CN102939259A - 硒脱除的处理阶段 - Google Patents
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Abstract
方法和设备涉及处理流体以至少降低流体内的硒含量。该处理包括在从流体中除去硒内容物以前的调节阶段以改变流体的组成。调节阶段以后流体的组成促进硒内容物的除去或至少限制对硒脱除效率的有害影响。
Description
相关申请的交叉引用
本申请是要求根据35USC§119(e)在2010年2月25日提交的、标题为“TREATMENT STAGES FOR SELENIUM REMOVAL”的美国临时申请序列号61/307,916的利益的非临时申请,将其全部并入本文中。关于联邦政府资助或开发的陈述
无
发明领域
本发明实施方案涉及用于阶段地处理流体以从流体中除去硒的方法和系统。
发明背景
化石燃料含有天然存在的硒,所述硒以几种氧化态存在,包括硒化物(-2)、元素硒(0)、亚硒酸盐(+4)和硒酸盐(+6)。油的精炼和含有硒的煤的加工可产生含硒化合物的量超过关于环境中水排放的政府标准容许的极限量的工艺水。这些含水料流通常包含可溶形式的硒,例如0氧化态的硒氰酸盐(SeCN-)和作为氧化物种的亚硒酸盐和(SeO3 -2)和硒酸盐(SeO4 -2)。
关于工艺水的各种处理技术提供除去硒的方法并可能依赖于吸附。该技术通常一些程度地除去所有类型的硒,但具有相对较小的除去硒的氧化物种的能力。过去对硒脱除效力和效率的改进集中于吸附剂的材料和吸附剂与硒之间的吸附反应条件。然而,处理技术仍不能始终并以距所需或调整水平的足够边缘实现硒极限。由处理技术产生的清洁水另外通常未能满足关于清洁水作为锅炉或脱盐单元的进料再用于这类应用中的标准。
因此,需要用于从流体中除去硒的改进方法和系统。
发明概述
在一个实施方案中,处理含水料流的方法包括从含水料流中除去硒吸附抑制剂。除去硒吸附抑制剂的步骤包括降低含水料流中油、可溶性有机化合物和硫代硫酸盐中至少一种的浓度。接着,该方法包括通过使降低了吸附抑制剂浓度的含水料流与用硫、硒和碲中至少一种浸渍的载体接触以吸收硒而从含水料流中除去硒并提供处理水作为流出物。
根据一个实施方案,用于处理含水料流的系统包含调节单元,所述调节单元具有耦连的油脱除组件、可溶性有机物脱除组件和硫代硫酸盐脱除组件中的至少一个以接收用其处理的含水料流。该系统进一步包含硒脱除单元,所述硒脱除单元具有处理水出口和耦连的入口以接收从调节单元流出的含水料流外流。该外流与用硫、硒和碲中至少一种浸渍的载体流体连通以吸收入口与处理水出口之间的流路内的外流中的硒。
对于一个实施方案,处理含水料流的方法包括通过使含水料流通过吸附剂床并与用硫、硒和碲中至少一种浸渍的载体接触以吸收硒而从含水料流中除去硒。将还原剂加入从吸附剂床中除去并含有正氧化态的硒的含水料流中导致硒形成沉淀物。该方法进一步包括从含水料流中除去沉淀物。
附图简述
本发明与它的其它优点一起可参考如下说明连同附图最好地理解。
图1为根据本发明一个实施方案的硒脱除方法的流程图。
图2为根据本发明一个实施方案,可以以各种组合使用以形成硒脱除方法的所有或一部分的官能流体处理的系统流程图。
图3为根据本发明一个实施方案,也可形成硒脱除方法的所有或一部分的可选官能流体处理的系统流程图。
图4为根据本发明一个实施方案,硒脱除方法的第一示例性执行的方框图。
图5为根据本发明一个实施方案,硒脱除方法的第二示例性执行的方框图。
图6为根据本发明一个实施方案,硒脱除方法的第三示例性执行的方框图。
图7为根据本发明一个实施方案,硒脱除方法的第四示例性执行的方框图。
图8为硒脱除的第一级速率常数相对于加工水的曲线图,其显示油对硒吸附性能的负面影响。
图9为硒脱除的第一级速率常数相对于加工水的曲线图,其相对于图8阐述通过在水与用于吸附硒的吸附剂接触以前除去可溶性有机物而延长的吸附剂寿命,即使油仍影响硒吸附性能。
图10为当水含有各种溶解的有机物时得到95%硒脱除阈值所需吸附剂床长度的相当不理想的增加的条形图。
图11为显示由于硫代硫酸盐浓度提高时所需的另一传质区(MTZ)长度,硫代硫酸盐对硒脱除的负面影响的曲线图。
发明详述
本发明实施方案涉及处理流体以至少降低流体内的硒含量,所述流体可以为例如来自炼油厂、发电厂、灌溉径流(irrigation runoff)、尾矿、固体燃料气化或工业废物的含水液体。本文所用“硒”指的是化合物内或来自化合物如硒氰酸盐、亚硒酸盐、硒酸盐、硒化氢、有机硒化合物及其组合的硒,其含有硒和至少一种其它元素和/或元素硒。硒的浓度因此提供流体内的硒含量。处理包括在从流体中除去硒以前的调节阶段以改变流体的组成。在调节阶段以后流体的组成促进硒内容物的脱除或至少限制对硒脱除效率的有害影响。
图1显示硒脱除方法的一个实施方案的流程图。在供应步骤100中产生的流体料流含有硒。给定第一处理路径选择102至抑制剂脱除步骤104进行如本文进一步描述的一些应用。从流体中除去0氧化态的硒如硒氰酸盐的需要提供关于第一处理路径选择102的一个标准。抑制剂脱除步骤104包括从流体中除去油、溶解的有机物和/或硫代硫酸盐。如本文通过图8-11所阐述的,油、溶解的有机物和硫代硫酸盐倾向于在随后的硒脱除步骤106中抑制从流体中除去硒。如果不需要进一步处理硒,则该方法可进行至输出步骤112,提供在硒脱除步骤106中产生的流出物。
在一些实施方案中,给定第二处理路径选择108至沉淀步骤110进行该方法,其中将还原剂加入流体中,所述流体可直接来自供应步骤100或可具有一些已在抑制剂脱除步骤104以后除去的硒。由于还原剂导致亚硒酸盐沉淀,从流体中除去正氧化态的硒的需要提供关于第二处理路径选择108的一个标准。在沉淀步骤110以后使用的硒脱除步骤106将流体中的固体与液体分离,因此可使用与在抑制剂脱除步骤104以后使用的那些相同或不同的脱除步骤。如果不需要进一步处理硒,则该方法在该方法的该点上进行至提供流出物的输出步骤112。
图2阐述了可以以各种组合和顺序使用以形成硒脱除方法的所有或一部分以处理流体的官能流体处理的系统流程图。该处理使用固体脱除单元200、油脱除单元202、可溶性有机物脱除单元204和硫代硫酸盐(S2O3 -2)脱除单元206中任一个与硒脱除单元208组合。硒脱除单元208因此接收通过固体脱除单元200、油脱除单元202、可溶性有机物脱除单元204和硫代硫酸盐脱除单元206中至少一个以后的流体。固体脱除单元200、油脱除单元202、可溶性有机物脱除单元204和硫代硫酸盐脱除单元206中一个或多个可在一些实施方案中组合使得一个装置实现两种或更多种官能流体处理。对于一些实施方案,处理可进一步执行在硒脱除单元208下游的抛光处理单元210以除去任何残余组分,否则可能阻止流体再循环。
固体脱除单元200至少降低流体中固体颗粒物的浓度。固体脱除单元200用于降低固体颗粒物浓度的示例性方法包括基于尺寸排阻的筒式过滤、沉降、离心、溶解气体浮选、电凝结和陶瓷膜过滤。如果使其进入形成硒脱除单元208的吸附剂床中,则保留在流体中的固体颗粒物倾向于堵塞吸附剂床。该堵塞导致吸附剂床上的差压在实际操作水平以上。另外,固体脱除单元200可限制由涂覆于固体颗粒物上的油导致的硒脱除单元208的结垢,所述固体颗粒物可在将流体引入硒脱除单元208中以前从流体中除去。
流入固体脱除单元200中的流体可含有1份/百万份(ppm)至10,000ppm、10-1000ppm或约500ppm的浓度范围内的固体颗粒物。固体颗粒物的直径可以为1-10,000μm或20-2000μm。用固体脱除单元200降低流体内的颗粒物量产生具有小于50ppm或小于10ppm颗粒物的流体。
油脱除单元202至少降低流体中游离和乳化油的浓度。油脱除单元202用于降低油的浓度的示例性方法包括浮选、沉降、电凝结、陶瓷膜过滤、有机粘土床和溶剂萃取。由于用于油脱除单元202和固体脱除单元200的许多示例性方法是相同的,单一装置可限定能实现所需油和颗粒物脱除的油脱除单元202和固体脱除单元200。如果使其进入形成硒脱除单元208的吸附剂床中,则保留在流体中的油倾向于涂覆形成吸附剂床的吸附剂材料,使吸附剂材料为钝性的。
流体中油的初始量可以为1-10,000ppm或大于100ppm或大于10ppm。临时炼油厂失常(upset)可能导致流体中油的量增量至高达流体的99.9%。用油脱除单元202降低流体内的油可产生具有小于100ppm或小于10ppm的油的流体。
可溶性有机物脱除单元204至少降低流体中有机可溶性化合物的浓度。该化合物可包括有机酸或酚类化合物,例如具有由CxHy(COOH)n或CxHy(OH)n限定的式的那些,其中x、y和n大于0,包括环烷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、苯酚和甲酚和它们的衍生物。可溶性有机物脱除单元204用于降低有机可溶性化合物的示例性方法包括溶剂萃取、沉淀、纳米过滤、离子交换、活性炭床、有机粘土床和蒸馏。在一些实施方案中,不再提供足够的硒吸附并从保护以防有机可溶性化合物的硒脱除单元208中取出的废吸附剂材料形成用于可溶性有机物脱除单元204中的活性炭床。另外,可溶性有机物的脱除可一前一后地使用适于这种脱除的方法的固体和/或油的脱除实现。
溶于流体中的有机酸的初始浓度可以为1-10,000ppm或10-2000ppm。流体还可含有溶于流体中的初始浓度为1-10,000ppm或100-1000ppm的酚类化合物。用可溶性有机物脱除单元204降低流体内的可溶性有机物浓度可产生具有小于10ppm的可溶性有机物的流体。
硫代硫酸盐脱除单元206至少降低流体中溶解的硫代硫酸盐的浓度。纳米过滤提供硫代硫酸盐脱除单元206使用的一个示例性方法。在一些实施方案中,纳米过滤使用具有100nm以下的最大孔径大小的膜。用于纳米过滤的膜排斥二价阴离子如硫代硫酸盐,并使单价阴离子如硒氰酸根通过。
在这种纳米过滤膜前面的固体、油和/或有机化合物处理防止纳米过滤膜过载。纳米过滤膜可进一步降低溶于流体中的具有比通过这类方法如有机粘土吸附剂除去的有机化合物相对更低的分子量的有机化合物。对于一些实施方案,不使用纳米过滤膜而除去仅相对较高分子量有机化合物可能是足够的,因为相对较高分子量有机化合物比具有相对较低分子量的有机化合物对硒脱除单元208产生更多负面影响。
溶于流体中的硫代硫酸盐的初始浓度可以为1-1000ppm、10-100ppm或约40ppm。用硫代硫酸盐脱除单元206降低流体内的硫代硫酸盐浓度可产生具有小于1ppm或小于0.1ppm硫代硫酸盐的流体。通过硫代硫酸盐脱除单元206与流体分离的废料流可与来自硒脱除单元208的输出流出物混合,作为废物排出,或经受进一步的废水处理。
硒脱除单元208至少降低流体中的硒浓度。硒脱除单元208中用于吸附硒的吸附剂材料包括可以为多孔材料且与碲、硒和硫中至少一种关联的基质或载体。载体的实例包括活性或多孔碳、氧化铝和/或二氧化硅。例如,硫浸渍活性炭可限定硒脱除单元208内的吸附剂。载体的硫负载的百分数在一些实施方案中为1.0-40.0重量%或约10.0至约30.0重量%。在一些实施方案中,制备吸附剂材料的方法可包括在硫、硒或碲化合物的存在下加热载体,在元素形式的硫、硒或碲的存在下加热载体,用含有硫、硒或碲化合物的溶液润湿载体,或使硫、硒或碲化合物在基质的存在下反应如Claus缩合反应。对于一些实施方案,当变废时从涉及硫、硒或碲的另一方法中取出的固体催化剂或吸附剂提供仍用于硒脱除单元208中用于吸附硒的吸附剂材料。
吸附剂材料显示出对从流体中除去硒的亲合力。流体的流路接触填充于硒脱除单元208中的吸附剂材料。吸附剂材料吸附流体内的硒使得硒脱除单元208的流出物提供适于排到环境中或任选再使用的处理流体。
在一些实施方案中,将流体的pH调整至1.0-10.0、2.0-7.0或2.5-5.0促进吸附。在流体与吸附剂材料接触以前将选自例如硫酸(H2SO4)、氯化锡(II)(SnCl2)、氯化铁(II)(FeCl2)、氯化铝(AlCl3)、硝酸(HNO3)和盐酸(HCl)中至少一种的酸加入流体中可降低流体的pH,流体的初始pH比所需的更碱性。另外,将流体和/或吸附剂床加热至1-100℃、60-90℃或约75℃可帮助吸附。将蒸汽注入流体中和/或与流体热交换可升高流体的温度。流体通过硒脱除单元208的水力通量(hydraulic flux)可以为0.1-20加仑/分钟/平方英尺(GPM/ft2)、1-6GPM/ft2或2-3GPM/ft2。
基于元素硒,流体可含有至少0.01ppm或至少1.0ppm的硒。对于一些实施方案,流体接触足量的吸附剂材料使得流体含有比进入硒脱除单元208中的流体少至少40重量%的硒含量。流体可进一步含有初始浓度为0.01-10,000ppm、0.1-4ppm或0.1-1ppm的砷化合物如亚砷酸盐、砷酸盐、有机砷化合物和胂。另外,流体可含有初始浓度为1份/万亿份(ppt)至1ppm或10ppt至0.1ppm的汞化合物如元素汞、有机汞化合物和氧化的汞化合物(例如含有溶解汞阳离子的化合物和/或氯化汞)。在一些实施方案中,硒脱除单元208中的吸附剂材料还从流体中吸附这类砷和汞化合物。
抛光处理单元210至少降低流体中残余组分的浓度。离开抛光处理单元210或硒脱除单元208的流体可通过例如再用作炼油厂冷却塔水、锅炉的水输入、脱盐器水或冷凝水而提供方法或应用。该处理能不加入化学品(流体再使用时存在问题)如铜或铁而除去硒。抛光处理单元210使用的示例性方法包括物理方法如反渗透、电渗析和/或热方法以排斥可能对进一步再使用而言不理想的其它组分。
图3显示也可形成硒脱除方法的所有或一部分的可选官能流体处理的系统流程图。该处理在使流体通过硒沉淀物脱除器302以前使用还原剂注射器300将还原剂加入流体中。基于元素硒,流体在用还原剂注射器300和硒沉淀物脱除器302处理以前可含有5ppb-1000ppm或5-2000ppb的亚硒酸盐。在一些实施方案中,还原剂注射器300和硒沉淀物脱除器302耦连以接收来自图2所示硒脱除单元208的流体。
还原剂的实例包括能在溶液中产生亚硫酸盐的化合物。这类化合物包括硫代硫酸盐、亚硫酸氢盐和二氧化硫。还原剂注射器300将足够的亚硫酸盐加入流体中以产生相对于流体中的亚硒酸盐浓度的摩尔过量。摩尔过量可以为亚硒酸盐浓度的1-100或10-20倍。例如,还原剂注射器可将气体二氧化硫引入流体内或将硫代硫酸钠溶液加入流体中。还原剂将亚硒酸盐转化成不可溶的元素硒,在流体中形成沉淀物。
在一些实施方案中,如关于图2中硒脱除单元208所述的pH和/或温度调节促进用硒沉淀物脱除器302除去硒。硒沉淀物脱除器302可包括吸附剂材料和操作并类似于本文所述硒脱除单元208。硒沉淀物脱除器302的其它选择包括任何过滤装置、沉降罐和/或填充有固体颗粒物如二氧化硅、氧化铝或活性炭而未将其用硫、硒或碲浸渍的床。
图4阐述硒脱除方法的第一示例性执行的方框图。在一些实施方案中可选择该执行以加工中等水平的固体(约500ppm)和相对低水平的油(>50ppm),同时处理溶解的有机物(>400ppm)且不处理硫代硫酸盐。第一固体过滤器400和第二固体过滤器402夹着pH和温度调节器408。过滤器400、402排除或防止在特定阈值大小以上的颗粒物通过。第一固体过滤器400与第二固体过滤器402之间的pH调节能除去沉淀的材料如溶于流体中的有机化合物直至流体的pH下降。在除去固体以后,流体通过颗粒活性炭床404以降低保持溶解的有机化合物的浓度。流体然后通过两个硫浸渍的活性炭床406以除去硒。
图5显示硒脱除方法的第二示例性执行的方框图。选择这种执行以加工相对低水平的固体(<200ppm),同时处理油(>100ppm)和溶解的有机物(>400ppm)且不处理硫代硫酸盐。该执行包括过滤筒500以从流体中除去固体颗粒物。过滤筒500的外流进入填充有有机粘土的油吸附剂床502以从流体中除去油。尽管油吸附剂床502中的有机粘土吸附游离和乳化油,滤筒500还可通过除去不能通过油吸附剂床502有效除去的油涂覆固体而降低流体中的油含量。当将固体和油从流体中除去时,流体进入吸附流体中的溶解有机物的活性炭床504中。pH和温度调节器508使流体在将流体引入硒吸附剂床506中以除去硒以前的任何点达到所需温度和pH。
图6阐述了硒脱除方法的第三示例性执行的方框图。一些具有该执行的实施方案提供对相对高水平的固体(>500ppm)的加工,同时处理油(>100ppm)、溶解的有机物(>400ppm)和硫代硫酸盐(>10ppm)。该执行包括用于从流体中除去油和/或固体颗粒物的电凝结单元600和陶瓷膜602。陶瓷膜602的外流进入吸附流体中的溶解的有机物的活性炭床604。置于活性炭床604与硒吸附剂床610之间的纳米过滤膜606从流体中除去硫代硫酸盐。pH和温度调节器608使流体在将流体引入硒吸附剂床610中以除去硒以前的任何点达到所需温度和pH。
图7显示硒脱除方法的第四示例性执行的方框图。具有该执行的实施方案可提供对中等水平的固体(约500ppm)和油(50-100ppm)和对相对低水平的溶解的有机物(<500ppm)的加工,且没有对硫代硫酸盐的处理。溶解气体浮选单元700使颗粒和/或油上升至罐的顶部以撇去颗粒和/或油并可引入试剂以帮助油漂浮使得将颗粒和/或油从流体中除去。浮选单元700的外流在用硒吸附剂床704除去硒以前进入吸附流体中的溶解的有机物的活性炭床702中。pH和温度调节器708使流体达到基于硒吸附剂床704的所需操作参数的温度和pH。反渗透单元706可除去在硒吸附剂床使用以后流体中的其余杂质。在硒吸附剂床704以后,同时显示于图7中的这种其它处理可应用于本文所述任何其它示例性实施方案。
图8阐述硒脱除的第一级速率常数相对于加工水的曲线图,其显示油对硒吸附性能的负面影响。硒吸附剂床用于在水酸化以前仅具有通过使用10μm过滤器从水中除去的固体颗粒物质以后,从炼油厂汽提酸性水中除去硒。汽提酸性水经历水中升高的油扰乱,因此当通过硒吸附剂床时仍含有油。硒吸附剂床在处理仅1200加仑水以后结垢。
图9显示硒脱除的第一级速率常数相对于加工水的图,其相对于图8,阐述了通过在水与用于吸附硒的吸附剂接触以前除去可溶性有机物而延长的吸附剂寿命,即使油仍影响硒吸附性能。硒吸附剂床用于在具有从水中除去的固体颗粒物质和可溶性有机物以后,从炼油厂汽提酸性水中除去硒。颗粒物质在水酸化以前通过使用10μm过滤器而从水中除去。可溶性有机物在水酸化以后通过使水通过活性炭床而除去。硒吸附剂床由于在处理多于11000加仑水以后保留在水中的油而至少部分结垢。
图10阐述了当水含有各种溶解的有机化合物时得到95%硒脱除阈值所需的硒吸附剂床长度的相当不理想的增加的条形图。假设处理不具有可溶性有机物的水为1的相对床长度,6.3毫摩尔乙酸酯、丙酸酯或丁酸酯、2.2毫摩尔苯酚或2.2毫摩尔甲酚的浓度需要大于1的相对床长度以实现95%硒脱除阈值。例如如果水含有2.2毫摩尔甲酚,则相对床长度大于4。
图11显示阐述由于硫代硫酸盐浓度提高时所需另一传质区(MTZ)长度导致的硫代硫酸盐对硒脱除的负面影响的曲线图。MTZ长度增加以实现当硫代硫酸盐浓度从0提高至70ppm时所需的硒脱除。例如,从具有35ppm硫代硫酸盐的水中除去硒所需的MTZ长度是从不具有任何硫代硫酸盐的水中除去硒所需的MTZ长度的两倍。
实施例1:
参考图4,将炼油厂汽提酸性水供入第一固体过滤器400和第二固体过滤器402中。过滤器401、402夹着pH和温度调节器408,操作所述调节器以将流体的pH从6.0调整至2.75并将流体温度提高至82℃。进入提供20μm过滤的过滤器400、402中的固体为500ppm总悬浮固体浓度。颗粒物的分布为20-2000μm。第一固体过滤器400与第二固体过滤器402之间的pH调节能除去在2.75的pH以上溶解的沉淀材料如有机化合物,产生pH的下降。在除去固体以后,使流体通过颗粒活性炭床404以降低保持溶解的有机化合物的浓度。然后使流体以2GPM/ft2的通量通过两个硫浸渍活性炭床506。在正常操作期间除去的硒的百分数为95%以上且大于50天的时期没有硒穿透的信号。
实施例2:
为阐述图3所示还原剂注射器300和硒沉淀物脱除器302的效力,将含有2ppm浓度的亚硒酸盐的水通过将作为钠盐的硫代硫酸盐加入水中而处理使得所得溶液为100ppm硫代硫酸盐。使用0.1摩尔硫酸将溶液调整至pH2.5并加热至68℃。然后使溶液以3GPM/ft2的流速通过100cm长和1cm直径的硫浸渍活性炭床。来自吸附剂床的流出物硒浓度为6-92ppb且对于处理约55L溶液保持该浓度范围。稳态脱除效率大于95%。在除使用纯活性炭代替硫浸渍活性炭外的精确相同条件下,来自床的流出物硒浓度为约15-45ppb,且对于处理约44L溶液保持该浓度范围以提供大于97.5%的稳态脱除效率。改变硫代硫酸盐加入以提供具有10ppm硫代硫酸盐的溶液导致来自床的流出物硒浓度为约328-972ppb,且对于处理约40L溶液保持该浓度范围以提供约50%的稳态脱除效率。另外,当溶液含有35ppm硫代硫酸盐且其它条件相同时,约70%的亚硒酸盐在溶液甚至到达床以前由于沉降而从溶液中脱离出。这些结果证明通过使用还原剂注射器300除去亚硒酸盐可依赖于简单的固液分离。
公开和阐述了本发明的优选实施方案。然而,本发明意欲与以下权利要求书所定义的一样宽。本领域技术人员能研究优选的实施方案并确定不完全如本文所述的实践本发明的其它方法。发明人的目的是本发明的变化方案和等效物在以下权利要求书的范围内,且说明书、摘要和附图不用于限制本发明的范围。
Claims (20)
1.一种方法,其包括:
从含水料流中除去硒吸附抑制剂,其中除去硒吸附抑制剂包括降低含水料流中的油、可溶性有机化合物和硫代硫酸盐中至少一种的浓度;然后通过使含水料流与用硫、硒和碲中至少一种浸渍的载体接触以吸收硒而从含水料流中除去硒并提供处理水作为流出物。
2.根据权利要求1的方法,其进一步包括:
将还原剂加入含有一些正氧化态的硒的处理水中,其中还原剂导致硒形成沉淀物;和
从处理水中除去沉淀物。
3.根据权利要求1的方法,其中除去硒吸附抑制剂包括从含水料流中除去油和可溶性有机化合物。
4.根据权利要求1的方法,其中除去硒吸附抑制剂包括从含水料流中除去油、可溶性有机化合物和硫代硫酸盐。
5.根据权利要求1的方法,其中除去硒吸附抑制剂包括从含水料流中除去硫代硫酸盐。
6.根据权利要求1的方法,其中除去硒吸附抑制剂包括通过纳米过滤从含水料流中除去硫代硫酸盐。
7.根据权利要求1的方法,其中除去硒吸附抑制剂包括通过电凝结、使含水料流与有机粘土接触、溶剂萃取、浮选、沉降和陶瓷膜中的至少一种除去油,和通过沉淀、溶剂萃取、纳米过滤、离子交换、蒸馏和使含水料流通过保护床中的至少一种除去可溶性有机化合物,所述保护床具有不同于用硫、硒和碲中至少一种浸渍的载体的吸附剂。
8.根据权利要求1的方法,其中除去硒吸附抑制剂包括通过使含水料流通过保护床而除去可溶性有机化合物,所述保护床具有不同于用硫、硒和碲中至少一种浸渍的载体的吸附剂。
9.根据权利要求1的方法,其进一步包括在从含水料流中除去硒以前和在调整含水料流的pH和温度以后除去含水料流中的悬浮固体。
10.根据权利要求1的方法,其进一步包括:
使用反渗透从处理水中除去其它杂质;和
在反渗透以后再使用处理水。
11.根据权利要求1的方法,其进一步包括:
使用反渗透从处理水中除去其它杂质;和
在反渗透以后由输入锅炉中的处理水产生蒸汽。
12.根据权利要求1的方法,其进一步包括:在从含水料流中除去硒以前除去含水料流中的悬浮固体。
13.根据权利要求1的方法,其中从含水料流中除去硒吸附抑制剂导致含水料流中具有100、10和1份/百万份以下的相应浓度的油、可溶性有机化合物和硫代硫酸盐。
14.一种系统,其包括:
调节单元,其具有耦连的油脱除组件、可溶性有机物脱除组件和硫代硫酸盐脱除组件中的至少一个以接收用其处理的含水料流;和
硒脱除单元,其具有处理水出口和耦连的入口以接收从调节单元流出的含水料流外流,其中外流与用硫、硒和碲中至少一种浸渍的载体流体连通以吸收入口与处理水出口之间的流路内的外流中的硒。
15.根据权利要求14的系统,其中调节单元包括油脱除组件、可溶性有机物脱除组件和硫代硫酸盐脱除组件,所述硫代硫酸盐脱除组件包括纳米过滤膜,所述纳米过滤膜设置在硒脱除单元与调节单元的油脱除组件和可溶性有机物脱除组件之间的含水料流路径中。
16.根据权利要求14的系统,其中调节单元包括:包含有机粘土吸附剂床的油脱除组件和包含保护床的可溶性有机物脱除组件,所述保护床具有不同于用硫、硒和碲中至少一种浸渍的载体的吸附剂。
17.根据权利要求14的系统,其中调节单元包括纳米过滤膜作为硫代硫酸盐脱除组件的一部分,所述纳米过滤膜具有100nm以下的最大孔径尺寸且设置在硒脱除单元与吸附剂保护床之间,所述吸附剂保护床形成调节单元的油脱除组件和可溶性有机物脱除组件中的至少一个。
18.一种方法,其包括:
通过使含水料流通过吸附剂床并与用硫、硒和碲中至少一种浸渍的载体接触以吸收硒而从含水料流中除去硒;
将还原剂加入从吸附剂床中取出并含有一些正氧化态的硒的含水料流中,其中还原剂导致硒形成沉淀物;和
从含水料流中除去沉淀物。
19.根据权利要求18的方法,其进一步包括在含水料流通过吸附剂床以前从含水料流中除去油、可溶性有机化合物和硫代硫酸盐中的至少一种。
20.根据权利要求18的方法,其进一步包括在含水料流通过吸附剂床以前从含水料流中除去硫代硫酸盐,其中加入从吸附剂床中取出的含水料流中的还原剂为硫代硫酸盐。
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