CN102939326A - 薄膜组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的公开内容涉及含第一层的薄膜，第一层包括：a)65.0-94.5wt%第一聚合物；b)0.5-10.0wt%烃树脂；和c)5.0-25.0wt%弹性体丙烯－乙烯共聚物，该弹性体丙烯-乙烯共聚物的全同立构丙烯三单元组立构规整度为65-95%，通过DSC测量的熔点等于或小于110℃，熔化热为5.0-50.0J/g；该弹性体丙烯-乙烯共聚物具有：(1)用量为至少75wt%的丙烯衍生的单元；(2)用量为至少6wt%的乙烯衍生的单元；和(3)任选地，小于或等于10wt%的二烯烃衍生的单元。

Description

薄膜组合物及其制备方法
相关申请的交叉参考
本申请要求2010年6月9日提交的美国临时申请系列No.61/353,070的优先权，其内容在此通过参考全文引入。
发明领域
本发明一般地涉及薄膜组合物及其制备方法。更具体地，本发明涉及含聚烯烃和茂金属催化的聚烯烃共聚物的共混物的薄膜组合物，其具有高的金属粘合性。
发明背景
金属化薄膜可用作阻挡网(barrier web)，以提供挠性包装的产品保护。例如，可在芯片袋的内部中使用可密封的高阻挡薄膜，所述芯片袋要求非常低的湿气和氧气透过率。非常低的透过率定义为小于约20、优选小于约15cc/m2/天/a tm的氧气透过率(OTR)和小于约0.5、优选小于约0.2g/m2/天的水蒸气透过率(WVTR)。为了一致地实现非常低的OTR和WVTR透过率，要求高的金属粘合性。
期望金属化薄膜在气相沉积的金属层和薄膜的金属接收层之间具有充足的粘合性。通常在薄膜的金属接收层和金属层之间的粘结强度越高，则越好。当在立式制袋包装机(Vertical Form Fill Seal(VFFS)machine)上在成形环(forming collar)上牵引薄膜时，较高的金属粘合性可导致就阻挡性能、层压粘结强度和在包装工艺过程中在金属脱去(pick-off)和损失方面的改进来说更加结实的薄膜，更具体地，通过改进金属的粘合性，通过最小化在真空金属化工艺和重绕工艺过程中的金属脱去和损失量，改进阻挡性能。当在多层层压体中使用具有高金属粘合性的金属化薄膜时，包装层压粘结强度得到改进。在密封区域内具有许多结点板(gussets)和折痕的厚的多层袋(例如，立式袋)中，金属层常常从金属接收层中脱层。这可引起包装故障或者导致“袋中袋(bag within a bag)”现象。因此，具有高金属粘合性能的薄膜是高度所需的。
美学外观也是重要的。期望金属化薄膜的金属表面具有明亮、有光泽的反射外观。当包装包括在成品图形内的明亮的反射金属时，这种有光泽的金属外观是特别所需的。
金属化聚合物薄膜的另一方面是确保金属层在挤出层压工艺过程中没有“开裂”。由于来自熔融聚合物的高热负载，因此金属接收层可熔融或者变形且可能断裂和龟裂。这会劣化薄膜的气体和湿气阻挡性能。
聚合物金属接收层，例如含齐格勒-纳塔催化的聚丙烯均聚物(z-nPP)的金属接收层的制备和金属化是困难的工艺。表面处理有助于低的透过率和对金属接收层表面的高的金属粘合性，但表面处理会使表面的聚合物链断裂，在表面上产生低分子量的低聚材料(LMWOM)。在金属化之后，低分子量的低聚材料可能从表面离开，从而引起金属的粘合性差。
另外，对于聚丙烯(PP)和其他高熔点的聚合物材料(约155-168℃)来说，纵向取向(MDO)生成的划痕可能是永久的问题。可能要求经常清洁MDO辊，以维持良好的外观。对于在高于约148℃下熔融的z-nPP和丙烯-丁烯(PB)共聚物的共混物来说，观察到高百分数的划痕。
美国专利申请No.2007/0292682公开了含聚烯烃基层和金属接收层的层压薄膜，所述金属接收层包括丙烯均聚物或极小-无规(mini-random)的丙烯-乙烯共聚物与无定形聚-α烯烃或丙烯-乙烯弹性体的共混物。该金属接收层也可包括丙烯-乙烯共聚物。该层压薄膜也可包括额外的层，例如额外的含聚烯烃树脂的层、金属层、或其结合。
低熔点的聚合物材料(约120℃-约150℃)在MDO工艺过程中具有较好的牵引性能。在MDO工艺中形成的缺陷在横向取向工艺(TDO)的烘箱内倾向于熔融和消除(smooth over)。然而，在挤出层压过程中，使用熔点低于约148℃的丙烯-基材料使得表面对开裂更加敏感得多。
添加丙烯-乙烯(EP)共聚物、低分子量蜡或烃树脂到聚丙烯树脂中会改进金属粘合性，但会增加应变下的开裂倾向和阻挡劣化。此外，添加太多的齐格勒-纳塔催化的乙烯-聚丙烯(z-nEP)共聚物会增加透过率。
因此，需要开发在挤出层压工艺中具有非常低透过率、高金属粘合性和低开裂的薄膜。
发明概述
已发现，存在弹性体丙烯-乙烯共聚物，第一聚合物，例如聚丙烯，和烃树脂提供表面具有金属粘合性和透过率的可接受平衡同时雾度降低的薄膜。
因此，在一个方面中，本发明的实施方案提供含第一层的薄膜，该第一层包括：
a)65.0-94.5wt%第一聚合物，基于组分a)、b)和c)的总重量；
b)0.5-10.0wt%烃树脂，基于组分a)、b)和c)的总重量；以及
c)5.0-25.0wt%弹性体丙烯-乙烯共聚物，基于组分a)、b)和c)的总重量;该弹性体丙烯-乙烯共聚物的全同立构丙烯三单元组立构规整度为65-95%，通过DSC测量的熔点等于或小于110℃，熔化热为5.0-50.0J/g；该弹性体丙烯-乙烯共聚物包括：
(1)用量为至少75wt%的丙烯衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；
(2)用量为至少6wt%的乙烯衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；以及
(3)任选地，小于或等于10wt%的二烯烃衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量。
在另一方面中，本发明的实施方案提供含第一层的薄膜，其中该第一层包括：
a)65.0-94.5wt%第一聚合物，例如，丙烯均聚物或极小-无规丙烯共聚物，尤其含≤1.0wt%乙烯衍生的单元的极小-无规丙烯共聚物；
b)5.0-25.0wt%聚-α-烯烃;和
c)0.5-10.0wt%烃树脂;
基于组分a)、b)和c)的总重量。
在另一方面中，本发明的实施方案提供一种薄膜，它包括：
a)具有第一侧面和第二侧面的第一层，其中该第一层包括：(i)第一聚合物；(ii)1.0-5.0wt%烃树脂;和(iii)10.0-20.0wt%弹性体丙烯-乙烯共聚物，该弹性体丙烯-乙烯共聚物全同立构丙烯三单元组的立构规整度为65-95%，通过DSC测量的熔点等于或小于110℃，熔化热为5-50J/g，该弹性体丙烯-乙烯共聚物包括：
(1)用量为至少75wt%的丙烯衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；
(2)用量为至少6wt%的乙烯衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；
(3)任选地，小于或等于10wt%的二烯烃衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；
b)具有第一侧面和第二侧面的含聚丙烯的芯层，其中该芯层与第一层的第一侧面相邻；
c)与第一层的第二侧面表面接触的气相沉积的金属层；和
d)在第一层的第一侧面和芯层的第一侧面之间的连接层。
在另一方面中，本发明的实施方案提供制造前述任何权利要求的薄膜的方法，该方法包括：
a)挤出第一聚合物、弹性体丙烯-乙烯共聚物和烃树脂的共混物，形成第一层，任选地共挤出该共混物与至少一种聚合物材料，形成多层薄膜中的第一层；
b)任选地，在MD、TD中至少一个或者两个方向上取向该薄膜；和
c)任选地，金属化第一层。
在特别的实施方案中，第一聚合物包括第一聚丙烯均聚物或极小-无规的丙烯共聚物，例如含≤1.0wt%乙烯衍生的单元的丙烯共聚物。
在一些实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物包括≤20.0wt%,≤15.0wt%,或≤9.0wt%乙烯衍生的单元。在一些实施方案中，第一层包括10.0-25wt%弹性体丙烯-乙烯共聚物或聚-α-烯烃。
典型的烃树脂包括石油树脂、萜烯树脂、苯乙烯树脂、环戊二烯树脂、饱和脂环族树脂及其组合，所述树脂的数均分子量小于5,000g/mol，所述树脂的软化点范围为60℃-180℃。在特别的实施方案中，烃是轻质蒸气裂化的石脑油石油树脂。
第一层的实施方案包括与第一聚丙烯均聚物或极小-无规丙烯共聚物的乙烯含量或分子量不同的第二聚丙烯均聚物或极小-无规丙烯共聚物。
在特别的实施方案中，本发明的薄膜还包括含铝、银、铜、金、硅、锗、铁或镍中的至少一种的真空沉积的金属层。本发明的实施方案也可包括涂层。
优选实施方案的详细说明
此处描述了各种具体的实施方案、变体和实施例，其中包括为了理解要求保护的发明的目的而采用的例举性实施方案和定义。尽管下述详细说明给出了具体的优选实施方案，但本领域的技术人员会理解这些实施方案仅仅是例举，和可按照其他方式实施本发明。对于确定侵权的目的来说，本发明的范围是指任何一个或更多个所附的权利要求，其中包括它们的等价方案，和与引证的那些相当的要素或限制。任何提到“发明”可以是指权利要求定义的发明中的一个或更多个，但不一定是全部。
可使用此处所使用的“聚合物”是指均聚物、共聚物、互聚物(interpolymer)、三元共聚物(terpolymer)等。
除非另有说明，此处所使用的术语“共聚物”是指通过聚合至少两种不同的单体形成的聚合物。例如，术语“共聚物”包括乙烯和α-烯烃，例如1-己烯的共聚反应产物。然而，术语“共聚物”还包括例如乙烯、丙烯、1-己烯和1-辛烯的混合物的共聚。
除非另有说明，此处所使用的术语“三元共聚物”是指通过聚合至少三种不同的单体形成的聚合物。
除非另有说明，此处所使用的术语“弹性体”是指具有弹性性能的聚合物。
此处所使用的术语“极小-无规丙烯共聚物”是指包括由97.5-99.5wt%丙烯单体衍生的聚合物单元和0.5-2.5wt%由至少一种其他单体，尤其α-烯烃，例如乙烯衍生的聚合物单元的聚合物。
此处所使用的术语“均聚物”是指含至少99.5wt%，优选99.9wt%由单一单体，例如丙烯衍生的单元的聚合物。
此处所使用的术语“开裂”是指在薄膜表面上存在的微裂纹，这已经公开于EP-1864793A1;WO-2008/033622A2;和WO-2004/033195A1中，其全部内容通过参考引入。特别地，在这一公开内容中提到金属开裂是指在沿着横向(TD)层叠的金属层内的细小裂纹，所述细小裂纹典型地在外部热和/或应力条件下形成。
除非另有说明，此处所使用的重量百分数(“wt%”)是指基于含特定组分的混合物的总重量，该组分的重量百分数。例如，若混合物或共混物含有3g化合物A和1g化合物B，则化合物A占混合物的75wt%和化合物B占25wt%。
此处所使用的术语“分子量”是指重均分子量(Mw)，除非另有规定。若具有较低报道的重均分子量的聚合物的报道分子量与具有较高分子量的聚合物的报道分子量相差至少5%，则该聚合物的分子量被视为不同于另一聚合物的分子量。在使用熔体流动速率(MFR)反映聚合物的分子量的情况下，若具有较低报道MFR的聚合物的报道MFR与具有较高MFR的聚合物的报道分子量相差至少5%，则该聚合物的分子量被视为不同于另一聚合物的分子量。
第一聚合物
多层薄膜中的第一层包括65.0-94.5wt%第一聚合物。在一些实施方案中，第一层包括70.0-90.0,或75-85.0wt%第一聚合物。在一些实施方案中，第一层是金属接收层。第一聚合物可以是具有2-10个碳的烯烃单体的聚合物。第一聚合物的实例包括聚乙烯、聚丙烯和全同立构丙烯均聚物。用于第一聚合物的合适的全同立构丙烯均聚物包括例如ExxonMobil PP 4712，TOTAL EOD02-19或TOTAL 3576X。在优选的实施方案中，第一聚合物包括聚丙烯均聚物或极小-无规丙烯共聚物，例如含≤2.0wt%,优选≤1.0wt%乙烯衍生的单元的丙烯共聚物。
弹性体丙烯-乙烯共聚物
第一层通常包括约5.0-25.0wt%，尤其10.0-25.0wt%，更尤其10.0-20.0wt%弹性体丙烯-乙烯共聚物；该弹性体丙烯-乙烯共聚物的全同立构丙烯三单元组立构规整度为65-95%，通过DSC测量的熔点等于或小于110℃，熔化热为5-50J/g；该弹性体丙烯-乙烯共聚物包括：
(1)用量为至少75wt%的丙烯衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；
(2)用量为至少6wt%的乙烯衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；
(3)任选地，小于或等于10wt%的二烯烃衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量。
在一些实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物的熔融温度(Tm)范围为60℃-约150℃，优选范围为约80℃-约150℃，或范围为约60℃-约140℃，更优选范围为约80℃-约120℃，和最优选范围为约85℃-约110℃。
一些弹性体丙烯-乙烯共聚物具有通过DSC测定的单一峰值熔融转变；在一些实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物的主要峰值熔融转变小于90℃，且具有大于约110℃的宽熔融端(end-of-melt)转变。峰值“熔点”(Tm)定义为在样品的熔融范围内的最大吸热温度。然而，弹性体丙烯-乙烯共聚物可显示出与主峰相邻的辅助熔融峰，和/或熔融端转变，但对于本发明的目的来说，这种辅助熔融峰被一起视为单一熔点，且这些峰的最高点被视为弹性体丙烯-乙烯共聚物的Tm。在一些实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物的峰值熔融温度(Tm)为约60或70或80或90或100或105℃至小于约100或110或120或130或135或136或138或139或140或145或150或155或160℃。
DSC测定的工序如下所述。称取约0.5g聚合物，并使用“DSC模具”和MylarTM作为支持片材，在约140℃-150℃下，挤压成约15-20mil(约381-508微米)的厚度。通过在空气中悬挂(没有除去Mylar)，允许挤压垫冷却到环境温度。在室温(约23℃-25℃)下退火挤压垫约8天。在这一时间段的最后，使用冲压模头，从挤压垫中取出约15-20mg的圆盘，并将其置于10微升的铝制样品锅内。将样品置于差示扫描量热仪(Perkin Elmer Pyris 1 Thermal Analysis System)中并冷却到约-100℃。以约10℃/mi n加热样品，达到约165℃的最终温度。以样品的熔融峰下的面积记录的热量输出是熔化热的量度且以焦耳/克聚合物(J/g)表达，并通过Perkin Elmer System自动计算。在这些条件下，熔化曲线显示出两个(2)最大值，相对于基线测量（以作为温度的函数，聚合物的热容的增加），在最高温度处的最大值被视为样品的熔程内的熔点。
在一些实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物包括范围为共聚物重量的5.0或7.0或8.0或10.0-11.0wt%的乙烯或C4-C10α-烯烃-衍生的单元(或“共聚单体-衍生的单元”)。弹性体丙烯-乙烯共聚物也可包括两种不同的共聚单体-衍生的单元。此外，这些共聚物和三元共聚物可包括以下所述的二烯烃衍生的单元。在特别的实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物包括丙烯衍生的单元和选自乙烯、1-己烯和1-辛烯中的共聚单体单元。和在更特别的实施方案中，共聚单体是乙烯，因此弹性体丙烯-乙烯共聚物是弹性体丙烯-乙烯共聚物。
在一个实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物包括小于10.0或8.0或5.0或3.0wt%二烯烃衍生的单元(或“二烯烃”)的共聚物或三元共聚物，和在另一实施方案中，范围为0.1或0.5或1.0-5.0或8.0或10.0wt%。合适的二烯烃包括例如1,4-己二烯,1,6-辛二烯,5-甲基-1,4-己二烯,3,7-二甲基-1,6-辛二烯,二环戊二烯(DCPD),亚乙基降冰片烯(ENB),降冰片二烯，5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)，及其组合。若存在的话，二烯烃最优选是ENB。
在一些实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物具有大于75%或80%或82%或85%或90%的三个丙烯单元的三单元组立构规整度，这通过13CNMR测量。在一个实施方案中，三单元组立构规整度范围为50-99%；在另一实施方案中，为60-99%；在再一实施方案中，为75-99%；在再一实施方案中，为80-99%；在又一实施方案中，为60-97%。如下所述测定三单元组立构规整度。通过13C核磁共振(NMR)，测定此处表达为“m/r”的立构规整度指数。根据H.N.Cheng在17 Macromolecules1950(1984)中的定义，计算立构规整度指数m/r。符号“m”或“r”描述了成对的连续丙烯基的立体化学，“m”是指内消旋和“r”是指外消旋。通常1.0的m/r之比描述了间同立构聚合物，和2.0的m/r之比描述了无规立构的材料。全同立构材料理论上可具有接近无穷大的比值，和许多副产物无规立构聚合物具有充足的全同立构含量，结果导致大于50的比值。弹性体丙烯-乙烯共聚物的实施方案具有范围为4或6至8或10或12的立构规整度指数m/r。
在一些实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物根据此处所述的差示扫描量热法(DSC)工序测定的熔化热(Hf)范围为0.5或1或5J/g，至35或40或50或65或75J/g。在一些实施方案中，Hf值为小于75或65或55J/g。
在一些实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物的结晶度百分数范围为0.5-40%；在另一实施方案中，为1-30%；和在再一实施方案中，为5-25%，其中根据此处所述的DSC工序，测定“结晶度百分数”。(最高有序的聚丙烯的热能估计为189J/g(即，100%结晶度等于189J/g))。在另一实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物的结晶度百分数为小于40%或25%或22%或20%。
在一些实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物的密度范围为0.840-0.920g/cm3；在另一实施方案中，为0.845-0.900g/cm3；和在再一实施方案中，为0.850-0.890g/cm3，其中根据ASTM D-1505试验方法，在室温下测量所述数值。
在一些实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物的肖氏A硬度(ASTMD2240)范围为10或20至80或90肖氏A。在再一实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物的最终伸长率大于5.0×102%或1.0×103%或2.0×103%；和在其他实施方案中，为3.0×102%或4.0×102%或5.0×102%至8.0×102%或1.2×103%或1.8×103%或2.0×103%或3.0×103%。
在一些实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物的重均分子量(Mw)值范围为2.0×104-5.0×106g/mol；在另一实施方案中，为5.0×104-1×106g/mol；和在再一实施方案中，为7.0×104-4.0×105g/mol。在另一实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物的数均分子量(Mn)值范围为4.5×103-2.5×106g/mol；在再一实施方案中，为2.0×104-2.5×105g/mol；和在又一实施方案中，为5.0×104-2.0×105g/mol。在再一实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物的z-均分子量(Mz)值范围为2.0×104-7.0×106g/mol；在另一实施方案中，为1.0×105-7.0×105g/mol；和在又一实施方案中，为1.4×105-5.0×105g/mol。
在一些实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物的熔体流动速率(“MFR,”ASTM D1238,2.16kg,230℃)小于90或70或50或40或30或20或10dg/min；和在其他实施方案中，范围为0.1或0.5或1或5或10至20或30或40或50或70或90dg/min。
在一些实施方案中，通过减粘弹性体丙烯-乙烯共聚物，实现所需的分子量(和因此，所需的MFR)。“减粘的弹性体丙烯-乙烯共聚物”(在本领域中也称为“控制的流变学”或“CR”)是这样的共聚物，其用减粘剂处理过，以便该试剂使得聚合物链断开。减粘剂的非限定性实例包括过氧化物，羟胺酯，和其他氧化与自由基生成剂。以另一种方式说，减粘的共聚物可以是减粘剂和共聚物的反应产物。特别地，减粘的弹性体丙烯-乙烯共聚物是这样的共聚物，其用减粘剂处理过，以便相对于处理之前的MFR值，在一个实施方案中，它的MFR增加至少10%，和在另一实施方案中，增加至少20%。
在一些实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物的分子量分布(MWD)范围为1.5或1.8或2.0至在特别的实施方案中，3.0或3.5或4.0或5.0或10.0。测定分子量(Mn,Mz和Mw)和分子量分布(MWD)的技术如下，并且根据Verstate等人在21 Macromolecules 3360(1988)中所述。与公布的试验条件相比，此处所述的条件占主导。使用配有Chromatix KMX-6在线光散射光度计的Waters 150凝胶渗透色谱，测量分子量和分子量分布。在135℃下，采用1,2,4-三氯苯作为移动相，使用该系统。使用ShowdexTM(Showa-Denko America,Inc.)聚苯乙烯凝胶柱802、803、804和805。在Liquid Chromatography of Polymersand Related Materials III 207(J.Cazes Ed.,Marcel Dekker,1981)中讨论了这一技术。没有使用柱扩散的校正；然而，在通常接受的标准，例如国家标准局的聚乙烯(SRM 1484)和阴离子生产的氢化聚异戊二烯(交替的丙烯-乙烯共聚物)上的数据证明在Mw/Mn或Mz/Mw上的这种校正小于0.05个单位。根据洗脱时间-分子量关系，计算Mw/Mn，然而利用光散射光度计，评价Mz/Mw。可使用获自LDC/MiltonRoy-Riviera Beach,Fla的计算机软件GPC2,MOLWT2，进行数值分析。
在WO 05/049670中也公开了弹性体丙烯-乙烯共聚物，其公开内容在此通过参考全文引入。
可使用生产聚丙烯已知的任何催化剂和/或方法，生产此处所述的弹性体丙烯-乙烯共聚物。在一些实施方案中，弹性体丙烯-乙烯共聚物可包括根据WO 02/36651;US 6992158;和/或WO 00/01745中的工序制备的共聚物。在美国专利申请公布2004/0236042和US 6,881,800中发现了生产弹性体丙烯-乙烯共聚物的优选方法。优选的丙烯-基聚烯烃聚合物可以商品名VistamaxxTM(ExxonMobil Chemical Company,Houston,TX,USA)和VersifyTM(The Dow Chemical Company,Midland,Michigan,USA),某些等级的TafmerTM XM或NotioTM(Mitsui Company,日本)或某些等级的SoftellTM(LyondellBasell Polyolefine GmbH,德国)商购。乙烯-基聚烯烃共聚物的商业实例是InfuseTM烯烃嵌段共聚物(Dow Chemical)。在一些实施方案中，金属接收层中的第二聚合物是乙烯含量小于约11.0wt%,优选小于约9.0wt%,和更优选小于约8.0wt%的茂金属-催化的丙烯-乙烯共聚物。合适的茂金属-催化的丙烯-乙烯共聚物包括ExxonMobil Chemical的VistamaxxTM系列弹性体，尤其乙烯含量为11wt%的VistamaxxTM 3000和乙烯含量为9wt%的VistamaxxTM 3980。其他合适的EP弹性体包括DOW CHEMICAL VERSIFY弹性体，尤其乙烯含量为9wt%的等级DP3200.01，和Tm大于或等于约100℃的Mitsui Chemical的NitioTM系列，例如，PN-2070、PN-3560、PN-0040和PN-2060。
无定形聚-α-烯烃
本发明的一些实施方案包括含无定形聚-α-烯烃(aPAO)的第一层，而不是弹性体丙烯-乙烯共聚物。一般地，以相同的用量替代弹性体丙烯-乙烯共聚物，存在aPAO。当然，也可使用aPAO和弹性体丙烯-乙烯共聚物的混合物。典型地，无定形聚-α-烯烃包括脂族烃或烷属烃，典型地包括C6-C200烷属烃。此处所使用的术语“烷属烃”包括C6-C200烷属烃的所有异构体，其中包括支化和线型结构，及其共混物。单独的烷属烃可包括饱和环烃。一些无定形聚-α-烯烃的倾点小于0℃，和在100℃下的粘度(ASTM D445-97)为0.1-3000cSt。
特别的aPAO没有官能化。此处所使用的术语“非官能化的aPAO”是指含碳和氢，但不包括显著程度(appreciable extent)的选自氢氧化物、芳基和取代芳基、卤素、烷氧基、羧化物(carboxylate)、酯、碳不饱和度、丙烯酸酯、氧、氮和羧基中的官能团的化合物。“显著程度”是指这些基团和含这些基团的化合物没有故意加入到非官能化的aPAO中，且如果确实存在的话，在一个实施方案中，以小于5wt%非官能化aPAO的重量存在，和在另一实施方案中，小于1wt%，和在再一实施方案中，小于0.5wt%。
在一个实施方案中，非官能化的aPAO由C6-C200烷属烃组成，和在另一实施方案中，由C8-C100烷属烃组成。在另一实施方案中，非官能化的aPAO基本上由C6-C200烷属烃组成，和在另一实施方案中，基本上由C8-C100烷属烃组成。对于本发明的目的和此处的说明来说，术语“烷属烃”包括所有异构体，例如正烷属烃、支化烷属烃、异烷属烃，且可包括环脂族物种，及其共混物，且可通过本领域已知的方式由合成衍生，或者由精炼的原油，按照满足此处所述的所需非官能化aPAO所述的要求的方式衍生。要认识到，可用作非官能化aPAO的此处所述的材料组可单独使用或者与其他非官能化aPAO混合，因为可期望降低雾度。
在一个实施方案中，非官能化的aPAO在20℃下的介电常数可以小于3.0；在另一实施方案中，小于2.8；在另一实施方案中，小于2.5；在再一实施方案中，小于2.3；和在又一实施方案中，小于2.1。聚乙烯和聚丙烯各自的介电常数(1kHz,23℃)为至少2.3(CRCHandbook of Chemistry and Physics(David R.Lide Ed.，第82版，CRC Press 2001)。
非官能化aPAO在100℃下的粘度(ASTM D445-97)为0.1-3000cSt；在另一实施方案中，在100℃下的粘度为0.5-1000cSt；在另一实施方案中，在100℃下的粘度为1-250cSt；在再一实施方案中，在100℃下的粘度为1-200cSt；和在又一实施方案中，在100℃下的粘度为10-500cSt；其中所需的范围可包括此处所述的任何上限粘度与任何下限粘度。
在一个实施方案中，非官能化aPAO的比重(ASTM D 4052,15.6/15.6℃)小于0.920g/cm3；在另一实施方案中，小于0.910g/cm3；在另一实施方案中，为0.650-0.900g/cm3；在另一实施方案中，为0.700-0.860g/cm3；在另一实施方案中，为0.750-0.855g/cm3；在另一实施方案中，为0.790-0.850g/cm3；和在再一实施方案中，为0.800-0.840g/cm3；其中所需的范围可包括此处所述的任何上限比重与任何下限比重。在一个实施方案中，非官能化aPAO的沸点为100℃-800℃；在另一实施方案中，为200℃-600℃；和在再一实施方案中，为250℃-500℃。此外，在一个实施方案中，非官能化aPAO的重均分子量(GPC或GC)小于20,000g/mol；在再一实施方案中，小于10,000g/mol；在再一实施方案中，小于5,000g/mol；在再一实施方案中，小于4,000g/mol；在再一实施方案中，小于2,000g/mol；在再一实施方案中，小于500g/mol；和在再一实施方案中，大于100g/mol；其中所需的分子量范围可以是此处所述的任何上限分子量与任何下限分子量的任何组合。
可用于本发明实施方案的非官能化aPAO可选自诸如所谓的“异烷属烃”、“聚丁烯类”和聚癸烯类之类的化合物(均为PAO的亚组)。这三组化合物可描述为可包括支化、环状和正构结构的烷属烃类，及其共混物。在一个实施方案中，这些NFP可描述为含C6-C200烷属烃；和在另一实施方案中，可描述为C8-C100烷属烃。
一些合适的无定形聚-α-烯烃材料包括以商品名VESTOPLASTTM以及等级名EP X22和EP X35由Degussa AG制造的那些。这些是丙烯-乙烯-丁烯低分子量、无定形的无规立构三元共聚物。VESTOPLASTTM聚-α-烯烃包括约35wt%乙烯和10wt%丁烯。它们的特征在于在190℃下的熔体粘度分别为220和350Pa-s；Tg为-32℃;软化点为163℃;在230℃下的熔体流动速率分别为180-200和138g/10min；和分子量分别为130,000和170,000g/mol。在一些实施方案中，优选DEGUSSA EP X35，因为它具有较高的分子量。另一合适的aPAO材料源是获自Ube Industries,Ltd.的CAP 330和CAP 350等级。这些材料是在极小-无规共聚物载体树脂内分别30wt%和50wt% aPAO的共混物，以产生母料。这些aPAO母料在190℃下的熔体流动指数分别为3.8和14.0g/10min；Tg分别为-13和-15℃；维卡软化点分别为105和68℃(根据ASTM D1225);和密度分别为0.887和0.879。与典型的丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物相反，这些aPAO在共挤出的BOPP薄膜中用于热密封树脂层，例如SUMITOMO SPX78H8(它是长链的高分子量聚合物，相应地其具有在230℃下8-11g/10min的显著较低的MFR和分子量数量级为350,000-400,000g/mol)。
烃树脂
第一层还包括0.5wt%-10.0wt%,0.8wt%-9.0wt%,1.2wt%-8.8wt%或1.5wt%-约7.5wt%烃树脂。烃树脂可起到提高或改进模量，改进可加工性，或改进薄膜阻挡性能的作用。可在美国专利No.5,667,902中找到这种烃树脂的实例，在此通过参考将其引入。该树脂可以是低分子量烃，其与芯聚合物相容。任选地，可氢化该树脂。该树脂的数均分子量可以大于5.0×103;优选大于2.0×103;最优选范围为5.0×102-1.0×103。该树脂可以是天然或合成的且软化点范围可以是60℃-180℃(140°F-356°F)。
可使用的烃树脂的实例包括石油树脂，脂族烃树脂，氢化脂族烃树脂，脂族/芳族烃树脂，氢化脂族芳族烃树脂，脂环族烃树脂，氢化脂环族烃树脂，脂环族/芳族烃树脂，氢化脂环族/芳族烃树脂，氢化芳族烃树脂，萜烯树脂，聚萜烯树脂，萜烯-苯酚树脂，苯乙烯树脂，环戊二烯树脂，松香和松香酯，氢化松香和松香酯，接枝树脂和其中的两种或更多种的混合物。一些合适的树脂的软化点为110-180℃。
可适合于此处使用的烃树脂包括获自ExxonMobil ChemicalCompany的EMPR 120、104、111、106、112、115，EMFR 100和100A、ECR-373和EscorezTM 2101、2203、2520、5380、5600、5618、5690;获自日本Arakawa Chemical Company的ARKONTM M90、M100、M115和M135以及SUPER ESTERTM松香酯;获自Arizona Chemical Company的SYLVARESTM苯酚改性的苯乙烯-α-甲基苯乙烯树脂，苯乙烯化萜烯树脂，ZONATAC萜烯-芳族树脂，和萜烯酚树脂；获自Arizona ChemicalCompany的SYLVATACTM和SYLVALITETM松香酯；获自法国Cray Valley的NORSOLENETM脂族芳族树脂；获自法国DRT Chemical Company的DERTOPHENETM萜烯酚树脂；获自Eastman Chemical Company ofKingsport,Tenn.的EASTOTACTM树脂，PICCOTACTM C5/C9树脂，REGALITETM以及REGALREZTM芳族和REGALITETM环脂族/芳族树脂；获自Goodyear Chemical Company的WINGTACKTM ET和EXTRA；获自Hercules(现为Eastman Chemical Company)的FORALTM,PENTALYNTM和PERMALYNTM松香和松香酯；获自日本Nippon Zeon的QUINTONETM酸改性的C5树脂，C5/C9树脂，和酸改性的C5/C9树脂；以及获自Neville Chemical Company的LXTM混合芳族/环脂族树脂；获自Yasuhara的CLEARON氢化萜烯芳族树脂；和Piccolyte。前述实例仅仅是阐述且绝不意味着限制。
一种特别的烃树脂可以称为饱和脂环族树脂。如果使用的话，则这种树脂的软化点范围可以是85℃-140℃(185°F-284°F),或优选范围为100℃-140℃(212°F-284°F),这通过环球技术测量。饱和脂环族树脂的实例是Arkon-PTM(获自日本Arakawa Forest ChemicalIndustries,Lt d.)。
其他合适的树脂和它们的制造方法公开于美国专利No.7,495,048中，其公开内容在此通过参考全文引入。
薄膜结构和实施方案
在一些实施方案中，可用于这一公开内容的薄膜可进一步包括额外的层，例如芯层、表层、密封层、连接层、金属沉积层、及其任何组合。薄膜可单轴或双轴取向。
在其他实施方案中，薄膜中的额外层可包括丙烯聚合物，乙烯聚合物，全同立构聚丙烯(“iPP”)，高结晶度聚丙烯(“HCPP”)，低结晶度聚丙烯，全同立构和间同立构聚丙烯，丙烯-乙烯共聚物(“EP”)，及其组合。
可单轴或双轴取向本发明公开的薄膜。在挤出方向上的取向被称为纵向(“MD”)取向。与挤出方向垂直的取向被称为横向(“TD”)取向。可通过首先在MD、接着在TD方向上拉伸或牵引薄膜，实现取向。取向可以是按序或者同时，这取决于所需的薄膜特征。优选的取向比常常是纵向(MD)为约3-约6倍，和是横向(TD)为约4-约10倍。
可表面处理薄膜的金属接收表面，以增加薄膜的表面能，使得薄膜易于接受金属化、涂布、印刷油墨和/或层压。可根据本领域已知的一种或数种方法，进行表面处理。优选的方法包括但不限于，电晕放电，火焰处理，等离子体处理，化学处理，或者通过极化火焰(polarizedflame)处理。
可使用常规的方法，例如真空沉积至少一种金属，例如铝、银、铜、金、硅、锗、铁、镍、铬或其混合物，金属化金属接收层的表面。
添加剂
薄膜中的一层或更多层，例如金属接收层可进一步含有一种或更多种添加剂。有用的添加剂的实例包括但不限于，遮光剂，颜料，着色剂，空化剂(cavitating agent)，爽滑剂，抗氧剂，防雾剂，抗静电剂，防粘剂，湿气阻挡添加剂，气体阻挡添加剂，烃树脂，烃蜡，填料（例如碳酸钙，硅藻土和炭黑），及其组合。可使用有效量的这些添加剂，其随所要求的性能而变化。
合适的遮光剂、颜料或着色剂的实例包括但不限于，氧化铁，炭黑，铝，二氧化钛，碳酸钙，聚对苯二甲酸酯，滑石，β成核剂，及其组合。
可将空化剂或孔隙-引发颗粒加入到薄膜中的一层或更多层中，以生成不透明的薄膜。优选地，将空化剂或孔隙-引发颗粒加入到芯层中。一般地，空化或孔隙-引发添加剂包括在双轴取向的温度下，与空化或孔隙-引发添加剂加入其内的各层中包含的聚合物材料不相容的任何合适的有机或无机材料。合适的孔隙－引发颗粒的实例包括但不限于，聚对苯二甲酸丁二酯(“PBT”)，尼龙，环烯烃共聚物，实心或中空的预成形玻璃球，金属珠或球，陶瓷球，碳酸钙，滑石，白垩或其组合。孔隙-引发颗粒的平均直径范围典型地为约0.1μm-10μm。颗粒可具有任何所需的形状，或者优选它们基本上为球形。优选地，空化剂或孔隙-引发颗粒在层内的存在量为小于30wt%,或小于20wt%,或最优选范围为2wt%-10wt%，基于该层的总重量。或者可通过β成核，使薄膜中的一层或更多层空化，所述β成核包括生成聚丙烯的β-形式的晶体和将至少一些β-晶体转化成α-形式的晶体，从而在转化之后留下残留的小孔隙。
可使用的爽滑剂包括但不限于，高级脂肪酸酰胺，高级脂肪酸酯，蜡，硅油和金属皂。这种爽滑剂的使用量范围可以是0.1wt%-2wt%，基于爽滑剂加入其中的层的总重量。可使用的脂肪酸爽滑添加剂的实例是芥酸酰胺。在一个实施方案中，使用常规的聚二烷基硅氧烷，例如硅油或硅橡胶胶料，粘度为10,000-2,000,000cSt的添加剂。
可在薄膜的外表面层的一层或更多层中使用不迁移的爽滑剂。不迁移是指这些试剂通常不以迁移爽滑剂的方式改变在薄膜的各层当中的位置。优选的不迁移爽滑剂是聚甲基丙烯酸甲酯(“PMMA”)。不迁移的爽滑剂的平均粒度范围可以是0.5μm-15μm,或1μm-10μm,或1μm-5μm,或2μm-4μm，这取决于层厚和所需的爽滑性能。或者，在不迁移的爽滑剂，例如PMMA内的粒度可以大于含有该爽滑剂的表面层厚度的10%，或者大于层厚的20%，或者大于层厚的50%，或者大于层厚的100%。一般地，考虑球形、粒状的不迁移的爽滑剂。PMMA树脂的一个实例是获自日本Nippon Shokubai Co.,Ltd.的EPOSTARTM。
合适的抗氧剂的实例包括酚类抗氧剂，例如获自瑞士Ciba-GeigyCompany的
Figure BDA00002497342200181
1010。这种抗氧剂的使用量范围可以是0.1wt%-2wt%，基于抗氧剂加入其中的层的总重量。
可使用的抗静电剂包括碱金属磺酸盐，聚醚改性的聚二有机基硅氧烷，聚烷基苯基硅氧烷，叔胺，甘油单硬脂酸酯，甘油单硬脂酸酯和叔胺的共混物，及其组合。这种抗静电剂的使用量范围可以是约0.05wt%-3wt%，基于抗静电剂加入其中的层的总重量。合适的抗静电剂的实例是获自Akzo Nobel的ARMOSTATTM 475。
有用的防粘连添加剂包括但不限于，氧化硅-基产品，例如无机粒状物，例如二氧化硅、碳酸钙、硅酸镁、硅酸铝、磷酸钙、和类似物。其他有用的防粘连添加剂包括聚硅氧烷类和不可熔融的交联有机硅树脂粉末，例如获自Toshiba Silicone Co.,Ltd的TOSPEARLTM。防粘连剂的用量最多为它加入其中的层的约30,000ppm可以是有效的。
有用的填料的实例包括但不限于，微细的无机固体材料，例如氧化硅、热解法氧化硅、硅藻土、碳酸钙、硅酸钙、硅酸铝、高岭土、滑石、膨润土、粘土和纸浆。
合适的湿气和气体阻挡添加剂可包括有效量的低分子量树脂，烃树脂，尤其石油树脂，苯乙烯类树脂，环戊二烯树脂，和萜烯树脂。该薄膜也可在一层或更多层内含有烃蜡。烃蜡可以是或者矿物蜡或者合成蜡。烃蜡可包括烷属烃蜡和微晶蜡。典型地，优选具有宽分子量分布的烷属烃蜡，因为它们通常提供比具有窄分子量分布的烷属烃蜡好的阻挡性能。
任选地，为了润滑性，一层或更多层外表面层可与蜡配混或者用含蜡涂层涂布，基于该层的总重量，其用量范围为2wt%-15wt%。
涂层
例如用于阻挡、印刷和/或加工，一层或更多层涂层可施加到薄膜的一个或两个外表面上。优选地，在金属沉积之前，涂层没有施加到金属接收层的表面上。这种涂层可包括丙烯酸类聚合物，例如乙烯-丙烯酸(“EAA”)，乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(“EMA”)，聚偏氯乙烯(“PVdC”)，聚(乙烯)醇(“PVOH”)，乙烯-(乙烯)醇(“EVOH”)，及其组合。
1.因此，特别的实施方案包括含第一层的薄膜，所述第一层包括：
a)65.0-94.5wt%第一聚合物，基于组分a)、b)和c)的总重量；
b)0.5-10.0wt%烃树脂，基于组分a)、b)和c)的总重量；
c)5.0-25.0wt%弹性体丙烯-乙烯共聚物，基于组分a)、b)和c)的总重量；该弹性体丙烯-乙烯共聚物的全同立构丙烯三单元组立构规整度为65-95%，通过DSC测量的熔点等于或小于110℃，熔化热为5.0-50.0J/g；该弹性体丙烯-乙烯共聚物包括：
(1)用量为至少75wt%的丙烯衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；
(2)用量为至少6wt%的乙烯衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；以及
(3)任选地，小于或等于10wt%的二烯烃衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量。
2.段落1中薄膜的特别实施方案，第一聚合物包括第一聚丙烯均聚物或第一极小-无规丙烯共聚物，例如含≤1.0wt%乙烯衍生的单元的极小-无规丙烯共聚物。
3.段落1和2中薄膜的特别实施方案，弹性体丙烯-乙烯共聚物包括≤9.0wt%乙烯衍生的单元。
4.段落1-3任何一段的薄膜，其中第一层包括10.0-25.0wt%弹性体丙烯-乙烯共聚物。
5.段落1-4任何一段的薄膜，其中第一层包括1.0-5.0wt%烃树脂。
6.段落1-5任何一段的薄膜，其中烃树脂包括石油树脂，萜烯树脂，苯乙烯树脂，环戊二烯树脂，饱和脂环族树脂，及其组合；所述树脂的数均分子量小于5,000g/mol，所述树脂的软化点范围为60℃-180℃。
7.段落1-6任何一段的薄膜，其中烃是轻质蒸气-裂化的石脑油石油树脂。
8.段落2-7任何一段的薄膜，其中第一层包括乙烯含量或分子量与第一聚丙烯均聚物或极小-无规丙烯共聚物不同的第二聚丙烯均聚物或第二极小-无规丙烯共聚物。
9.段落1-8任何一段的薄膜，尤其在第二聚合物层是芯层的情况下，进一步包括与第一层表面接触的第二聚合物层，任选地包括一层或更多层连接层。
10.在特别的实施方案中，薄膜包括第一层，其中第一层包括：
a)65.0-94.5wt%第一聚合物；
b)5.0-25.0wt%聚-α-烯烃;和
c)0.5-10.0wt%烃树脂；
基于组分a)、b)和c)的总重量。
11.段落10的薄膜，其中第一聚合物包括聚丙烯均聚物或极小-无规丙烯共聚物。
12.段落10或11的薄膜，其中第一聚合物包括含≤1.0wt%乙烯衍生的单元的极小-无规丙烯共聚物。
13.段落10-12任何一段的薄膜，其中第一层包括10.0-25wt%聚-α-烯烃。
14.段落10-13任何一段的薄膜，其中第一层包括1.0-5.0wt%烃树脂。
15.段落10-14任何一段的薄膜，其中烃树脂包括石油树脂，萜烯树脂，苯乙烯树脂，环戊二烯树脂，饱和脂环族树脂，及其组合；所述树脂的数均分子量小于5,000g/mol，所述树脂的软化点范围为60℃-180℃。
16.段落10-15任何一段的薄膜，其中烃是轻质蒸气-裂化的石脑油石油树脂。
17.前述任何段落的薄膜，进一步包括第二聚合物层。
18.一种薄膜，它包括：
a)具有第一侧面和第二侧面的第一层，其中第一层包括：(i)第一聚合物；(ii)1.0-5.0wt%烃树脂;和(iii)10-20wt%弹性体丙烯-乙烯共聚物，该弹性体丙烯-乙烯共聚物的全同立构丙烯三单元组立构规整度为65-95%，通过DSC测量的熔点等于或小于110℃，熔化热为5-50J/g；该弹性体丙烯-乙烯共聚物包括：
(1)用量为至少75wt%的丙烯衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；
(2)用量为至少6wt%的乙烯衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；以
(3)任选地，小于或等于10wt%的二烯烃衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；
b)具有第一侧面和第二侧面的含聚丙烯的芯层，其中芯层与第一层的第一侧面相邻；
c)与第一层的第二侧面表面接触的气相沉积的金属层；和
d)在第一层的第一侧面和芯层的第一侧面之间的连接层。
19.段落18的薄膜，其中烃树脂包括石油树脂，萜烯树脂，苯乙烯树脂，环戊二烯树脂，饱和脂环族树脂，及其组合；所述树脂的数均分子量小于5,000g/mol，所述树脂的软化点范围为60℃-180℃。
20.前述任何段落的薄膜，进一步包括含铝、银、铜、金、硅、锗、铁或镍中的至少一种的真空沉积的金属层。
21.前述任何段落的薄膜，进一步包括涂层。
22.前述任何段落的薄膜的制备方法，该方法包括：
a)挤出第一聚合物、弹性体丙烯-乙烯共聚物和烃树脂的共混物，形成第一层，任选地共挤出该共混物与至少一种聚合物材料，形成多层薄膜中的第一层；
b)任选地，在MD、TD中至少一个或者两个方向上取向该薄膜；和
c)任选地，金属化第一层。
23.段落22的方法，进一步包括以包含烃树脂和不同于第一聚合物的第二聚合物的混合物形式提供烃树脂，任选地第二聚合物是聚丙烯均聚物或含≤1wt%乙烯衍生的单元的极小-无规丙烯-乙烯共聚物。
24.段落22或23的方法，进一步包括提供与第一层和或任选的金属层表面接触的涂层。
实施例1-3
在实施例1-3中，在拉伸挤出-取向生产线上生产具有结构金属接收表层/芯层/密封表层的三层共挤出的薄膜。纵向(MD)拉伸共挤出的基片5倍，再横向(TD)拉伸8倍。金属接收表层随不同的树脂共混物而改变。测量取向的基础薄膜的雾度水平，并比较它们的外观。然后，在真空腔室内，金属化电晕处理的实施例薄膜，且铝沉积在金属接收表层上，实现2.4的光学密度。比较金属化薄膜表面的外观。并测量阻挡性能。
表1中示出了代表性薄膜结构的实例。
表-实施例1-3中薄膜的代表性膜结构
实施例1
在实施例1中，金属接收表层包括100wt%聚丙烯均聚物(获自ExxonMobil Chemical Company的等级PP-4712树脂)。
实施例2
在实施例2中，金属接收表层包括85.0wt%聚丙烯均聚物PP-4712树脂和15.0wt%密度为0.879g/cm3，熔体流动速率(2.1kg,230℃)，和乙烯含量为约8.5wt%的弹性体丙烯-乙烯共聚物(以Vistamaxx-3980形式获自ExxonMobil Chemical Company)。
实施例3
在实施例3中，金属接收层包括80.0wt%聚丙烯均聚物PP-4712树脂，15.0wt% Vist amaxx-3980和5.0%烃树脂母料1(以OPPERA609A形式获自ExxonMobil Chemical Company，它是在聚丙烯均聚物载体树脂内的50%烃树脂)。
表2中列出了薄膜的性能(在73°F-0%RH下，透氧率OTR)。
表2：实施例1-3的薄膜性能比较
Figure BDA00002497342200231
表2中的数据表明，添加烃树脂显著降低因薄膜内添加丙烯－乙烯弹性体引入的非所需的效果。实施例3的薄膜具有令人惊奇的雾度降低，光亮的金属表面外观，和与实施例1的金属化薄膜的OTR相当的OTR。
仅仅为了解释的目的提供前述实施例，且绝不解释为限制本发明的公开内容。尽管参考许多例举的实施方案描述了这一公开内容，但要理解，此处所使用的措辞是说明和阐述的措辞，而不是限制的措辞。尽管此处参考特定的方式、材料和实施方案描述了这一公开内容，但这一公开内容不打算限制到此处公开的细节；相反，本发明延伸到例如在所附权利要求范围内的全部功能相当的结构、方法和用途。

Claims (25)

1.含第一层的薄膜，所述第一层包括：
a)65.0-94.5wt%第一聚合物，基于组分a)、b)和c)的总重量；
b)0.5-10.0wt%烃树脂，基于组分a)、b)和c)的总重量；
c)5.0-25.0wt%弹性体丙烯-乙烯共聚物，基于组分a)、b)和c)的总重量；该弹性体丙烯-乙烯共聚物的全同立构丙烯三单元组立构规整度为65-95%，通过DSC测量的熔点等于或小于110℃，熔化热为5.0-50.0J/g；该弹性体丙烯-乙烯共聚物包括：
(1)用量为至少75wt%的丙烯衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；
(2)用量为至少6wt%的乙烯衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；以及
(3)任选地，小于或等于10wt%的二烯烃衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量。
2.权利要求1的薄膜，其中第一聚合物包括第一聚丙烯均聚物或第一极小-无规丙烯共聚物。
3.权利要求1或2的薄膜，其中第一聚合物包括含≤1.0wt%乙烯衍生的单元的极小-无规丙烯共聚物。
4.前述任何一项权利要求的薄膜，其中弹性体丙烯-乙烯共聚物包括≤9.0wt%乙烯衍生的单元。
5.前述任何一项权利要求的薄膜，其中第一层包括10.0-25.0wt%弹性体丙烯-乙烯共聚物。
6.前述任何一项权利要求的薄膜，其中第一层包括1.0-5.0wt%烃树脂。
7.前述任何一项权利要求的薄膜，其中烃树脂包括石油树脂，萜烯树脂，苯乙烯树脂，环戊二烯树脂，饱和脂环族树脂，及其组合；所述树脂的数均分子量小于5,000g/mol，所述树脂的软化点范围为60℃-180℃。
8.前述任何一项权利要求的薄膜，其中烃是轻质蒸气-裂化的石脑油石油树脂。
9.权利要求2－8任何一项的薄膜，其中第一层包括乙烯含量或分子量与第一聚丙烯均聚物或极小-无规丙烯共聚物不同的第二聚丙烯均聚物或第二极小-无规丙烯共聚物。
10.前述任何一项权利要求的薄膜，进一步包括与第一层表面接触的第二聚合物层。
11.包括第一层的薄膜，其中第一层包括：
a)65.0-94.5wt%第一聚合物；
b)5.0-25.0wt%聚-α-烯烃;和
c)0.5-10.0wt%烃树脂；
基于组分a)、b)和c)的总重量。
12.权利要求11的薄膜，其中第一聚合物包括聚丙烯均聚物或极小-无规丙烯共聚物。
13.权利要求11或12的薄膜，其中第一聚合物包括含≤1.0wt%乙烯衍生的单元的极小-无规丙烯共聚物。
14.权利要求11-13任何一项的薄膜，其中第一层包括10.0-25wt%聚-α-烯烃。
15.权利要求11-14任何一项的薄膜，其中第一层包括1.0-5.0wt%烃树脂。
16.权利要求11-15任何一项的薄膜，其中烃树脂包括石油树脂，萜烯树脂，苯乙烯树脂，环戊二烯树脂，饱和脂环族树脂，及其组合；所述树脂的数均分子量小于5,000g/mol，所述树脂的软化点范围为60℃-180℃。
17.权利要求11-16任何一项的薄膜，其中烃是轻质蒸气-裂化的石脑油石油树脂。
18.前述任何一项权利要求的薄膜，进一步包括第二聚合物层。
19.一种薄膜，它包括：
a)具有第一侧面和第二侧面的第一层，其中第一层包括：(i)第一聚合物；(ii)1.0-5.0wt%烃树脂;和(iii)10-20wt%弹性体丙烯-乙烯共聚物，该弹性体丙烯-乙烯共聚物的全同立构丙烯三单元组的立构规整度为65-95%，通过DSC测量的熔点等于或小于110℃，熔化热为5-50J/g，该弹性体丙烯-乙烯共聚物包括：
(1)用量为至少75wt%的丙烯衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；
(2)用量为至少6wt%的乙烯衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；以及
(3)任选地，小于或等于10wt%的二烯烃衍生的单元，基于组分(1)、(2)和(3)的总重量；
b)具有第一侧面和第二侧面的含聚丙烯的芯层，其中芯层与第一层的第一侧面相邻；
c)与第一层的第二侧面表面接触的气相沉积的金属层；和
d)在第一层的第一侧面和芯层的第一侧面之间的连接层。
20.权利要求19的薄膜，其中烃树脂包括石油树脂，萜烯树脂，苯乙烯树脂，环戊二烯树脂，饱和脂环族树脂，及其组合；所述树脂的数均分子量小于5,000g/mol，所述树脂的软化点范围为60℃-180℃。
21.前述任何一项权利要求的薄膜，进一步包括含铝、银、铜、金、硅、锗、铁或镍中的至少一种的真空沉积的金属层。
22.前述任何一项权利要求的薄膜，进一步包括涂层。
23.前述任何一项权利要求的薄膜的制备方法，该方法包括：
a)挤出第一聚合物、弹性体丙烯-乙烯共聚物和烃树脂的共混物，形成第一层，任选地共挤出该共混物与至少一种聚合物材料，形成多层薄膜中的第一层；
b)任选地，在MD、TD中至少一个或者两个方向上取向该薄膜；和
c)任选地，金属化第一层。
24.权利要求23的方法，进一步包括以包含烃树脂和不同于第一聚合物的第二聚合物的混合物形式提供烃树脂，任选地第二聚合物是聚丙烯均聚物或含≤1wt%乙烯衍生的单元的极小-无规丙烯-乙烯共聚物。
25.权利要求23或24的方法，进一步包括提供与第一层和或任选的金属层表面接触的涂层。
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