为1-2的烷氧基，使得聚硅氧烷聚合物的流动性能更佳。
这种聚硅氧烷聚合物为多烷氧基硅基封端的聚二甲基硅氧烷，与α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷的区别之处在于，其端链上无羟基存在，因而能够避免与催化剂发生副反应。
同时，本发明提供了这种聚硅氧烷聚合物的制备方法，包括以下步骤：在式2所示的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷中加入式3所示的封端剂进行反应，脱去X1H，得到所述的聚硅氧烷聚合物；
式2；式3；
其中，X1为 中的一种，R1-R8各自独立地为碳原子数为1-20的烷基；X2、X3各自独立地为碳原子数为1-20的烷氧基，X4为碳原子数为1-20的烷氧基或烷基；n为100-2000的整数；优选地，所述X2、X3各自独立地为碳原子数为1-2的烷氧基，所得到的硅氧烷聚合物的流动性能更佳。
在优选的情况下，所述封端剂选自 
中的一种，R1-R10各自独立地为碳原子数为1-20的烷基，优选的封端剂与α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷反应后，所得到的副产物更容易分离。
在聚硅氧烷聚合物的制备方法中，以100重量份的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为基准，封端剂的添加量为1-10重量份，优选为1-5重量份。
在聚硅氧烷聚合物的制备方法中，反应的条件为：在反应器中加入式2所示的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷中加入式3所示的封端剂，然后在惰性气体保 护下搅拌反应2-5小时；然后加热到100-150℃，抽真空到0.1-0.3Kpa，直至无气泡(气泡为低沸点的副产物)产生，在反应器中得到式1所示的聚硅氧烷聚合物，同时产生副产物X1H，副产物X1H可以通过现有的分离方法去除，本领域技术人员知道所述分离方法可以为分馏或者精馏的方法；通过上述制备过程中的加热、抽真空的方式可以去除低沸点的副产物；而对于碳链较长的副产物则可以通过精馏的方法去除，这些已为本领域技术人员所公知，在此不做赘述。
这种聚硅氧烷聚合物的制备方法通过加入封端剂，封端剂的活性基团X1与α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷结构中的羟基反应，脱去X1H，得到本发明的多烷氧基硅基封端的聚二甲基硅氧烷，无需添加催化剂进行反应，反应副产物可以很容易的除去；更为重要的是本发明的多烷氧基硅基封端的聚二甲基硅氧烷作为基胶制备单组份脱醇型硅橡胶，能够有效地避免与现有的醇型催化剂发生副反应。
本发明进一步提供了一种单组份脱醇型硅橡胶，所述单组份脱醇型硅橡胶由硅橡胶组合物反应后得到，所述硅橡胶组合物包含：本发明制备的聚硅氧烷聚合物、以及交联剂和催化剂。
在本发明所述的单组份脱醇型硅橡胶中，所述的聚硅氧烷聚合物具有式1所示的结构：
式1；
其中，X2、X3各自独立地为碳原子数为1-20的烷氧基，X4为碳原子数为1-20的烷氧基或烷基；n为100-2000的整数，优选地，所述X2、X3各自独立地为碳原子数为1-2的烷氧基，使得单组份脱醇型硅橡胶的流动性能更佳。其制备 方法已在上文中进行了详述，在此不做赘述。
所述交联剂可采用本领域技术人员所公知的醇型交联剂，所述醇型交联剂的结构式为RSi(OR’)3。其中，R为碳原子数为1-20的烷基或者烯烃基，R’为碳原子数为1-20的烷基，所述醇型交联剂具有三个烷氧基，在优选的情况下，所述醇型交联剂为甲基三甲氧基硅烷和/或乙烯基三甲氧基硅烷。以100重量份的聚硅氧烷聚合物为基准，所述交联剂的含量为2-20重量份，优选为2-10重量份。值得一提的是，所述醇型交联剂具有三个烷氧基；而所述封端剂具有至少两个烷氧基、至多可具有三个烷氧基，并具有特定结构的基团X1。
所述催化剂可以是本领域常规使用的各种催化剂，如有机钛化合物、有机锡化合物和有机锆化合物中的一种或几种。由于有机钛酸酯螯合物、有机锡螯合物易于得到、并且催化效果好，因此，本发明优选所述催化剂为有机钛酸酯螯合物或有机锡螯合物；以100重量份的有机硅氧烷聚合物为基准，以100重量份的聚硅氧烷聚合物为基准，所述催化剂的含量为1-5重量份，优选为1-2重量份。本领域的技术人员知道，采用现有的这些催化剂催化醇型交联剂和α，ω-二羟基二有机聚硅氧烷反应，都会出现增稠现象。而在本发明中，先采用封端剂对α，ω-二羟基二有机聚硅氧烷进行封端得到多烷氧基硅基封端的聚二甲基硅氧烷，再采用这些催化剂催化醇型交联剂和多烷氧基硅基封端的聚二甲基硅氧烷反应，有效地避免了增稠现象的出现。
由于硅橡胶组合物中水分的存在会影响单组份脱醇型硅橡胶的贮存稳定性能、缩短储存期，因此，为了进一步提高本发明单组份脱醇型硅橡胶的贮存稳定性，优选情况下，本发明的组合物还含有水分清除剂，以100重量份有机硅氧烷聚合物为基准，所述水分清除剂的含量可以为0.01-10重量份，优选为0.1-3重量份。所述水分清除剂可以是本领域常规使用的各种水分清除剂，如六甲基二硅氮烷、三乙基硅乙酸丁酯、三(6-异氰酸己基)异氰酸酯、氯化钙和氯化镁中的一种或几种。
在优选情况下，本发明的组合物还含有填料、增粘剂和增塑剂中的一种或几种，以改进单组份脱醇型硅橡胶的使用性能。
本发明所述无机填料可以是常规用作单组份脱醇型硅橡胶的各种气相二氧化硅，例如气相白炭黑、石英粉、硅藻土，优选气相二氧化硅的粒径不超过50微米、比表面不低于200平方米/克。本发明的组合物中的无机填料可以是直接商购的各种表面未经处理的气相二氧化硅，这样可以相对降低生产成本。所述无机填料用于提高单组份脱醇型硅橡胶的触变性和机械性能；以100重量份的有机硅氧烷聚合物为基准，无机填料的含量可以为0-20重量份。
所述增粘剂能够改善无机填料的填充性能和提高组合物的黏附性和稳定性，可以是本领域常规使用的各种增粘剂，如N-β-胺乙基-胺丙基三甲氧基硅烷(分子式H2NCH2CH2NH(CH2)3Si(OCH3)3)、γ-胺丙基三乙氧基硅烷(分子式NH2CH2CH2CH2Si(OC2H5)3)、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种。为了在增加组合物粘结耐久性的同时不影响其流平性能，本发明优选所述增粘剂为γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷与γ-胺丙基三乙氧基硅烷以重量比1-4∶1的混合增粘剂。以100重量份的聚硅氧烷聚合物为基准，所述增粘剂的含量可以为0.1-10重量份。
所述增塑剂的种类和用量可以是本领域技术人员公知的种类和用量，例如可以是三甲基硅基封端的聚有机硅氧烷，以100重量份的有机硅氧烷聚合物为基准，增塑剂的含量可以为0-30重量份。
本发明提供的硅橡胶组合物可以通过将上述组分混合均匀后制得，对各组分的混合顺序没有特别的限定。
本发明同时提供了上述单组份脱醇型硅橡胶的制备方法，将所述的聚硅氧烷聚合物与交联剂混合，然后加入催化剂，所述聚硅氧烷聚合物与交联剂在催化剂的作用下，反应得到所述的单组份脱醇型硅橡胶。
在优选的情况下，所述混合在惰性气体气氛下进行，搅拌时间为30-120min，优选为30-60min；所述反应在真空环境下进行，反应时间为30-90min，优选为30-60min。
在硅橡胶组合物包含其它任选成分的情况下，在将交联剂与聚硅氧烷聚合物和无机填料混合之前先将水分清除剂与聚硅氧烷聚合物和无机填料混合均匀，以除去聚硅氧烷聚合物中残存的羟基和无机填料带入的水分，然后再将所得混合物与交联剂混合；之后再加入选择性含有的增粘剂、增塑剂；最后加入催化剂混合均匀。
以下将结合实施例对本发明进行更详细地说明。
实施例1
本实施例1用于说明本发明提供的聚硅氧烷聚合物、单组份脱醇型硅橡胶以及它们的制备方法。
原料：
α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷 100重量份；
乙酰氧基二甲氧基甲基硅烷 5重量份；
甲基三甲氧基硅烷 5重量份；
乙烯基三甲氧基硅烷 1重量份；
有机钛酸酯螯合物 2重量份；
以上原料以100重量份粘度为20Pa·s的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为基准；
步骤1、制备聚硅氧烷聚合物：在带有蒸馏装置的搅拌反应器中加入10kgα，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷，再加入0.5kg 乙酰氧基二甲氧基甲基硅烷，在室温氮气环境下，搅拌反应2h；然后加热到100℃抽真空到0.133kPa，直到没有 气泡(气泡为低沸点副产物-乙酸)产生为止，在反应器中得到多烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷产物；通过FT-IR红外分析可知，产物中没有羟基存在；
步骤2、制备单组份脱醇型硅橡胶：将0.5kg甲基三甲氧基硅烷和0.1乙烯基三甲氧基硅烷加入到上述容纳有多烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷的反应器中，在氮气环境下搅拌30min；再加入0.2kg的有机钛酸酯螯合物，在真空搅拌30min后挤出，得到单组份脱醇型液体硅橡胶A1。
实施例2
本实施例2用于说明本发明提供的聚硅氧烷聚合物、单组份脱醇型硅橡胶以及它们的制备方法。
原料：
α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷 100重量份；
异丙烯氧基二甲氧基甲基硅烷 2重量份；
甲基三甲氧基硅烷 5重量份；
乙烯基三甲氧基硅烷 1重量份；
有机钛酸酯螯合物 1重量份；
气相二氧化硅 10重量份；
以上原料以100重量份粘度为25Pa·s的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为基准；
步骤1、制备聚硅氧烷聚合物：在带有蒸馏装置的搅拌反应器中加入10kgα，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷，再加入0.2kg异丙烯氧基二甲氧基甲基硅烷，在室温氮气环境下，搅拌反应3h；然后加热到120℃抽真空到0.12kPa，直到没有 气泡产生为止，在反应器中得到多烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷产物；通过FT-IR红外分析可知，产物中没有羟基存在；
步骤2、制备单组份脱醇型硅橡胶：首先加入1kg的气相二氧化硅，再将0.5kg甲基三甲氧基硅烷和0.1乙烯基三甲氧基硅烷加入到上述容纳有多烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷的反应器中，在氮气环境下搅拌40min；再加入0.1kg的有机钛酸酯螯合物，在真空搅拌60min后挤出，得到单组份脱醇型液体硅橡胶A2。
实施例3
本实施例3用于说明本发明提供的聚硅氧烷聚合物、单组份脱醇型硅橡胶以及它们的制备方法。
原料：
α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷 100重量份；
丁酮肟基二甲氧基乙烯基硅烷 3重量份；
甲基三甲氧基硅烷 4重量份；
乙烯基三甲氧基硅烷 1重量份；
有机锡螯合物 2重量份；
气相二氧化硅 10重量份；
三乙基硅乙酸丁酯 5重量份；
以上原料以100重量份粘度为30Pa·s的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为基准；
步骤1、制备聚硅氧烷聚合物：在带有蒸馏装置的搅拌反应器中加入10kg α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷，再加入0.3kg丁酮肟基二甲氧基乙烯基硅烷，在室温氮气环境下，搅拌反应5h；然后加热到150℃抽真空到0.2kPa，直到没有气泡产生为止，在反应器中得到多烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷产物；通过FT-IR红外分析可知，产物中没有羟基存在；
步骤2、制备单组份脱醇型硅橡胶：首先加入1kg的气相二氧化硅，再加入0.5kg的三乙基硅乙酸丁酯，然后将0.4kg甲基三甲氧基硅烷和0.1烯基三甲氧基硅烷加入到上述容纳有多烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷的反应器中，在氮气环境下搅拌90min；再加入0.2kg的有机锡螯合物，在真空搅拌60min后挤出，得到单组份脱醇型液体硅橡胶A3。
实施例4
本实施例4用于说明本发明提供的聚硅氧烷聚合物、单组份脱醇型硅橡胶以及它们的制备方法。
原料：
α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷 100重量份；
苯基氨基二甲氧基甲基硅烷 5重量份；
甲基三甲氧基硅烷 4重量份；
乙烯基三甲氧基硅烷 2重量份；
有机羧酸锡 2重量份；
气相二氧化硅 10重量份；
三甲基硅基封端的聚有机硅氧烷 5重量份；
γ-胺丙基三乙氧基硅烷 5重量份；
以上原料以100重量份粘度为18Pa·s的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为基准；
步骤1、制备聚硅氧烷聚合物：在带有蒸馏装置的搅拌反应器中加入10kgα，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷，再加入0.5kg苯基氨基二甲氧基甲基硅烷，在室温氮气环境下，搅拌反应5h；然后加热到150℃抽真空到0.3kPa，直到没有气泡产生为止，在反应器中得到多烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷产物；通过FT-IR红外分析可知，产物中没有羟基存在；
步骤2、制备单组份脱醇型硅橡胶：首先加入1kg的气相二氧化硅，再将0.4kg甲基三甲氧基硅烷和0.2乙烯基三甲氧基硅烷加入到上述容纳有多烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷的反应器中，然后加入0.5kg三甲基硅基封端的聚有机硅氧烷和0.5kg γ-胺丙基三乙氧基硅烷，在氮气环境下搅拌120min；再加入0.2kg的有机羧酸锡，在真空搅拌90min后挤出，得到单组份脱醇型液体硅橡胶A4。
对比例1
以10kg重量份α，ω-二羟基二有机聚硅氧烷为基胶，首先加入1kg的气相二氧化硅，搅拌均匀；在氮气保护下加入0.5kg重量份的甲基三甲氧基硅烷，搅拌均匀；然后加入0.1kg重量份的有机钛酸酯螯合物为催化剂，搅拌过程中发现混合物粘度急剧增加，行星搅拌器无法搅拌分散，最后挤出，得到单组份脱醇型液体硅橡胶D1。
性能测试
粘度测试：分别将100克上述实施例1-4制得的单组份脱醇型液体硅橡胶A1-4及对比例1制得的单组份脱醇型液体硅橡胶D1在制备后，倾倒在水平放 置的直径为5mm高为10mm的圆柱管状模具中，使用粘度测试仪测试其粘度。
表1样品粘度测试结果
| A1 | A2 | A3 | A4 | D1 | |
| 粘度/Pa·s | 100 | 110 | 105 | 97 | 无法测试 |
从表1的结果可以看出，本发明的实施例1-4提供的单组份脱醇型硅橡胶的反应体系不会出现凝胶、稠化的过程，制备后即具有较好的流动性，而对比例1提供的单组份脱醇型硅橡胶的反应体系会出现凝胶、稠化，无法测试和使用。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种聚硅氧烷聚合物，其特征在于，所述聚硅氧烷聚合物具有式1所示的结构：
式1；
其中，X2、X3各自独立地为碳原子数为1-20的烷氧基，X4为碳原子数为1-20的烷氧基或烷基；n为100-2000的整数。
2.根据权利要求1所述的聚硅氧烷聚合物，其特征在于，所述X2、X3各自独立地为碳原子数为1-2的烷氧基。
3.一种如权利要求1或2所述的聚硅氧烷聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在式2所示的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷中加入式3所示的封端剂进行反应，脱去X1H，得到所述的聚硅氧烷聚合物；
式2； 式3；
其中，X1为
中的一种，R1-R8各自独立地为碳原子数为1-20的烷基；X2、X3各自独立地为碳原子数为1-20的烷氧基，X4为碳原子数为1-20的烷氧基或烷基；n为100-2000的整数。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述封端剂选自
中的一种，R1-R10各自独立地为碳原子数为1-20的烷基。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，以100重量份的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为基准，封端剂的添加量为1-10重量份。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述反应的条件为：在惰性气体保护下搅拌反应2-5小时；然后加热到100-150℃，抽真空到0.1-0.3Kpa，直至无气泡产生。
7.一种单组份脱醇型硅橡胶，其特征在于，所述单组份脱醇型硅橡胶由硅橡胶组合物反应后得到，所述硅橡胶组合物包含：如权利要求1或2所述的聚硅氧烷聚合物、交联剂、以及催化剂。
8.根据权利要求7所述的单组份脱醇型硅橡胶，其特征在于，以100重量份的聚硅氧烷聚合物为基准，所述交联剂的含量为2-20重量份，所述催化剂的含量为1-5重量份；所述交联剂为甲基三甲氧基硅烷和/或乙烯基三甲氧基硅烷；所述催化剂为有机钛酸酯螯合物或有机锡螯合物。
9.一种单组份脱醇型硅橡胶的制备方法，其特征在于，将如权利要求1或2所述的聚硅氧烷聚合物与交联剂混合，然后加入催化剂，所述聚硅氧烷聚合物与交联剂在催化剂的作用下，反应得到所述的单组份脱醇型硅橡胶。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述混合在惰性气体气氛下进行，搅拌时间为30-120min；所述反应在真空环境下进行，反应时间为30-90min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110250473.3A CN102952270B (zh) | 2011-08-29 | 2011-08-29 | 一种聚硅氧烷聚合物及其制备方法、以及一种单组份脱醇型硅橡胶及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110250473.3A CN102952270B (zh) | 2011-08-29 | 2011-08-29 | 一种聚硅氧烷聚合物及其制备方法、以及一种单组份脱醇型硅橡胶及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102952270A true CN102952270A (zh) | 2013-03-06 |
| CN102952270B CN102952270B (zh) | 2015-03-25 |
Family
ID=47761700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110250473.3A Expired - Fee Related CN102952270B (zh) | 2011-08-29 | 2011-08-29 | 一种聚硅氧烷聚合物及其制备方法、以及一种单组份脱醇型硅橡胶及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102952270B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103289637A (zh) * | 2013-04-18 | 2013-09-11 | 杭州师范大学 | 一种高粘结性脱醇型硅橡胶的制备方法及其应用 |
| CN104388039A (zh) * | 2014-10-23 | 2015-03-04 | 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 | 单组分高透明脱醇型室温硫化有机硅密封胶及其制备方法 |
| CN105348813A (zh) * | 2015-12-04 | 2016-02-24 | 厦门安耐伟业新材料有限公司 | 一种可湿-热双重固化的单组份有机硅组合物及其制备方法 |
| CN115505126A (zh) * | 2022-07-08 | 2022-12-23 | 橙天新材料(广州)有限公司 | 一种β-端硅氧烷基聚二甲基硅氧烷的制备方法 |
| CN115819770A (zh) * | 2022-11-24 | 2023-03-21 | 湖北兴瑞硅材料有限公司 | 烷氧基封端聚硅氧烷的制备方法 |
| US11655404B2 (en) | 2019-12-23 | 2023-05-23 | Dow Silicones Corporation | Sealant composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101012364A (zh) * | 2007-01-29 | 2007-08-08 | 成都硅宝科技实业有限责任公司 | 单组分室温快速硫化脱醇型硅酮结构密封胶及其制造方法 |
| CN101768273A (zh) * | 2010-01-14 | 2010-07-07 | 湖北大学 | 环硅氧烷开环聚合制备多功能或非功能端基聚硅氧烷的方法 |
-
2011
- 2011-08-29 CN CN201110250473.3A patent/CN102952270B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101012364A (zh) * | 2007-01-29 | 2007-08-08 | 成都硅宝科技实业有限责任公司 | 单组分室温快速硫化脱醇型硅酮结构密封胶及其制造方法 |
| CN101768273A (zh) * | 2010-01-14 | 2010-07-07 | 湖北大学 | 环硅氧烷开环聚合制备多功能或非功能端基聚硅氧烷的方法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103289637A (zh) * | 2013-04-18 | 2013-09-11 | 杭州师范大学 | 一种高粘结性脱醇型硅橡胶的制备方法及其应用 |
| CN103289637B (zh) * | 2013-04-18 | 2014-10-15 | 杭州师范大学 | 一种高粘结性脱醇型硅橡胶的制备方法及其应用 |
| CN104388039A (zh) * | 2014-10-23 | 2015-03-04 | 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 | 单组分高透明脱醇型室温硫化有机硅密封胶及其制备方法 |
| CN105348813A (zh) * | 2015-12-04 | 2016-02-24 | 厦门安耐伟业新材料有限公司 | 一种可湿-热双重固化的单组份有机硅组合物及其制备方法 |
| CN105348813B (zh) * | 2015-12-04 | 2017-12-29 | 厦门安耐伟业新材料有限公司 | 一种可湿‑热双重固化的单组份有机硅组合物及其制备方法 |
| US11655404B2 (en) | 2019-12-23 | 2023-05-23 | Dow Silicones Corporation | Sealant composition |
| CN115505126A (zh) * | 2022-07-08 | 2022-12-23 | 橙天新材料(广州)有限公司 | 一种β-端硅氧烷基聚二甲基硅氧烷的制备方法 |
| CN115505126B (zh) * | 2022-07-08 | 2023-06-06 | 橙天新材料(广州)有限公司 | 一种β-端硅氧烷基聚二甲基硅氧烷的制备方法 |
| CN115819770A (zh) * | 2022-11-24 | 2023-03-21 | 湖北兴瑞硅材料有限公司 | 烷氧基封端聚硅氧烷的制备方法 |
| CN115819770B (zh) * | 2022-11-24 | 2023-08-25 | 湖北兴瑞硅材料有限公司 | 烷氧基封端聚硅氧烷的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102952270B (zh) | 2015-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102952270B (zh) | 一种聚硅氧烷聚合物及其制备方法、以及一种单组份脱醇型硅橡胶及其制备方法 | |
| CN100463943C (zh) | 含有高粘度聚二有机硅氧烷的可加成交联的聚硅氧烷组合物 | |
| JP5201063B2 (ja) | 付加硬化型シリコーン組成物及びその硬化物 | |
| CN107286347B (zh) | 一种用甲基含氢硅油制备苯基含氢硅树脂的方法 | |
| JP2013510227A5 (zh) | ||
| CN104710962B (zh) | 室温硫化硅橡胶粘合剂及其制备方法 | |
| CN104497959B (zh) | 单组份室温硫化硅橡胶密封剂及其制备方法 | |
| CN110305621A (zh) | 一种脱醇型室温固化有机硅密封胶及其制备方法 | |
| CN1969015A (zh) | 可固化的有机聚硅氧烷组合物 | |
| CN101200594A (zh) | 单组分脱醇型室温固化硅橡胶 | |
| CN105778516B (zh) | 一种加成型可固化聚硅氧烷组合物 | |
| EP2635621B1 (en) | Hydrosilicone resin and preparation process thereof | |
| CN103361023A (zh) | 一种透明脱醇型单组份rtv硅橡胶密封胶及其制备方法 | |
| CN106190012B (zh) | 一种透明的高强度自流平脱甲醇型单组份有机硅胶及其制备方法 | |
| CN103436216A (zh) | 一种脱醇型低模量高伸长率的有机硅密封胶及其制备方法 | |
| CN101309974A (zh) | 快速表面固化有机硅组合物 | |
| CN104388039B (zh) | 单组分高透明脱醇型室温硫化有机硅密封胶及其制备方法 | |
| CN104045831A (zh) | 一种硅氧烷桥基梯形聚硅氧烷及其制备方法 | |
| CN102040840A (zh) | 单组份室温硫化硅橡胶及制备方法 | |
| CN109593510A (zh) | 烷氧基封端的有机硅聚合物、其制备方法与单组分脱醇型有机硅密封胶 | |
| CN100572487C (zh) | 自催化交联型有机硅密封胶及其制备方法 | |
| WO2013037105A1 (en) | Filled silicone composition, preparation and uses thereof | |
| CN104327289B (zh) | 一种有机官能基封端含梯形聚倍半硅氧烷的嵌段光学透明有机硅树脂的制备方法及其应用 | |
| JP2014509668A (ja) | Ｌｅｄ封入用硬化性シリコーン樹脂 | |
| CN105111443A (zh) | 高透光率单组份缩合型室温硫化硅橡胶组合物及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150325 Termination date: 20210829 |