CN102936130A

CN102936130A - 一种永磁铁氧体材料

Info

Publication number: CN102936130A
Application number: CN2012104319568A
Authority: CN
Inventors: 邢庆凯; 王颖泉; 连江滨; 刘辉; 廖有良
Original assignee: Beikuan Magnetic-Material Science & Technology Co Ltd
Current assignee: Beikuang Magnets Fuyang Co ltd; Bgrimm Technology Co ltd
Priority date: 2012-11-01
Filing date: 2012-11-01
Publication date: 2013-02-20
Anticipated expiration: 2032-11-01
Also published as: CN102936130B

Abstract

本发明提供了一种永磁铁氧体材料，包括以下的成分：MO nFe₂O₃，其中的M表示Ba、Sr、Ca或Pb中的至少一种元素，n表示Fe₂O₃与MO的摩尔比，n的范围是4.0～5.0；所述永磁铁氧体材料还包括Si元素，所述Si元素以SiO₂的形式在所述永磁铁氧体材料中的质量百分数为0.5～3.0％。本发明提供了一种烧结体的平均晶粒尺寸为1～4μm，剩磁为0.20～0.41T，矫顽力为200-330kA/m高性能的永磁铁氧体材料。

Description

一种永磁铁氧体材料

技术领域

本发明涉及一种永磁铁氧体材料，属于磁性复合材料技术领域。

背景技术

永磁材料是电子行业中不可或缺的材料，广泛应用于家电、汽车、计算机、通讯、医疗、航天、军事等领域。近年来，永磁铁氧体磁性材料以其原料来源广、价格低廉和优异的磁性能在磁性材料的研究与发展中占有重要地位，具有相对较高的剩磁(B_r)、矫顽力(jH_c)及磁能积(BH)_max。工业上永磁铁氧体以铁红或铁鳞与碳酸锶、碳酸钡或者碳酸钙等为主要原料通过传统陶瓷工艺制备，理论上Fe₂O₃与MCO₃（M为Ba、Sr或Ca等元素）的摩尔比为6，但实际操作中，为了使反应更加完全，往往提高MCO₃的配比，使Fe₂O₃与MCO₃的摩尔比在5-6之间。

添加剂的选择对永磁铁氧体性能起重要作用，生产中通常加入适量H₃BO₃、SiO₂等改善永磁铁氧体性能。其中，SiO₂的作用是细化晶粒，提高永磁铁氧体矫顽力，但SiO₂的量并非越多越好，过量掺杂会在反应中生成MSiO₃相，严重破坏永磁铁氧体性能，因此生产中，SiO₂的添加量一般控制在0.3w％左右。但有些廉价原料中往往Si含量很高，严重影响了永磁铁氧体的磁性能。

发明内容

本发明为解决现有的磁性复合材料制造技术中存在的由于Si含量较高而导致永磁铁氧体的磁性能较差的问题，进而提供了一种永磁铁氧体材料。为此，本发明提供了如下的技术方案：

一种永磁铁氧体材料，包括以下的成分：

MO nFe₂O₃

其中的M表示Ba、Sr、Ca或Pb中的至少一种元素，n表示Fe₂O₃与MO的摩尔比，n的范围是4.0～5.0；

所述永磁铁氧体材料还包括Si元素，所述Si元素以SiO₂的形式在所述永磁铁氧体材料中的质量百分数为0.5～3.0％。

本发明提供了一种烧结体的平均晶粒尺寸为1～4μm，剩磁为0.20～0.41T，矫顽力为200-330kA/m高性能的永磁铁氧体材料。

附图说明

图1为本发明的实施例1所制得永磁铁氧体预烧球扫描电镜照片；

图2为本发明的实施例1所制得永磁铁氧体烧结磁块扫描电镜照片；

图3为本发明的实施例2所制得永磁铁氧体预烧球扫描电镜照片；

图4为本发明的实施例2所制得永磁铁氧体烧结磁块扫描电镜照片；

图5为本发明的对比例1所制得永磁铁氧体预烧球扫描电镜照片。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明的具体实施方式提供了一种永磁铁氧体材料，包括以下的成分：

MO nFe₂O₃

本具体实施方式提出的永磁铁氧体材料的原料配比原理为：当SiO₂含量过高时，生成的MFe₁₂O₁₉会发生分解反应，即：

MFe₁₂O₁₉+SiO₂→MSiO₃+6Fe₂O₃

这样，SiO₂消耗大量M生成MSiO₃，导致大量Fe₂O₃剩余，使产品性能降低。因此，在原料配方中提高MCO₃的配比，可以使Fe₂O₃反应完全，最终获得相对较纯的MFe₁₂O₁₉相。

制备本具体实施方式提供的永磁铁氧体材料的方法可以按照以下的步骤：

按照MO nFe₂O₃的组分将原料混合并制得直径为5～10毫米的球料，并将所述球料预烧，预烧的温度为1245～1285℃，预烧的时间为2小时；

将经过预烧的球料破碎并过筛后，加入二次添加剂并细磨；

将经过细磨得到的细粉进行湿压和充磁取向制成磁块，并将所述磁块进行烧结，烧结的温度为1210～1230℃，烧结的时间为2小时，制成所述永磁铁氧体材料。

相应的二次添加剂为CaCO₃、Al₂O₃、Cr₂O₃、SiO₂、Bi₂O₃、H₃BO₃中的至少一种，二次添加剂占经过预烧的球料的质量百分数分别为：

CaCO₃：0.5～1.5％；Al₂O₃：0.5～1.5％；Cr₂O₃：0.5～1.5％；SiO₂：0.1～0.5％；Bi₂O₃：0.1～0.5％；H₃BO₃：0.1～0.5％。

下面通过具体的实施例对本发明提出的技术方案作详细说明。

实施例1

按照永磁铁氧体材料的MO nFe₂O₃的组分，以铁锶比4.7∶1称取主料，主料组分为：高硅铁红1060g（铁红中硅质量百分比为1.9％），碳酸锶236.4g；

将原料用强混机混合5分钟，强混机转速为200转/分钟；

用造球机将所得粉料做成直径5-10毫米的料球，烘干后1245℃下预烧2小时，预烧球的扫描电镜照片如图1所示；

用磨矿机对预烧球破碎，破碎时间为2分钟，过筛后加入质量分数1％的CaCO₃、0.2％的H₃BO₃和1％的高岭土，细磨10小时；

将所得细粉湿压成直径35.2毫米，厚度25毫米柱状磁块，在压制过程中充磁取向；

将所得磁块晾干后1215℃下烧结，烧结时间为2小时，烧结获得磁块的扫描电镜照片如图2所示。

实施例2

按照永磁铁氧体材料的MO nFe₂O₃的组分，以铁锶比4.2:1称取主料，主料组分为：高硅铁红1060g（铁红中硅质量百分比为1.9％），碳酸锶231.8g。

将原料以实施例1中的方法制得相应的磁块，其中预烧球的扫描电镜照片如图3所示，烧结获得磁块的扫描电镜照片如图4所示。

实施例3

按照永磁铁氧体材料的MO nFe₂O₃的组分，以铁锶钙比为4.2∶0.7∶0.3称取主料，主料组分为：高硅铁红1060g（铁红中硅质量百分比为1.9％），碳酸锶162.2g，碳酸钙47.1g。

将原料以实施例1中的方法制得相应的磁块。

对比例1

按照生产中常用铁锶比5.8∶1进行配料，高硅铁红1060g（铁红中硅质量百分比为1.9％），碳酸锶168g，将原料以实施例1中的方法制得相应的磁块。

对比例2

按照生产中常用摩尔比铁锶钙比5.8∶0.7∶0.3进行配料，高硅铁红1060g（铁红中硅质量百分比为1.9％），碳酸锶117.6g，碳酸钙34.1g，将原料以实施例1中的方法制得相应的磁块，其预烧球扫描电镜照片如图5所示。

实施例1、实施例2、实施例3、对比例1和对比例2的磁块磁性能对比如下表所示：

从上表可知，与现有技术相比，采用本具体实施方式提供的技术方案制得磁块的B_r至少提高了12％，bH_c至少提高了29％，jH_c至少提高了23％，(BH)_max至少提高了21％，磁块的整体磁性能提高显著。

采用本具体实施方式提供的技术方案，可以制备出一种烧结体的平均晶粒尺寸为1～4μm，剩磁为0.20～0.41T，矫顽力为200-330kA/m高性能的永磁铁氧体材料。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明实施例揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

Claims

1.一种永磁铁氧体材料，包括以下的成分：

MO nFe₂O₃

其特征在于，所述永磁铁氧体材料还包括Si元素，所述Si元素以SiO₂的形式在所述永磁铁氧体材料中的质量百分数为0.5～3.0％。

2.根据权利要求1所述的永磁铁氧体材料，其特征在于，硅元素为原料自带或在后续制备过程中加入。

3.根据权利要求1所述的永磁铁氧体材料，其特征在于，当M为Sr时，n为4.7。

4.根据权利要求1所述的永磁铁氧体材料，其特征在于，当M为Sr时，n为4.2。

5.根据权利要求1所述的永磁铁氧体材料，其特征在于，当M为Sr和Ca时，Fe、Sr和Ca的摩尔比为4.2∶0.7∶0.3。