CN103240041B - 核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法 - Google Patents
核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103240041B CN103240041B CN201310179775.5A CN201310179775A CN103240041B CN 103240041 B CN103240041 B CN 103240041B CN 201310179775 A CN201310179775 A CN 201310179775A CN 103240041 B CN103240041 B CN 103240041B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silica
- mesoporous silicon
- particle
- nucleocapsid structure
- silicon oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法，它涉及一种金纳米粒子微珠的制备方法。本发明为了解决现有的金属纳米结构拉曼光谱质量差的技术问题。核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠由核层和壳层组成，方法如下：制备二氧化硅纳米小粒子；制备二氧化硅纳米种子；制备核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液；制备二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子；制备壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子；制备核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子；制备核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠。本发明的微珠，尺寸形貌可控，稳定性高，可有效地增强拉曼光谱。
Description
技术领域
本发明涉及一种介孔二氧化硅载金纳米粒子微珠的制备方法。
背景技术
表面增强拉曼光谱(Surface enhanced Raman spectro scopy,SERS)是纳米尺寸上的特殊表面增强光学现象，通过控制表面粗糙度和溶胶等粒子的尺寸可以获得理想的表面增强效应。如过度金属Pt,Rh,Fe,Co和Ni等进行电化学处理获得具有纳米尺度的粗糙表面，由此获得了一系列有机分子或无机离子的SERS光谱；又如在具有一定直径的银或金纳米粒子表面展现了极高的表面增强因子，使得单分子水平的检测成为可能。以上这些突破性的进展均与表面的纳米结构有关，并且纳米结构材料制备技术的发展为深入探讨和解释复杂的SERS机理提供了丰富的实验数据，因此近年来SERS光谱的理论和应用研究得到了飞速的发展。
金属纳米结构的表面增强拉曼是与其表面等离子体共振有关的重要特性。表面增强拉曼(SERS)光谱技术具有很高的灵敏度，它可以将吸附于粗糙金属(如金、银、铜)表面的分子的拉曼信号放大106-1014倍，能检测吸附在材料表面的单分子层或亚分子层，并提供表面分子丰富的拉曼信息。分子所吸附的基底表面形态是SERS效应能否发售和SERS信号强弱的重要影响因素。但是现有的金属纳米结构尺寸形状不可控。稳定性差、重现性不好、拉曼光谱质量差。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有的金属纳米结构拉曼光谱质量差的技术问题，提供了一种核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠及其制备方法。
核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠由核层和壳层组成，所述的核层为二氧化硅球形纳米粒子；所述壳层由介孔二氧化硅和金纳米粒子组成，所述的金纳米粒子被吸附在介孔二氧化硅的介孔内。
核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法如下：
一、制备二氧化硅纳米小粒子：
将150-160mL无水乙醇与32-38mL质量浓度为30％的氨水，以190-210rpm的速度搅拌混合均匀，以5-10℃/min的升温速度升至60℃，再加入2.2mL的正硅酸四乙酯，保持60℃的温度和190-210rpm转速继续反应24h，得到二氧化硅纳米小粒子；
二、制备二氧化硅纳米种子：
将150-160mL无水乙醇和12-18mL质量浓度为30％的浓氨水，以200rpm的速度搅拌混合均匀，在25℃恒温水浴、搅拌速度为200rpm的条件下滴加步骤一所得的二氧化硅纳米小粒子，反应15min，然后以0.1mL/min的速度滴加正硅酸四乙酯乙醇溶液、以0.05mL/min的速度滴加H2O/氨水/乙醇溶液，得到二氧化硅纳米种子；
所述正硅酸四乙酯乙醇溶液中正硅酸四乙酯与乙醇体积比为1:2，所述H2O/氨水/乙醇溶液中H2O、氨水与乙醇体积比为2:3:7，所述氨水的质量浓度为30％；
三、制备核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液：
将150-160mL无水乙醇、12-18mL质量浓度为30％的氨水和0.1-0.2g十六烷基三甲基溴化铵，以200rpm的速度搅拌混合均匀，然后滴加2mL二氧化硅纳米种子，在25℃恒温水浴、搅拌速度为200rpm的条件下反应15min，然后以0.1mL/min的速度滴加正硅酸四乙酯乙醇溶液、以0.05mL/min的速度滴加H2O/氨水/乙醇溶液，反应结束后，即得核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液；
四、制备二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子：
将核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液离心、水洗，将滤渣在343K干燥20-25小时，再在823K条件下煅烧2-8h，得到二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子；
五、制备壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子：
将1-5g二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子加入到25-30mL甲苯中，室温下搅拌均匀，滴加2.5mlγ―氨丙基三乙氧基硅烷，继续搅拌1h，升温至回流温度，保持回流10h，停止反应，离心去掉上清液，再用乙醇超声洗涤三次，再在60℃真空干燥10h，得到壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子；
六、制备核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子：
将壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子与氯金酸按照1-4:1的质量比混合，室温搅拌12h，离心，再分散在去离子水中，加入盐酸至混合液的pH值<2，搅拌30min，再滴加浓度为50mmol/L硼氢化钠溶液至氯金酸变成金，离心，洗涤，最终分散在去离子水中，得到核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子溶胶液；
七、制备核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠：
用10mL的针管吸取2mL核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子溶胶液，用50mL的针管吸取粘度为500cSt的硅油50mL，将两针管安装在微量注射泵上，用聚丙烯盒子加入1cm厚的硅油作为微珠的接收装置，使核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子溶胶液与硅油经过T型头后得到微珠，将聚丙烯盒子在40-45℃烘干12h，再在50-55℃烘干12h，冷却至室温，即得核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠。
本发明具有以下有益效果：
(1)本发明以粒径均一的二氧化硅纳米粒子为核，再在其表面包覆介孔二氧化硅壳，可以很好的控制最终介孔纳米粒子的形貌。
(2)本发明可以通过控制表面活性剂和正硅酸四乙酯的加入量，很好的控制介孔壳的尺寸。
(3)本发明将球形度高的纳米粒子组装成大的微珠，微珠中含有纳米级别的金粒子，且金粒子与介孔二氧化硅球的粒径不同，将其长在玻璃片上可以更有效的增强表面拉曼光谱。
本发明利用微流控技术将核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子制成微珠，尺寸形貌可控，稳定性高，可有效地增强拉曼光谱。
附图说明
图1是二氧化硅纳米粒子核的扫描电镜图；
图2是核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子的低倍透射电镜图；
图3是核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子的氮气吸脱附曲线；
图4是表示二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子的红外谱图及壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子的红外谱图，图中a表示二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子的红外谱图，b表示壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子的红外谱图；
图5是核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子的透射电镜图；
图6是核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的扫描电镜图像；
图7是核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的表面增强拉曼光谱图。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一：本实施方式核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠由核层和壳层组成，所述的核层为二氧化硅球形纳米粒子；所述壳层由介孔二氧化硅和金纳米粒子组成，所述的金纳米粒子被吸附在介孔二氧化硅的介孔内。
具体实施方式二：具体实施方式一所述核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法如下：
一、制备二氧化硅纳米小粒子：
将150-160mL无水乙醇与32-38mL质量浓度为30％的氨水，以190-210rpm的速度搅拌混合均匀，以5-10℃/min的升温速度升至60℃，再加入2.2mL的正硅酸四乙酯，保持60℃的温度和190-210rpm转速继续反应24h，得到二氧化硅纳米小粒子；
二、制备二氧化硅纳米种子：
将150-160mL无水乙醇和12-18mL质量浓度为30％的浓氨水，以200rpm的速度搅拌混合均匀，在25℃恒温水浴、搅拌速度为200rpm的条件下滴加步骤一所得的二氧化硅纳米小粒子，反应15min，然后以0.1mL/min的速度滴加正硅酸四乙酯乙醇溶液、以0.05mL/min的速度滴加H2O/氨水/乙醇溶液，得到二氧化硅纳米种子；
所述正硅酸四乙酯乙醇溶液中正硅酸四乙酯与乙醇体积比为1:2，所述H2O/氨水/乙醇溶液中H2O、氨水与乙醇体积比为2:3:7，所述氨水的质量浓度为30％；
三、制备核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液：
将150-160mL无水乙醇、12-18mL质量浓度为30％的氨水和0.1-0.2g十六烷基三甲基溴化铵，以200rpm的速度搅拌混合均匀，然后滴加2mL二氧化硅纳米种子，在25℃恒温水浴、搅拌速度为200rpm的条件下反应15min，然后以0.1mL/min的速度滴加正硅酸四乙酯乙醇溶液、以0.05mL/min的速度滴加H2O/氨水/乙醇溶液，反应结束后，即得核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液；
四、制备二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子：
将核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液离心、水洗，将滤渣在343K干燥20-25小时，再在823K条件下煅烧2-8h，得到二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子；
五、制备壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子：
将1-5g二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子加入到25-30mL甲苯中，室温下搅拌均匀，滴加2.5mlγ―氨丙基三乙氧基硅烷，继续搅拌1h，升温至回流温度，保持回流10h，停止反应，离心去掉上清液，再用乙醇超声洗涤三次，再在60℃真空干燥10h，得到壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子；
六、制备核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子：
将壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子与氯金酸按照1-4:1的质量比混合，室温搅拌12h，离心，再分散在去离子水中，加入盐酸至混合液的pH值<2，搅拌30min，再滴加浓度为50mmol/L硼氢化钠溶液至氯金酸变成金，离心，洗涤，最终分散在去离子水中，得到核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子溶胶液；
七、制备核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠：
用10mL的针管吸取2mL核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子溶胶液，用50mL的针管吸取粘度为500cSt的硅油50mL，将两针管安装在微量注射泵上，用聚丙烯盒子加入1cm厚的硅油作为微珠的接收装置，使核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子溶胶液与硅油经过T型头后得到微珠，将聚丙烯盒子在40-45℃烘干12h，再在50-55℃烘干12h，冷却至室温，即得核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同的是步骤一中将160mL无水乙醇与36mL质量浓度为30％的氨水，以200rpm的速度搅拌混合均匀，以5-10℃/min的升温速度升至60℃，再加入2.2mL的正硅酸四乙酯，保持60℃的温度和200rpm转速继续反应24h，得到二氧化硅纳米小粒子。其它与具体实施方式一或二之一不相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式二至三之一不同的是步骤二中将160mL无水乙醇和15mL质量浓度为30％的浓氨水，以200rpm的速度搅拌混合均匀，在25℃恒温水浴、搅拌速度为200rpm的条件下滴加步骤一所得的二氧化硅纳米小粒子，反应15min。其它与具体实施方式二至三之一相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式二至四之一不同的是步骤三中将160mL无水乙醇、15mL质量浓度为30％的氨水和0.15g十六烷基三甲基溴化铵，以200rpm的速度搅拌混合均匀。其它与具体实施方式二至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式二至五之一不同的是步骤四中将核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液离心、水洗，将滤渣在343K干燥24小时，再在823K条件下煅烧6h。其它与具体实施方式二至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式二至六之一不同的是步骤五中将1g二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子加入到30mL甲苯中，室温下搅拌均匀，滴加2.5mlγ―氨丙基三乙氧基硅烷。其它与具体实施方式二至六之一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式二至七之一不同的是步骤六中将壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子与氯金酸按照2:1的质量比混合。其它与具体实施方式二至七之一相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式二至八之一不同的是步骤六中加入盐酸至混合液的pH值＝1。其它与具体实施方式二至八之一相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式二至九之一不同的是步骤七中将聚丙烯盒子在40℃烘干12h，再在50℃烘干12h。其它与具体实施方式二至九之一相同。
采用下述试验验证本发明效果：
试验一：
核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法，其特征在于核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法如下：
一、制备二氧化硅纳米小粒子：
将160mL无水乙醇与36mL质量浓度为30％的氨水，以200rpm的速度搅拌混合均匀，以5-10℃/min的升温速度升至60℃，再加入2.2mL的正硅酸四乙酯，保持60℃的温度和200rpm转速继续反应24h，得到二氧化硅纳米小粒子；
二、制备二氧化硅纳米种子：
将160mL无水乙醇和15mL质量浓度为2％的浓氨水，以200rpm的速度搅拌混合均匀，在25℃恒温水浴、搅拌速度为200rpm的条件下滴加步骤一所得的二氧化硅纳米小粒子，反应15min，然后以0.1mL/min的速度滴加正硅酸四乙酯乙醇溶液、以0.05mL/min的速度滴加H2O/氨水/乙醇溶液，得到二氧化硅纳米种子；
所述正硅酸四乙酯乙醇溶液中正硅酸四乙酯与乙醇体积比为1:2，所述H2O/氨水/乙醇溶液中H2O、氨水与乙醇体积比为2:3:7，所述氨水的质量浓度为2％；
三、制备核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液：
将160mL无水乙醇、15mL质量浓度为30％的氨水和0.15g十六烷基三甲基溴化铵，以200rpm的速度搅拌混合均匀，然后滴加2mL二氧化硅纳米种子，在25℃恒温水浴、搅拌速度为200rpm的条件下反应15min，然后以0.1mL/min的速度滴加正硅酸四乙酯乙醇溶液、以0.05mL/min的速度滴加H2O/氨水/乙醇溶液，反应结束后，即得核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液；
四、制备二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子：
将核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液离心、水洗，将滤渣在343K干燥24小时，再在823K条件下煅烧6h，得到二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子；
五、制备壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子：
将1g二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子加入到30mL甲苯中，室温下搅拌均匀，滴加2.5mlγ―氨丙基三乙氧基硅烷，继续搅拌1h，升温至回流温度，保持回流10h，停止反应，离心去掉上清液，再用乙醇超声洗涤三次，再在60℃真空干燥10h，得到壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子；
六、制备核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子：
将壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子与氯金酸按照10:1的质量比混合，室温搅拌12h，离心，再分散在去离子水中，加入盐酸至混合液的pH值<2，搅拌30min，再滴加浓度为50mmol/L硼氢化钠溶液至氯金酸变成金，离心，洗涤，最终分散在去离子水中，得到核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子溶胶液；
七、制备核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠：
用10mL的针管吸取2mL核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子溶胶液，用50mL的针管吸取粘度为500cSt的硅油50mL，将两针管安装在微量注射泵上，用聚丙烯盒子加入1cm厚的硅油作为微珠的接收装置，使核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子溶胶液与硅油经过T型头后得到微珠，将聚丙烯盒子在40℃烘干12h，再在50℃烘干12h，冷却至室温，即得核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠。将上层硅油倒掉，加入正己烷，洗几遍直到将硅油完全洗掉，然后将微珠放入正己烷中保存。
Claims (9)
1.核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法，其特征在于核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法如下：
一、制备二氧化硅纳米小粒子：
将150-160mL无水乙醇与32-38mL质量浓度为30％的氨水，以190-210rpm的速度搅拌混合均匀，以5-10℃/min的升温速度升至60℃，再加入2.2mL的正硅酸四乙酯，保持60℃的温度和190-210rpm转速继续反应24h，得到二氧化硅纳米小粒子；
二、制备二氧化硅纳米种子：
将150-160mL无水乙醇和12-18mL质量浓度为30％的浓氨水，以200rpm的速度搅拌混合均匀，在25℃恒温水浴、搅拌速度为200rpm的条件下滴加步骤一所得的二氧化硅纳米小粒子，反应15min，然后以0.1mL/min的速度滴加正硅酸四乙酯乙醇溶液、以0.05mL/min的速度滴加H2O/氨水/乙醇溶液，得到二氧化硅纳米种子；
所述正硅酸四乙酯乙醇溶液中正硅酸四乙酯与乙醇体积比为1:2，所述H2O/氨水/乙醇溶液中H2O、氨水与乙醇体积比为2:3:7，所述氨水的质量浓度为30％；
三、制备核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液：
将150-160mL无水乙醇、12-18mL质量浓度为30％的氨水和0.1-0.2g十六烷基三甲基溴化铵，以200rpm的速度搅拌混合均匀，然后滴加2mL二氧化硅纳米种子，在25℃恒温水浴、搅拌速度为200rpm的条件下反应15min，然后以0.1mL/min的速度滴加正硅酸四乙酯乙醇溶液、以0.05mL/min的速度滴加H2O/氨水/乙醇溶液，反应结束后，即得核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液；
四、制备二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子：
将核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液离心、水洗，将滤渣在343K干燥20-25小时，再在823K条件下煅烧2-8h，得到二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子；
五、制备壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子：
将1-5g二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子加入到25-30mL甲苯中，室温下搅拌均匀，滴加2.5mlγ―氨丙基三乙氧基硅烷，继续搅拌1h，升温至回流温度，保持回流10h，停止反应，离心去掉上清液，再用乙醇超声洗涤三次，再在60℃真空干燥10h，得到壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子；
六、制备核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子：
将壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子与氯金酸按照1-4:1的质量比混合，室温搅拌12h，离心，再分散在去离子水中，加入盐酸至混合液的pH值<2，搅拌30min，再滴加浓度为50mmol/L硼氢化钠溶液至氯金酸变成金，离心，洗涤，最终分散在去离子水中，得到核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子溶胶液；
七、制备核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠：
用10mL的针管吸取2mL核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子溶胶液，用50mL的针管吸取粘度为500cSt的硅油50mL，将两针管安装在微量注射泵上，用聚丙烯盒子加入1cm厚的硅油作为微珠的接收装置，使核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子溶胶液与硅油经过T型头后得到微珠，将聚丙烯盒子在40-45℃烘干12h，再在50-55℃烘干12h，冷却至室温，即得核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠；
核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠由核层和壳层组成，所述的核层为二氧化硅球形纳米粒子；所述壳层由介孔二氧化硅和金纳米粒子组成，所述的金纳米粒子被吸附在介孔二氧化硅的介孔内。
2.根据权利要求1所述核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法，其特征在于步骤一中将160mL无水乙醇与36mL质量浓度为30％的氨水，以200rpm的速度搅拌混合均匀，以5-10℃/min的升温速度升至60℃，再加入2.2mL的正硅酸四乙酯，保持60℃的温度和200rpm转速继续反应24h，得到二氧化硅纳米小粒子。
3.根据权利要求1所述核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法，其特征在于步骤二中将160mL无水乙醇和15mL质量浓度为30％的浓氨水，以200rpm的速度搅拌混合均匀，在25℃恒温水浴、搅拌速度为200rpm的条件下滴加步骤一所得的二氧化硅纳米小粒子，反应15min。
4.根据权利要求1所述核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法，其特征在于步骤三中将160mL无水乙醇、15mL质量浓度为30％的氨水和0.15g十六烷基三甲基溴化铵，以200rpm的速度搅拌混合均匀。
5.根据权利要求1所述核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法，其特征在于步骤四中将核壳结构的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子溶胶液离心、水洗，将滤渣在343K干燥24小时，再在823K条件下煅烧6h。
6.根据权利要求1所述核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法，其特征在于步骤五中将1g二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子加入到30mL甲苯中，室温下搅拌均匀，滴加2.5mlγ―氨丙基三乙氧基硅烷。
7.根据权利要求1所述核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法，其特征在于步骤六中将壳层带有氨基基团的二氧化硅/介孔二氧化硅纳米粒子与氯金酸按照2:1的质量比混合。
8.根据权利要求1所述核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法，其特征在于步骤六中加入盐酸至混合液的pH值＝1。
9.根据权利要求1所述核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法，其特征在于步骤七中将聚丙烯盒子在40℃烘干12h，再在50℃烘干12h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310179775.5A CN103240041B (zh) | 2013-05-15 | 2013-05-15 | 核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310179775.5A CN103240041B (zh) | 2013-05-15 | 2013-05-15 | 核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103240041A CN103240041A (zh) | 2013-08-14 |
| CN103240041B true CN103240041B (zh) | 2014-12-03 |
Family
ID=48920125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310179775.5A Expired - Fee Related CN103240041B (zh) | 2013-05-15 | 2013-05-15 | 核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103240041B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107597185A (zh) * | 2017-09-22 | 2018-01-19 | 浙江海洋大学 | 一种制备一氧化碳低温催化剂的方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104795721B (zh) * | 2015-04-28 | 2018-01-30 | 杭州电子科技大学 | 一种增强型可调谐拉曼激光装置 |
| CN105645418B (zh) * | 2016-01-15 | 2017-12-26 | 东南大学 | 一种黑色素掺杂单分散二氧化硅胶体粒子的量产制备方法 |
| CN105973864B (zh) * | 2016-01-18 | 2019-07-05 | 华东师范大学 | 一种表面增强拉曼散射效应氧化硅/金微球的制备方法及应用 |
| US20200071171A1 (en) * | 2016-02-19 | 2020-03-05 | Tohoku University | Manufacturing method for core-shell-type porous silica particle |
| CN110554018A (zh) * | 2018-05-31 | 2019-12-10 | 上海市刑事科学技术研究院 | 检测水溶液中4-溴甲卡西酮的表面增强拉曼材料及其制备方法 |
| CN108706948A (zh) * | 2018-06-06 | 2018-10-26 | 河北地质大学 | 一种用于绿化屋顶的建筑材料及其制备方法 |
| CN111250071A (zh) * | 2018-11-30 | 2020-06-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种核壳结构ZrO2@SiO2催化剂及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006175383A (ja) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Toyota Motor Corp | 金触媒の製造方法 |
| CN102836710B (zh) * | 2012-09-28 | 2014-04-23 | 黑龙江大学 | 二氧化硅核/介孔二氧化硅壳支持金纳米粒子微球的制备方法 |
| CN102923721B (zh) * | 2012-11-20 | 2014-06-11 | 黑龙江大学 | 中空二氧化硅核/介孔二氧化硅壳结构单分散微球的制备方法 |
| CN102989398A (zh) * | 2012-12-02 | 2013-03-27 | 复旦大学 | 磁性无机纳米粒子/大孔径有序介孔氧化物核壳微球及其制备方法 |
-
2013
- 2013-05-15 CN CN201310179775.5A patent/CN103240041B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107597185A (zh) * | 2017-09-22 | 2018-01-19 | 浙江海洋大学 | 一种制备一氧化碳低温催化剂的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103240041A (zh) | 2013-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103240041B (zh) | 核壳结构二氧化硅/介孔二氧化硅支持金纳米粒子微珠的制备方法 | |
| JP5635675B2 (ja) | 二重コアシェル蛍光材料およびその調製方法 | |
| Vojoudi et al. | Extraction of gold, palladium and silver ions using organically modified silica-coated magnetic nanoparticles and silica gel as a sorbent | |
| Bian et al. | Facile preparation of fluorescent Au nanoclusters-based test papers for recyclable detection of Hg2+ and Pb2+ | |
| Jiang et al. | Adsorptive removal of phosphorus from aqueous solution using sponge iron and zeolite | |
| CN102179230B (zh) | 一种赋磁二氧化硅气凝胶的制备方法 | |
| CN102245528B (zh) | 具有可控空隙尺寸的自支撑的纳米微粒网络/骨架 | |
| Chen et al. | Capillary-force-induced formation of luminescent polystyrene/(rare-earth-doped nanoparticle) hybrid hollow spheres | |
| CN103738969A (zh) | 介孔二氧化硅及其制备方法 | |
| CN108993508B (zh) | 一种规则钴硅纳米球多相芬顿催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN102633265A (zh) | 一种可控中空介孔二氧化硅纳米球的制备方法 | |
| CN104607654A (zh) | 一种基于银纳米颗粒的自组装材料及其制备方法 | |
| CN106141171B (zh) | 核壳型超结构纳米材料、其制备方法及应用 | |
| CN103342337A (zh) | 金属纳米颗粒辅助刻蚀法制备介孔硅纳米线的方法 | |
| CN102600773B (zh) | 一种壳层荧光微球的制备方法 | |
| CN106669614A (zh) | Ctab表面活化粘土矿物负载纳米金属氧化物的制备及其用途 | |
| Jia et al. | Facile synthesis and luminescence properties of highly uniform MF/YVO4: Ln3+ (Ln= Eu, Dy, and Sm) composite microspheres | |
| CN107768061B (zh) | 一种包硅纳米磁球的制备方法 | |
| Guan et al. | Facile preparation method for rare earth phosphate hollow spheres and their photoluminescence properties | |
| CN105271109B (zh) | 一种有序垂直孔道双通膜的制备方法及其产品 | |
| KR20160025338A (ko) | 주름진 표면을 갖는 실리카 나노입자를 포함하는 흡착제, 및 이의 제조방법 | |
| Zhao et al. | Tetraethylenepentamine modified magnetic cellulose nanocrystal composites for removal of Congo red with high adsorption capacity | |
| CN103278492A (zh) | 一种表面增强拉曼基片的制备方法 | |
| CN103242733A (zh) | 一种制备光响应性超疏水表面的简易方法 | |
| CN105315990B (zh) | 一种有机‑无机杂化荧光介孔氧化硅纳米材料的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent for invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Sun Liguo Inventor after: Cao Xiaojian Inventor after: Lv Lili Inventor after: Zhao Dongmei Inventor after: Zhang Yanhong Inventor after: Wang Cheng Inventor before: Sun Liguo Inventor before: Lv Lili Inventor before: Zhao Dongmei Inventor before: Zhang Yanhong Inventor before: Wang Cheng |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: SUN LIGUO LV LILI ZHAO DONGMEI ZHANG YANHONG WANG CHENG TO: SUN LIGUO CAO XIAOJIAN LV LILI ZHAO DONGMEI ZHANG YANHONG WANG CHENG |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20141203 Termination date: 20180515 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |