CN102923721B - 中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法 - Google Patents
中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102923721B CN102923721B CN201210472512.9A CN201210472512A CN102923721B CN 102923721 B CN102923721 B CN 102923721B CN 201210472512 A CN201210472512 A CN 201210472512A CN 102923721 B CN102923721 B CN 102923721B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- silica
- meso
- deionized water
- polystyrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法,本发明涉及介孔二氧化硅微球的制备方法。本发明是要解决实心介孔微球密度较大、微球易碎的问题从而提供中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法。方法:一、聚苯乙烯微球的制备;二、聚苯乙烯/二氧化硅复合微球的制备;三、中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球的制备即完成了中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备。本发明应用于单分散微球的制备领域。
Description
技术领域
本发明涉及介孔二氧化硅微球的制备方法。
背景技术
介孔氧化硅材料由于具有大的比表面积与高度有序的孔道结构,自1992年诞生以来,便被广泛应用于催化、吸附、分离等研究中。近年来,随着介孔材料的研究进展,由于在一些特殊领域的应用,介孔材料的形貌和单分散性也越来越受到研究者的重视。目前已成功制备的形貌主要包括球形、饼状、棒状、纤维状以及其它复合结构,其中球形介孔材料多数为实心介孔微球。而实心介孔微球密度较大,在载催化剂后在反应体系中容易聚沉影响反应的进行,同时微球容易破碎。
发明内容
本发明是要解决实心介孔微球密度较大、微球易碎的问题从而提供中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法。
中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法按以下步骤实现:
一、聚苯乙烯微球的制备:
在300~350rpm搅拌速度下将370~390mL去离子水、104~106mL苯乙烯和3~5mLα-甲基丙烯酸甲酯进行混合,加热直至产生回流,待回流后保持10~15min,然后向回流后的反应体系中加入0.9~1g质量浓度为5%的过硫酸钾引发剂,保持回流2~2.5h,得产物,随后将产物在1100~1300rpm转速下离心15~20min,将离心后的产物用无水乙醇洗涤,然后再用去离子水洗涤,最终得到聚苯乙烯微球,分散在去离子水中保存;
二、聚苯乙烯/二氧化硅复合微球的制备:
在200~210rpm搅拌速度下,将150~170mL无水乙醇和14~16mL质量浓度为30%的氨水在三口烧瓶内混合均匀,然后逐滴加入1~1.5g步骤一中制备的聚苯乙烯微球,在24~26℃恒温水浴及搅拌速度200~210rpm条件下保持15~20min,再以注射泵从三口烧瓶的一边口以3mL/h的速度缓慢滴加TEOS/乙醇溶液,同时从另一边口以1.5mL/h的速度缓慢滴加H2O/氨水/乙醇溶液,全部滴加完成后反应2~2.5h,即完成聚苯乙烯/二氧化硅复合微球的制备,将得到的聚苯乙烯/二氧化硅复合微球在7000~7500rpm转速下离心10~15min,经无水乙醇洗涤、去离子水洗涤,最终分散在去离子水中;其中,TEOS/乙醇溶液中TEOS与乙醇的体积比为(0.9~1.1)∶2,H2O/氨水/乙醇溶液中H2O、氨水与乙醇的体积比为(1.9~2.1)∶3∶(6.8~7.1);
三、中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球的制备:
在200~210rpm搅拌速度下,将0.7~1g十六烷基三甲基溴化铵溶于160~170mL无水乙醇中,再加入14~16mL质量浓度为30%氨水,混合均匀,得混合液,然后将0.24~0.26g步骤二中制备的聚苯乙烯/二氧化硅复合微球加入混合液后保持24~26℃恒温水浴及搅拌速度不变,14~16min后加入2.7~3g正硅酸四乙酯,反应6~7h后在6000~7000rpm转速下离心10~15min,经无水乙醇洗涤、去离子水洗涤,之后进行干燥,再煅烧,最终得到中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球。
有益效果:
1、本发明制备的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球通过采用聚苯乙烯微球为模版,更好的控制整个介孔球的形貌。
2、本发明制备的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球以中空的二氧化硅为核,要比实心核密度低。
3、本发明制备的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球在介孔壳与空心之间有明显的二氧化硅层,二氧化硅层对整个介孔球起支撑作用,使介孔球不易破碎。
4、本发明制备的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球可以通过控制十六烷基三甲基溴化铵和正硅酸四乙酯的加入量控制介孔壳的尺寸,本发明主要应用于催化、吸附、分离等领域。
附图说明
图1是试验1中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球的8000倍透射电镜图像;
图2是图1中A处的放大图,其中,a为空心核,b为二氧化硅壁,c为介孔壳;
图3是试验1中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球的XRD曲线图;
图4是试验1中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球煅烧前与煅烧后的红外曲线图;其中,图3中的X代表煅烧前的介孔二氧化球,Y代表煅烧后的介孔二氧化硅球。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法按以下步骤实现:
一、聚苯乙烯微球的制备:
在300~350rpm搅拌速度下将370~390mL去离子水、104~106mL苯乙烯和3~5mLα-甲基丙烯酸甲酯进行混合,加热直至产生回流,待回流后保持10~15min,然后向回流后的反应体系中加入0.9~1g质量浓度为5%的过硫酸钾引发剂,保持回流2~2.5h,得产物,随后将产物在1100~1300rpm转速下离心15~20min,将离心后的产物用无水乙醇洗涤,然后再用去离子水洗涤,最终得到聚苯乙烯微球,分散在去离子水中保存;
二、聚苯乙烯/二氧化硅复合微球的制备:
在200~210rpm搅拌速度下,将150~170mL无水乙醇和14~16mL质量浓度为30%的氨水在三口烧瓶内混合均匀,然后逐滴加入1~1.5g步骤一中制备的聚苯乙烯微球,在24~26℃恒温水浴及搅拌速度200~210rpm条件下保持15~20min,再以注射泵从三口烧瓶的一边口以3mL/h的速度缓慢滴加TEOS/乙醇溶液,同时从另一边口以1.5mL/h的速度缓慢滴加H2O/氨水/乙醇溶液,全部滴加完成后反应2~2.5h,即完成聚苯乙烯/二氧化硅复合微球的制备,将得到的聚苯乙烯/二氧化硅复合微球在7000~7500rpm转速下离心10~15min,经无水乙醇洗涤、去离子水洗涤,最终分散在去离子水中;其中,TEOS/乙醇溶液中TEOS与乙醇的体积比为(0.9~1.1)∶2,H2O/氨水/乙醇溶液中H2O、氨水与乙醇的体积比为(1.9~2.1)∶3∶(6.8~7.1);
三、中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球的制备:
在200~210rpm搅拌速度下,将0.7~1g十六烷基三甲基溴化铵溶于160~170mL无水乙醇中,再加入14~16mL质量浓度为30%氨水,混合均匀,得混合液,然后将0.24~0.26g步骤二中制备的聚苯乙烯/二氧化硅复合微球加入混合液后保持24~26℃恒温水浴及搅拌速度不变,14~16min后加入2.7~3g正硅酸四乙酯,反应6~7h后在6000~7000rpm转速下离心10~15min,经无水乙醇洗涤、去离子水洗涤,之后进行干燥,再煅烧,最终得到中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球。
有益效果:
1、本实施方式制备的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球通过采用聚苯乙烯微球为模版,更好的控制整个介孔球的形貌。
2、本实施方式制备的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球以中空的二氧化硅为核,要比实心核密度低。
3、本实施方式制备的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球在介孔壳与空心之间有明显的二氧化硅层,二氧化硅层对整个介孔球起支撑作用,使介孔球不易破碎。
4、本实施方式制备的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球可以通过控制十六烷基三甲基溴化铵和正硅酸四乙酯的加入量控制介孔壳的尺寸,本发明主要应用于催化、吸附、分离等领域。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是:步骤二与步骤三中是经无水乙醇洗涤一次、去离子水洗涤两次,最终分散在去离子水中的。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二不同的是:步骤三中的干燥是在65~70℃下干燥10~12h的。其它步骤及参数与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是:步骤三中的煅烧是在500~550℃下煅烧3~4h的。其它步骤及参数与具体实施方式一至三之一相同。
通过以下试验验证本发明的有益效果
试验1
一、聚苯乙烯微球的制备:
在350rpm搅拌速度下将380mL去离子水、105mL苯乙烯和4mLα-甲基丙烯酸甲酯进行混合,加热直到产生回流,待回流后保持10min,然后向回流后的反应体系中加入1g5%过硫酸钾引发剂,保持回流2h,随后将回流后的产物在1200rpm转速下离心20min,将离心产物用乙醇洗涤,然后再用去离子水洗涤,最终得到聚苯乙烯微球,分散在去离子水中保存;
二、聚苯乙烯/二氧化硅复合微球的制备:
在200rpm搅拌速度下,将160mL无水乙醇和15mL30%氨水在三口烧瓶内混合均匀,然后逐滴加入1g步骤一中制备的聚苯乙烯微球后在25℃恒温水浴及搅拌速度200rpm保持15min,再以注射泵从三口烧瓶的一边口以3mL/h的速度缓慢滴加体积比为1∶2的TEOS/乙醇溶液,共滴加6mL;同时从另一边口以1.5mL/h的速度缓慢滴加体积比为2∶3∶7H2O/氨水/乙醇溶液,共滴加3mL。全部滴加完成后反应2h,即完成聚苯乙烯/二氧化硅复合微球的制备,将得到的聚苯乙烯/二氧化硅复合微球在1200rpm转速下离心20min、经乙醇洗涤一次、去离子水洗涤两次,最终分散在去离子水中;
三、中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球的制备:
在200rpm搅拌速度下,将0.7g十六烷基三甲基溴化铵溶于160mL无水乙醇中,再加入15mL30%氨水,混合均匀,然后将0.24g步骤二中制备的聚苯乙烯/二氧化硅复合微球加入混合液后保持25℃恒温水浴及搅拌速度不变,15min后加入2.7g正硅酸四乙酯,反应6h,得到的二氧化硅/聚苯乙烯复合微球,然后将得到的二氧化硅/聚苯乙烯复合微球1200rpm转速下离心20min、经乙醇洗涤一次、去离子水洗涤两次,之后在70℃下干燥10~12h,再在400℃下煅烧3h,最终得到中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球;
步骤二中最终二氧化硅壁的厚度通过加入正硅酸四乙酯的量控制的;
步骤三中最终介孔二氧化硅壳的厚度通过加入正硅酸四乙酯和十六烷基三甲基溴化铵的量控制的。
由图1可知,本试验制备的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳为中空的微球,并有明显的壳层结构,图2为图1中A处的放大图,图中a为空心核,b为二氧化硅壁,c为介孔壳;
本试验制备的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的XRD曲线图如图3所示,XRD图显只示存在2θ=22°处有二氧化硅的衍射峰,说明核壁与介孔壳为同一种物质,产品组成只有二氧化硅。
本试验制备的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球煅烧前与煅烧后的红外曲线图如图4所示,X代表煅烧前的介孔二氧化球,Y代表煅烧后的介孔二氧化硅球,红外曲线图可以看出煅烧后比煅烧前少了脂肪族化合物在2850-2950cm-1处和CTAB中C-N吸收峰约在1490cm-1处的吸收峰,说明煅烧除掉了聚苯乙烯模版与表面活性剂,产物组成只剩下二氧化硅。
Claims (4)
1.中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法,其特征在于中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法按以下步骤实现:
一、聚苯乙烯微球的制备:
在300~350rpm搅拌速度下将370~390mL去离子水、104~106mL苯乙烯和3~5mLα-甲基丙烯酸甲酯进行混合,加热直至产生回流,待回流后保持10~15min,然后向回流后的反应体系中加入0.9~1g质量浓度为5%的过硫酸钾引发剂,保持回流2~2.5h,得产物,随后将产物在1100~1300rpm转速下离心15~20min,将离心后的产物用无水乙醇洗涤,然后再用去离子水洗涤,最终得到聚苯乙烯微球,分散在去离子水中保存;
二、聚苯乙烯/二氧化硅复合微球的制备:
在200~210rpm搅拌速度下,将150~170mL无水乙醇和14~16mL质量浓度为30%的氨水在三口烧瓶内混合均匀,然后逐滴加入1~1.5g步骤一中制备的聚苯乙烯微球,在24~26℃恒温水浴及搅拌速度200~210rpm条件下保持15~20min,再以注射泵从三口烧瓶的一边口以3mL/h的速度缓慢滴加TEOS/乙醇溶液6mL,同时从另一边口以1.5mL/h的速度缓慢滴加H2O/氨水/乙醇溶液3mL,全部滴加完成后反应2~2.5h,即完成聚苯乙烯/二氧化硅复合微球的制备,将得到的聚苯乙烯/二氧化硅复合微球在7000~7500rpm转速下离心10~15min,经无水乙醇洗涤、去离子水洗涤,最终分散在去离子水中;其中,TEOS/乙醇溶液中TEOS与乙醇的体积比为(0.9~1.1):2,H2O/氨水/乙醇溶液中H2O、氨水与乙醇的体积比为(1.9~2.1):3:(6.8~7.1);
三、中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球的制备:
在200~210rpm搅拌速度下,将0.7~1g十六烷基三甲基溴化铵溶于160~170mL无水乙醇中,再加入14~16mL质量浓度为30%氨水,混合均匀,得混合液,然后将0.24~0.26g步骤二中制备的聚苯乙烯/二氧化硅复合微球加入混合液后保持24~26℃恒温水浴及搅拌速度不变,14~16min后加入2.7~3g正硅酸四乙酯,反应6~7h后在6000~7000rpm转速下离心10~15min,经无水乙醇洗涤、去离子水洗涤,之后进行干燥,再煅烧,最终得到中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构的单分散微球。
2.根据权利要求1所述的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法,其特征在于步骤二与步骤三中是经无水乙醇洗涤一次、去离子水洗涤两次,最终分散在去离子水中的。
3.根据权利要求1所述的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法,其特征在于步骤三中的干燥是在65~70℃下干燥10~12h的。
4.根据权利要求1所述的中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法,其特征在于步骤三中的煅烧是在500~550℃下煅烧3~4h的。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210472512.9A CN102923721B (zh) | 2012-11-20 | 2012-11-20 | 中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210472512.9A CN102923721B (zh) | 2012-11-20 | 2012-11-20 | 中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102923721A CN102923721A (zh) | 2013-02-13 |
CN102923721B true CN102923721B (zh) | 2014-06-11 |
Family
ID=47638685
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210472512.9A Expired - Fee Related CN102923721B (zh) | 2012-11-20 | 2012-11-20 | 中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102923721B (zh) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103240041B (zh) * | 2013-05-15 | 2014-12-03 | 黑龙江大学 | 核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法 |
CN103359746B (zh) * | 2013-07-12 | 2015-04-01 | 浙江大学 | 一种双层中空二氧化硅纳米球及其制备方法 |
CN103803565B (zh) * | 2014-02-11 | 2015-09-09 | 厦门大学 | 一种单分散性中空介孔二氧化硅纳米粒子的制备方法 |
CN104525067B (zh) * | 2014-12-11 | 2016-08-24 | 同济大学 | 一种具有石榴状结构的功能复合微球及其制备方法 |
CN104477925A (zh) * | 2014-12-16 | 2015-04-01 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种中空mcm-48二氧化硅微球的制备方法 |
CN105271264B (zh) * | 2015-09-28 | 2017-07-14 | 常州大学 | 一种单分散的中空二氧化硅小球的制备方法 |
CN108187678B (zh) * | 2018-01-26 | 2021-02-26 | 华南师范大学 | 一种Fe2O3-CuO@SiO2核壳式催化剂及其制备方法和应用 |
CN109647297B (zh) * | 2019-01-23 | 2021-05-28 | 长兴特殊材料(珠海)有限公司 | 一种具有放射纤维状介孔壳层/中空核层结构的复合微球及其制备方法 |
CN112121853B (zh) * | 2020-09-08 | 2023-03-28 | 重庆邮电大学 | 一种负载脯氨醇催化剂的介孔中空二氧化硅纳米球及其制备方法和应用 |
CN112592793A (zh) * | 2021-01-05 | 2021-04-02 | 西南林业大学 | 一种铁皮石斛提取液发酵酒及其制备方法 |
CN113428867A (zh) * | 2021-07-15 | 2021-09-24 | 深圳先进技术研究院 | 一种空心二氧化硅球形颗粒及其制备方法和应用 |
CN113509959A (zh) * | 2021-08-03 | 2021-10-19 | 重庆邮电大学 | 一种封装手性催化剂中空介孔纳米硅球的制备方法及其产品和应用 |
CN113896206B (zh) * | 2021-11-18 | 2023-04-07 | 中国农业科学院兰州兽医研究所 | 一种空心介孔硅纳米微球及其制备方法和用途 |
CN115193421B (zh) * | 2022-09-16 | 2022-12-02 | 临沂市冠宇工业科技有限公司 | 一种污水处理吸附剂的制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101683983B (zh) * | 2008-09-27 | 2011-09-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种中空介孔壳层球形氧化硅材料的制备方法 |
CN102050453B (zh) * | 2009-11-06 | 2013-10-16 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 多级介孔结构的氧化硅空心球材料及制备方法 |
CN101817530B (zh) * | 2010-02-09 | 2012-01-11 | 济南大学 | 一种中空二氧化硅微球的制备方法 |
CN102249245B (zh) * | 2011-04-28 | 2012-12-26 | 华南理工大学 | 一种单孔二氧化硅中空微球的制备方法 |
-
2012
- 2012-11-20 CN CN201210472512.9A patent/CN102923721B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102923721A (zh) | 2013-02-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102923721B (zh) | 中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法 | |
CN106185959B (zh) | 一种以微乳液为前体快速制备气凝胶的方法 | |
CN102432024B (zh) | 一种中空介孔二氧化硅微球及其制备方法和用途 | |
CN102500296B (zh) | 一种壳层中包埋磁性纳米颗粒的介孔氧化硅空心微球的制备方法 | |
CN102381715B (zh) | 一种大孔壁笼形二氧化硅空心球及其制备方法 | |
CN102557051B (zh) | 基于聚合物模板的制备空心介孔二氧化硅纳米粒子的方法 | |
CN102585064B (zh) | 一种多孔磁性各向异性微球及其制备方法 | |
CN102170867A (zh) | 新的受控释放的活性剂载体 | |
CN103979547B (zh) | 阶层多孔氧化硅的制备方法 | |
CN102060300A (zh) | 高分散、高比表面积、大孔容SiO2空心球的合成方法 | |
CN106994361B (zh) | 一种具有大孔结构的氧化铝载体及制备方法 | |
CN106587077B (zh) | 一种三维有序大孔-介孔氧化物材料及其制备方法 | |
CN1944251A (zh) | 一种多孔二氧化硅空心微球的合成方法 | |
CN103041756A (zh) | 一种多孔二氧化锆微球的制备方法 | |
CN103588920A (zh) | 单分散多孔聚合物纳米微囊的新型制备方法 | |
CN103120920A (zh) | 鸟巢状核壳结构Ag@mTiO2纳米复合材料的制备方法 | |
CN102502838B (zh) | 一种由纳米片组装成钼酸铜微米球超级结构的制备方法 | |
CN104474984A (zh) | 多层结构的介孔有机-无机杂化空心球及其制备方法 | |
CN103833040B (zh) | 空心介孔氧化硅球和空心介孔有机硅球的制备方法 | |
CN105801886B (zh) | 一种疏水纳米多孔纤维素微球的制备方法 | |
CN104386699A (zh) | 双模板法制备多壳层介孔氧化硅纳米材料的方法 | |
JP6905048B2 (ja) | メソポーラスシリカおよびその合成プロセス | |
CN107416850A (zh) | 一种介孔中空二氧化硅的制备方法 | |
CN114436272A (zh) | 一种高比表面积的介孔二氧化硅纳米片及其制备方法 | |
CN102924856B (zh) | 一种以水溶性胶体晶为模板制备三维有序大孔材料的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140611 Termination date: 20181120 |