CN102911640A

CN102911640A - 包含氟代烯烃的组合物及其用途

Info

Publication number: CN102911640A
Application number: CN2012103393215A
Authority: CN
Inventors: A.C.斯伊韦特; M.J.纳帕; B.H.米诺尔; T.J.雷克; V.N.M.劳; E.N.斯维林根; N.莫利; D.佩蒂
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: Chemours Co FC LLC
Priority date: 2005-11-01
Filing date: 2006-10-31
Publication date: 2013-02-06
Anticipated expiration: 2026-10-31
Also published as: KR20130079626A; CN104745148A; KR101399203B1; JP6250483B2; JP2016145350A; BR122017013121B1; JP2013117034A; JP2017186567A; JP6442011B2; MY154466A; CN102876294B; MY154559A; JP2012140629A; CN102911640B; ES2429567T3; MY154587A; HK1128487A1; MY154563A; CN104745148B; ES2646463T3

Abstract

本发明涉及包含氟代烯烃的组合物及其用途。本发明涉及氟代烯烃组合物。本发明的氟代烯烃组合物可用作制冷剂或传热流体和用于产生冷却或加热的方法中。另外，本发明的氟代烯烃组合物可用来替代目前使用的具有较高全球变暖潜能的制冷剂或传热流体组合物。

Description

包含氟代烯烃的组合物及其用途

本申请是国际申请日为2006年10月31日、国家申请号为2006800488601.0(国际申请号为PCT/US2006/042686)、发明名称为“包含氟代烯烃的组合物及其用途”的申请的分案申请。

相关申请的交叉引用

本申请要求2005年11月1日提交的美国临时申请60/732,581和2006年7月13日提交的美国专利申请11/486,791的优先权。

技术领域

本发明涉及用于制冷、空调或热泵系统的组合物，其中所述组合物包含至少一种氟代烯烃。本发明的组合物可作为传热流体用于制冷或制热的方法中，还可用于许多其它用途。

背景技术

制冷行业过去几十年来一直在试图寻找耗减臭氧的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)的替代制冷剂，CFC和HCFC因蒙特利尔议定书(Montreal Protocol)的签订正被逐渐淘汰。大多数制冷剂生产商的解决办法是商业推广氢氟烃(HFC)制冷剂。新的HFC制冷剂(目前最广为使用的是HFC-134a)的臭氧耗减潜能为零，因此不受蒙特利尔议定书下的现行淘汰管制的影响。

进一步的环境法规可能会最终造成某些HFC制冷剂在全球被淘汰。目前，汽车行业正面临着涉及汽车空调用制冷剂的全球变暖潜能的法规。因此，当前极需为汽车空调市场确定出全球变暖潜能降低的新型制冷剂。要是这些法规将来的适用范围更加扩大，则更需要能用于制冷和空调行业的所有领域的制冷剂。

目前提出的HFC-134a的替代制冷剂包括HFC-152a、纯烃如丁烷或丙烷，或者“天然”制冷剂如CO₂。许多这些提议的替代品都是有毒的、可燃的和/或能量效率低的。因此，正在寻求新的代用制冷剂。

本发明的目的是提供新型制冷剂组合物和传热流体组合物，这些组合物能提供独特的特性，以满足臭氧耗减潜能低或为零；以及与现有制冷剂相比全球变暖潜能更低这些要求。

发明内容

本发明涉及包含至少一种选自以下的化合物的制冷剂或传热流体组合物：

(i)式E-或Z-R¹CH＝CHR²的氟代烯烃，其中R¹和R²独立为C₁-C₆全氟烷基基团，且其中该化合物中的碳总数为至少5；

(ii)式环-[CX＝CY(CZW)_n-]的环状氟代烯烃，其中X、Y、Z和W独立为H或F，n为2-5的整数；

(iii)选自以下的氟代烯烃：

2，3，3-三氟-1-丙烯(CHF₂CF＝CH₂)；1，1，2-三氟-1-丙烯(CH₃CF＝CF₂)；1，2，3-三氟-1-丙烯(CH₂FCF＝CF₂)；1，1，3-三氟-1-丙烯(CH₂FCH＝CF₂)；1，3，3-三氟-1-丙烯(CHF₂CH＝CHF)；1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(CF₃CF＝CFCF₃)；1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-1-丁烯(CF₃CF₂CF＝CF₂)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯(CF₃CF＝CHCF₃)；1，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CHF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯(CHF₂CF＝CFCF₃)；1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯((CF₃)₂C＝CHF)；1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CHCF₂CF₃)；1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CFCHFCF₃)；1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CFCF₂CHF₂)；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CF₃CF₂CF＝CH₂)；1，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CHCF₂CF₃)；1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCF₃)；1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCF₂CHF₂)；1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯(CHF₂CF＝CFCHF₂)；1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯(CH₂FCF＝CFCF₃)；1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯(CHF₂CH＝CFCF₃)；1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯(CF₃CH＝CFCHF₂)；1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯(CF₂＝CFCF₂CH₂F)；1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯(CF₂＝CFCHFCHF₂)；3，3，3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯(CH₂＝C(CF₃)₂)；1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯(CH₂FCH＝CFCF₃)；1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯(CF₃CH＝CFCH₂F)；3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CF₃CF₂CH＝CH₂)；1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯(CHF₂CH＝CHCF₃)；1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯(CH₃CF＝CFCF₃)；2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CH₂＝CFCF₂CHF₂)；1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯(CHF₂CF＝CHCHF₂)；1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯(CH₃CF₂CF＝CF₂)；1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯(CH₂FCF＝CFCHF₂)；1，1，3，3，3-五氟-2-甲基-1-丙烯(CF₂＝C(CF₃)(CH₃))；2-(二氟甲基)-3，3，3-三氟-1-丙烯(CH₂＝C(CHF₂)(CF₃))；2，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CH₂＝CFCHFCF₃)；1，2，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCH₂CF₃)；1，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCHFCF₃)；1，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCF₂CHF₂)；1，2，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCHF₂)；3，3，4，4-四氟-1-丁烯(CH₂＝CHCF₂CHF₂)；1，1-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CF₂＝C(CHF₂)(CH₃))；1，3，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯(CHF＝C(CF₃)(CH₃))；3，3-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CH₂＝C(CHF₂)₂)；1，1，1，2-四氟-2-丁烯(CF₃CF＝CHCH₃)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(CH₃CF＝CHCF₃)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-1-戊烯(CF₂＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝CHCF₃)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CHCF₂CF₃)；1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CH＝CFCF₂CF₃)；1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CHF＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CF₂＝CHCF₂CF₂CF₃)；1，1，2，3，3，4，4，5，5-九氟-1-戊烯(CF₂＝CFCF₂CF₂CHF₂)；1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CHF₂CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，2，3，4，4，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCF₂CHF₂)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCHFCF₃)；1，2，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CFCF(CF₃)₂)；1，1，2，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CFCH(CF₃)₂)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CF₃CH＝C(CF₃)₂)；1，1，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CHCF(CF₃)₂)；2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯(CHF＝CFCF₂CF₂CHF₂)；3，3，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝C(CF₃)CF₂CF₃)；1，1，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CHCH(CF₃)₂)；1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCF(CF₃)₂)；1，1，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝C(CF₃)CH₂CF₃)；3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF₃)₂CFCH＝CH₂)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF₃CF₂CF₂CH＝CH₂)；2，3，3，4，4，5，5-七氟-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CF₂CHF₂)；1，1，3，3，5，5，5-七氟-1-丁烯(CF₂＝CHCF₂CH₂CF₃)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯(CF₃CF＝C(CF₃)(CH₃))；2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝CFCH(CF₃)₂)；1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCH(CF₃)₂)；1，1，1，4-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH₂FCH＝C(CF₃)₂)；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH₃CF＝C(CF₃)₂)；1，1，1-三氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝CHCH₃)；3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯(CF₃CF₂CF＝CHCH₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-甲基-2-丁烯(CF₃C(CH₃)＝CHCF₃)；3，3，4，5，5，5-六氟-1-戊烯(CH₂＝CHCF₂CHFCF₃)；4，4，4-三氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝C(CF₃)CH₂CF₃)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-1-己烯(CF₃(CF₂)₃CF＝CF₂)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(CF₃CF₂CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝C(CF₃)₂)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂CFCF＝CFCF₃)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂C＝CHC₂F₅)；1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂CFCF＝CHCF₃)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(CF₃CF₂CF₂CF₂CH＝CH₂)；4，4，4-三氟-3，3-双(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝CHC(CF₃)₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-3-甲基-2-丁烯((CF₃)₂C＝C(CH₃)(CF₃))；2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CH(CF₃)₂)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基-2-戊烯(CF₃CF＝C(CH₃)CF₂CF₃)；1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF₃CH＝CHCH(CF₃)₂)；3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-己烯(CF₃CF₂CF₂CF＝CHCH₃)；3，3，4，4，5，5，6，6-八氟1-己烯(CH₂＝CHCF₂CF₂CF₂CHF₂)；1，1，1，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂C＝CHCF₂CH₃)；4，4，5，5，5-五氟-2-(三氟甲基)-1-戊烯(CH₂＝C(CF₃)CH₂C₂F₅)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(CF₃CF₂CF₂C(CH₃)＝CH₂)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(CF₃CF₂CF₂CH＝CHCH₃)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-1-己烯(CH₂＝CHCH₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，3，4-七氟-3-己烯(CF₃CF₂CF＝CFC₂H₅)；4，5，5，5-四氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH₂＝CHCH₂CF(CF₃)₂)；1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-甲基-2-戊烯(CF₃CF＝CHCH(CF₃)(CH₃))；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂C＝CFC₂H₅)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯(CF₃CF＝CFCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-3-庚烯(CF₃CF₂CF＝CFCF₂C₂F₅)；1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF₃CH＝CFCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF₃CF＝CHCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF₃CF₂CH＝CFCF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF₃CF₂CF＝CHCF₂C₂F₅)；CF₂＝CFOCF₂CF₃(PEVE)和CF₂＝CFOCF₃(PMVE)。

本发明进一步涉及包含(i)至少一种氟代烯烃化合物和(ii)至少一种可燃的制冷剂的组合物，其中所述氟代烯烃选自以下：

(a)式E-或Z-R¹CH＝CHR²的氟代烯烃，其中R¹和R²独立为C₁-C₆全氟烷基基团；

(b)式环-[CX＝CY(CZW)_n-]的环状氟代烯烃，其中X、Y、Z和W独立为H或F，n为2-5的整数；和

(c)选自以下的氟代烯烃：

1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(CF₃CF＝CHF)；1，1，3，3，3-五氟-1-丙烯(CF₃CH＝CF₂)；1，1，2，3，3-五氟-1-丙烯(CHF₂CF＝CF₂)；1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(CF₃CF＝CFCF₃)；1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-1-丁烯(CF₃CF₂CF＝CF₂)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯(CF₃CF＝CHCF₃)；1，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CHF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯(CHF₂CF＝CFCF₃)；1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯((CF₃)₂C＝CHF)；1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CHCF₂CF₃)；1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CFCHFCF₃)；1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CFCF₂CHF₂)；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CF₃CF₂CF＝CH₂)；1，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CHCF₂CF₃)；1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCF₃)；1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCF₂CHF₂)；1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯(CHF₂CF＝CFCHF₂)；1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯(CH₂FCF＝CFCF₃)；1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯(CHF₂CH＝CFCF₃)；1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯(CF₃CH＝CFCHF₂)；1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯(CF₂＝CFCF₂CH₂F)；1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯(CF₂＝CFCHFCHF₂)；3，3，3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯(CH₂＝C(CF₃)₂)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-1-戊烯(CF₂＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝CHCF₃)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CHCF₂CF₃)；1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CH＝CFCF₂CF₃)；1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CHF＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CF₂＝CHCF₂CF₂CF₃)；1，1，2，3，3，4，4，5，5-九氟-1-戊烯(CF₂＝CFCF₂CF₂CHF₂)；1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CHF₂CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，2，3，4，4，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCF₂CHF₂)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCHFCF₃)；1，2，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CFCF(CF₃)₂)；1，1，2，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CFCH(CF₃)₂)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CF₃CH＝C(CF₃)₂)；1，1，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CHCF(CF₃)₂)；2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯(CHF＝CFCF₂CF₂CHF₂)；3，3，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝C(CF₃)CF₂CF₃)；1，1，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CHCH(CF₃)₂)；1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCF(CF₃)₂)；1，1，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝C(CF₃)CH₂CF₃)；3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF₃)₂CFCH＝CH₂)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF₃CF₂CF₂CH＝CH₂)；2，3，3，4，4，5，5-七氟-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CF₂CHF₂)；1，1，3，3，5，5，5-七氟-1-丁烯(CF₂＝CHCF₂CH₂CF₃)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯(CF₃CF＝C(CF₃)(CH₃))；2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝CFCH(CF₃)₂)；1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCH(CF₃)₂)；1，1，1，4-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH₂FCH＝C(CF₃)₂)；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH₃CF＝C(CF₃)₂)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-1-己烯(CF₃(CF₂)₃CF＝CF₂)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(CF₃CF₂CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝C(CF₃)₂)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂CFCF＝CFCF₃)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂C＝CHC₂F₅)；1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂CFCF＝CHCF₃)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(CF₃CF₂CF₂CF₂CH＝CH₂)；4，4，4-三氟-3，3-双(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝CHC(CF₃)₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-3-甲基-2-丁烯((CF₃)₂C＝C(CH₃)(CF₃))；2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CH(CF₃)₂)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基-2-戊烯(CF₃CF＝C(CH₃)CF₂CF₃)；1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF₃CH＝CHCH(CF₃)₂)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯(CF₃CF＝CFCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-3-庚烯(CF₃CF₂CF＝CFCF₂C₂F₅)；1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF₃CH＝CFCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF₃CF＝CHCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF₃CF₂CH＝CFCF₂C₂F₅)和1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF₃CF₂CF＝CHCF₂C₂F₅)。

本发明进一步涉及在制冷、空调或热泵装置中使用制冷剂或传热流体组合物的方法，所述方法包括将所述组合物引入到具有(a)离心压缩机；(b)多级离心压缩机或(c)单板(single slab)/单程(single pass)换热器的所述装置中，其中所述制冷剂或传热组合物在所述装置中用来导致加热或冷却；且其中所述制冷剂或传热组合物包含至少一种选自以下的氟代烯烃：

(i)式E-或Z-R¹CH＝CHR²的氟代烯烃，其中R¹和R²独立为C₁-C₆全氟烷基基团；

(ii)式环-[CX＝CY(CZW)_n-]的环状氟代烯烃，其中X、Y、Z和W独立为H或F，n为2-5的整数；或

(iii)选自以下的氟代烯烃：

1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(CF₃CF＝CHF)；1，1，3，3，3-五氟-1-丙烯(CF₃CH＝CF₂)；1，1，2，3，3-五氟-1-丙烯(CHF₂CF＝CF₂)；1，2，3，3-四氟-1-丙烯(CHF₂CF＝CHF)；2，3，3，3-四氟-1-丙烯(CF₃CF＝CH₂)；1，3，3，3-四氟-1-丙烯(CF₃CH＝CHF)；1，1，2，3-四氟-1-丙烯(CH₂FCF＝CF₂)；1，1，3，3-四氟-1-丙烯(CHF₂CH＝CF₂)；2，3，3-三氟-1-丙烯(CHF₂CF＝CH₂)；3，3，3-三氟-1-丙烯(CF₃CH＝CH₂)；1，1，2-三氟-1-丙烯(CH₃CF＝CF₂)；1，1，3-三氟-1-丙烯(CH₂FCH＝CF₂)；1，2，3-三氟-1-丙烯(CH₂FCF＝CHF)；1，3，3-三氟-1-丙烯(CHF₂CH＝CHF)；1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(CF₃CF＝CFCF₃)；1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-1-丁烯(CF₃CF₂CF＝CF₂)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯(CF₃CF＝CHCF₃)；1，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CHF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯(CHF₂CF＝CFCF₃)；1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯((CF₃)₂C＝CHF)；1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CHCF₂CF₃)；1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CFCHFCF₃)；1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CFCF₂CHF₂)；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CF₃CF₂CF＝CH₂)；1，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CHCF₂CF₃)；1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCF₃)；1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCF₂CHF₂)；1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯(CHF₂CF＝CFCHF₂)；1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯(CH₂FCF＝CFCF₃)；1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯(CHF₂CH＝CFCF₃)；1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯(CF₃CH＝CFCHF₂)；1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯(CF₂＝CFCF₂CH₂F)；1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯(CF₂＝CFCHFCHF₂)；3，3，3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯(CH₂＝C(CF₃)₂)；1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯(CH₂FCH＝CFCF₃)；1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯(CF₃CH＝CFCH₂F)；3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CF₃CF₂CH＝CH₂)；1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯(CHF₂CH＝CHCF₃)；1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯(CH₃CF＝CFCF₃)；2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CH₂＝CFCF₂CHF₂)；1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯(CHF₂CF＝CHCHF₂)；1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯(CH₃CF₂CF＝CF₂)；1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯(CH₂FCF＝CFCHF₂)；1，1，3，3，3-五氟-2-甲基-1-丙烯(CF₂＝C(CF₃)(CH₃))；2-(二氟甲基)-3，3，3-三氟-1-丙烯(CH₂＝C(CHF₂)(CF₃))；2，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CH₂＝CFCHFCF₃)；1，2，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCH₂CF₃)；1，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCHFCF₃)；1，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCF₂CHF₂)；1，2，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCHF₂)；3，3，4，4-四氟-1-丁烯(CH₂＝CHCF₂CHF₂)；1，1-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CF₂＝C(CHF₂)(CH₃))；1，3，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯(CHF＝C(CF₃)(CH₃))；2-二氟甲基-3，3-二氟-1-丙烯(CH₂＝C(CHF₂)₂)；1，1，1，2-四氟-2-丁烯(CF₃CF＝CHCH₃)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(CH₃CF＝CHCF₃)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-1-戊烯(CF₂＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝CHCF₃)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CHCF₂CF₃)；1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CH＝CFCF₂CF₃)；1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CHF＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CF₂＝CHCF₂CF₂CF₃)；1，1，2，3，3，4，4，5，5-九氟-1-戊烯(CF₂＝CFCF₂CF₂CHF₂)；1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CHF₂CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，2，3，4，4，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCF₂CHF₂)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCHFCF₃)；1，2，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CFCF(CF₃)₂)；1，1，2，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CFCH(CF₃)₂)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CF₃CH＝C(CF₃)₂)；1，1，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CHCF(CF₃)₂)；2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯(CHF＝CFCF₂CF₂CHF₂)；3，3，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝C(CF₃)CF₂CF₃)；1，1，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CHCH(CF₃)₂)；1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCF(CF₃)₂)；1，1，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝C(CF₃)CH₂CF₃)；3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF₃)₂CFCH＝CH₂)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF₃CF₂CF₂CH＝CH₂)；2，3，3，4，4，5，5-七氟-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CF₂CHF₂)；1，1，3，3，5，5，5-七氟-1-丁烯(CF₂＝CHCF₂CH₂CF₃)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯(CF₃CF＝C(CF₃)(CH₃))；2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝CFCH(CF₃)₂)；1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCH(CF₃)₂)；1，1，1，4-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH₂FCH＝C(CF₃)₂)；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH₃CF＝C(CF₃)₂)；1，1，1-三氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝CHCH₃)；3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯(CF₃CF₂CF＝CHCH₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-甲基-2-丁烯(CF₃C(CH₃)＝CHCF₃)；3，3，4，5，5，5-六氟-1-戊烯(CH₂＝CHCF₂CHFCF₃)；3-(三氟甲基)-4，4，4-三氟-1-丁烯(CH₂＝C(CF₃)CH₂CF₃)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-1-己烯(CF₃(CF₂)₃CF＝CF₂)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(CF₃CF₂CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝C(CF₃)₂)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂CFCF＝CFCF₃)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂C＝CHC₂F₅)；1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂CFCF＝CHCF₃)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(CF₃CF₂CF₂CF₂CH＝CH₂)；4，4，4-三氟-3，3-双(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝CHC(CF₃)₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-3-甲基-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝C(CH₃)(CF₃))；2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CH(CF₃)₂)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基-2-戊烯(CF₃CF＝C(CH₃)CF₂CF₃)；1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF₃CH＝CHCH(CF₃)₂)；3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-己烯(CF₃CF₂CF₂CF＝CHCH₃)；3，3，4，4，5，5，6，6-八氟-1-己烯(CH₂＝CHCF₂CF₂CF₂CHF₂)；1，1，1，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂C＝CHCF₂CH₃)；4，4，5，5，5-五氟-2-(三氟甲基)-1-戊烯(CH₂＝C(CF₃)CH₂C₂F₅)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(CF₃CF₂CF₂C(CH₃)＝CH₂)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(CF₃CF₂CF₂CH＝CHCH₃)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-1-己烯(CH₂＝CHCH₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，3，4-七氟-3-己烯(CF₃CF₂CF＝CFC₂H₅)；4，5，5，5-四氟-4-三氟甲基-1-戊烯(CH₂＝CHCH₂CF(CF₃)₂)；1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-甲基-2-戊烯(CF₃CF＝CHCH(CF₃)(CH₃))；1，1，1，3-四氟-2-三氟甲基-2-戊烯((CF₃)₂C＝CFC₂H₅)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯(CF₃CF＝CFCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-3-庚烯(CF₃CF₂CF＝CFCF₂C₂F₅)；1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF₃CH＝CFCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF₃CF＝CHCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF₃CF₂CH＝CFCF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF₃CF₂CF＝CHCF₂C₂F₅)；CF₂＝CFOCF₂CF₃(PEVE)；CF₂＝CFOCF₃(PMVE)和它们的组合。

发明详述

本发明涉及包含至少一种氟代烯烃的组合物。所谓氟代烯烃是指任何含有碳、氟和任选的氢或氧并还含有至少一个双键的化合物。这些氟代烯烃可以是直链的、支链的或环状的。

这些组合物在工作流体中具有多种用途，包括例如用作发泡剂(foaming agent)、起泡剂(blowing agent)、灭火剂、传热介质(如用于制冷系统、冰箱、空调系统、热泵、冷却器等的传热流体和制冷剂)。

传热流体(在本文中也称传热组合物或传热流体组合物)是用以将热量从热源传送到受热器的工作流体。

制冷剂是在其中流体经历液-气和气-液相变的循环中充当传热流体的化合物或化合物的混合物。

本发明提供具有式E-或Z-R¹CH＝CHR²(式I)的氟代烯烃，其中R¹和R²独立为C₁-C₆全氟烷基基团。R¹和R²基团的实例包括但不限于CF₃、C₂F₅、CF₂CF₂CF₃、CF(CF₃)₂、CF₂CF₂CF₂CF₃、CF(CF₃)CF₂CF₃、CF₂CF(CF₃)₂、C(CF₃)₃、CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃、CF₂CF₂CF(CF₃)₂、C(CF₃)₂C₂F₅、CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃、CF(CF₃)CF₂CF₂C₂F₅和C(CF₃)₂CF₂C₂F₅。在一个实施方案中，式I氟代烯烃的分子中具有至少约3个碳原子。在另一个实施方案中，式I氟代烯烃的分子中具有至少约4个碳原子。在又一个实施方案中，式I氟代烯烃的分子中具有至少约5个碳原子。表1给出示例性的非限制性式I化合物。

表1

式I化合物可这样制备：使式R¹I的全氟烷基碘与式R²CH＝CH₂的全氟烷基三氢烯烃进行接触形成式R¹CH₂CHIR²的三氢碘代全氟烷烃。该三氢碘代全氟烷烃然后可经脱氢碘(dehydroiodinated)形成R¹CH＝CHR²。或者，烯烃R¹CH＝CHR²可这样制备：使式R²I的全氟烷基碘与式R¹CH＝CH₂的全氟烷基三氢烯烃反应形成式R¹CHICH₂R²的三氢碘代全氟烷烃，然后对后者进行脱氢碘反应。

所述的全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃的接触可以以分批方式，通过将各反应物在能够在各反应物和产物于反应温度下所产生的自生压力下操作的合适反应容器中进行混合来发生。合适的反应容器包括由不锈钢(特别是奥氏体类不锈钢)和公知的高镍合金如

镍-铜合金、

镍基合金和镍-铬合金制造的反应容器。

或者，反应可以以半分批方式进行，按这种方式，通过合适的加入装置如泵将全氟烷基三氢烯烃反应物在反应温度下加入到全氟烷基碘反应物。

全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃之比应在约1∶1至约4∶1之间，优选约1.5∶1-2.5∶1。如Jeanneaux等Journal of Fluorine Chemistry，Vol.4，pages 261-270(1974)所报道，小于1.5∶1的比例容易导致产生大量的2∶1加合物(adduct)。

所述全氟烷基碘与所述全氟烷基三氢烯烃的接触的优选温度，优选地在约150℃-300℃、优选约170℃至约250℃、最优选约180℃至约230℃的范围。

全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃的反应的合适接触时间为约0.5小时-18小时，优选约4至约12小时。

通过全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃的反应制备的三氢碘代全氟烷烃可直接用于脱氢碘反应步骤，或者优选在用于脱氢碘反应步骤前先进行回收和蒸馏纯化。

脱氢碘反应步骤通过使三氢碘代全氟烷烃与碱性物质进行接触来执行。合适的碱性物质包括碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠或氢氧化钾)、碱金属氧化物(例如氧化钠)、碱土金属氢氧化物(例如氢氧化钙)、碱土金属氧化物(例如氧化钙)、碱金属醇盐(例如甲醇钠或乙醇钠)、氨水、氨基钠或者碱性物质的混合物如碱石灰。优选的碱性物质是氢氧化钠和氢氧化钾。

所述的三氢碘代全氟烷烃与碱性物质的接触，可在液相中，优选在能够溶解两种反应物的至少一部分的溶剂存在下发生。适应于脱氢碘反应步骤的溶剂包括一种或多种极性有机溶剂如醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇)、腈(例如乙腈、丙腈、丁腈、苄腈或己二腈)、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或环丁砜。溶剂的选择可依产物的沸点和纯化过程中从产物分离痕量溶剂的容易程度而定。通常，乙醇或异丙醇是反应的良好溶剂。

通常，脱氢碘反应可通过将一种反应物(碱性物质或三氢碘代全氟烷烃)加到合适反应容器中的另一种反应物来进行。所述反应容器可由玻璃、陶瓷或金属制造，且优选用叶轮或搅拌机构进行搅动。

脱氢碘反应的适宜温度为约10℃至约100℃，优选约20℃至约70℃。脱氢碘反应可在环境压力下进行，或者在减压或升压下进行。值得一提的是这样的脱氢碘反应，在该反应中随着式I化合物的形成将其从反应容器蒸馏出来。

或者，脱氢碘反应可通过使所述碱性物质的水溶液与三氢碘代全氟烷烃于一种或多种较低极性有机溶剂中的溶液在相转移催化剂的存在下接触来进行，所述有机溶剂如烷烃(例如己烷、庚烷或辛烷)、芳烃(例如甲苯)、卤代烃(例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或全氯乙烯)或醚(例如二乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氧杂环己烷、二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚或四甘醇二甲醚)。合适的相转移催化剂包括卤化季铵盐(例如四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、三乙基苄基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和三辛酰基甲基氯化铵)、卤化季

盐(例如三苯基甲基溴化

和四苯基氯化

)或者本领域称为冠醚的环状聚醚化合物(例如18-冠-6和15-冠-5)。

或者，脱氢碘反应可在溶剂不存在下通过将三氢碘代全氟烷烃加到固态或液态碱性物质来进行。

脱氢碘反应的合适反应时间为约15分钟至约6小时或者更长时间，这取决于反应物的溶解度。通常，脱氢碘反应是快速的，需要约30分钟至约3小时就完成。

式I化合物可通过加水后进行相分离，通过蒸馏或者通过前述两种方法的组合从脱氢碘反应混合物中回收。

在本发明的另一个实施方案中，氟代烯烃包括环状氟代烯烃(环-[CX＝CY(CZW)_n-](式II)，其中X、Y、Z和W独立选自H和F，n为2-5的整数)。表2列出代表性的式II环状氟代烯烃。

表2

在另一个实施方案中，氟代烯烃可包括表3所列的那些化合物。

表3

表2和表3所列的化合物可市售获得，或者可通过本领域公知的或本文描述的方法进行制备。

1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯可通过将1，1，1，2，4，4-六氟丁烷(CHF₂CH₂CHFCF₃)在室温下以气相状态用固体KOH进行脱氢氟反应(dehydrofluorination)来制备。1，1，1，2，4，4-六氟丁烷的合成描述于US6,066,768，该专利通过引用结合到本文中。

1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯可通过用相转移催化剂使1，1，1，4，4，4-六氟-2-碘丁烷(CF₃CHICH₂CF₃)与KOH在约60℃下进行反应来制备。1，1，1，4，4，4-六氟-2-碘丁烷的合成可通过使全氟甲基碘(CF₃I)和3，3，3-三氟丙烯(CF₃CH＝CH₂)在约200℃下在自生压力下反应约8小时来进行。

3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯可通过用固体KOH或用碳催化剂在200-300℃下进行1，1，1，2，2，3，3-七氟戊烷(CF₃CF₂CF₂CH₂CH₃)的脱氢氟反应来制备。1，1，1，2，2，3，3-七氟戊烷可通过3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF₃CF₂CF₂CH＝CH₂)的氢化来制备。

1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯可通过用固体KOH进行1，1，1，2，3，3，4-七氟丁烷(CH₂FCF₂CHFCF₃)的脱氢氟反应来制备。

1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯可通过用固体KOH进行1，1，1，2，2，4，4-七氟丁烷(CHF₂CH₂CF₂CF₃)的脱氢氟反应来制备。

1，1，1，3，4，4-六氟2-丁烯可通过用固体KOH进行1，1，1，3，3，4，4-七氟丁烷(CF₃CH₂CF₂CHF₂)的脱氢氟反应来制备。

1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯可通过用固体KOH进行1，1，1，2，2，3-六氟丁烷(CH₂FCH₂CF₂CF₃)的脱氢氟反应来制备。

1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯可通过用固体KOH进行1，1，1，3，3，4-六氟丁烷(CF₃CH₂CF₂CH₂F)的脱氢氟反应来制备。

1，1，1，3-四氟-2-丁烯可通过使1，1，1，3，3-五氟丁烷(CF₃CH₂CF₂CH₃)与KOH水溶液在120℃下反应来制备。

1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯可通过用相转移催化剂使(CF₃CHICH₂CF₂CF₃)与KOH在约60℃下反应来制备。4-碘-1，1，1，2，2，5，5，5-八氟戊烷的合成可通过使全氟乙基碘(CF₃CF₂I)和3，3，3-三氟丙烯在自生压力下在约200℃下反应约8小时来进行。

1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯可通过用相转移催化剂使1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-碘己烷(CF₃CF₂CHICH₂CF₂CF₃)与KOH在约60℃下反应来制备。1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-碘己烷的合成可通过使全氟乙基碘(CF₃CF₂I)和3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CF₃CF₂CH＝CH₂)在约200C下在自生压力下反应约8小时来进行。

1，1，1，4，5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯可通过用KOH在异丙醇中使1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-碘-2-(三氟甲基)-戊烷(CF₃CHICH₂CF(CF₃)₂)发生脱氢氟反应来制备。CF₃CHICH₂CF(CF₃)₂通过使(CF₃)₂CFI与CF₃CH＝CH₂在高温如约200℃下反应来制备。

1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯可通过1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(CF₃CH＝CHCF₃)与四氟乙烯(CF₂＝CF₂)和五氟化锑(SbF₅)的反应来制备。

2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯可通过用氟化氧化铝在高温下使1，1，2，2，3，3-六氟丁烷进行脱氢氟反应来制备。

2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯可通过用固体KOH使2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷进行脱氢氟反应来制备。

1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯可通过用氟化氧化铝在高温下使2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷进行脱氢氟反应来制备。

本发明的组合物可包含式I、式II或表3的单一化合物，或者可包含所述化合物的组合。或者，许多式I、式II和表3化合物可以以不同的构型异构体或立体异构体的形式存在。本发明意在包括所有的单一构型异构体、单一立体异构体或它们的任何组合。例如，1，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234ze)意指代表E-异构体、Z-异构体或者这两种异构体以任何比例的任何组合或混合物。另一个实例是F12E，其代表着E-异构体、Z-异构体或者这两种异构体以任何比例的任何组合或混合物。

本发明的组合物具有零或低臭氧耗减潜能和低全球变暖潜能(GWP)。本发明的氟代烯烃或本发明氟代烯烃与其它制冷剂的混合物，其全球变暖潜能会比目前使用的许多氢氟烃制冷剂要小。本发明的一个方面是提供全球变暖潜能小于1000、小于500、小于150、小于100或小于50的制冷剂。本发明的另一个方面是通过向制冷剂混合物加入氟代烯烃来减少所述混合物的净GWP。

作为组合或混合物的本发明组合物可通过任何便利的方法将所需量的各个成分进行混合来制备。优选的方法是称取所需的各成分量，然后将各成分在适当的容器中进行混合。如有需要可采用搅动操作。

另选的制备本发明组合物的方法包括：(i)从至少一个制冷剂容器回收一定体积的一种或多种制冷剂组合物成分，(ii)充分除去杂质，使所述一种或多种回收的成分能够再使用，(iii)任选地，将所有或部分的所述回收体积的各成分与至少一种另外的制冷剂组合物或成分进行混合。

制冷剂容器可以是任何其中储存有已被用于制冷装置、空调装置或热泵装置的制冷剂掺合组合物(refrigerant blend composition)的容器。所述制冷剂容器可以是其中使用该制冷剂掺合物(refrigerant blend)的制冷装置、空调装置或热泵装置。另外，制冷剂容器可以是用于收集所回收的各制冷剂掺合成分(refrigerant blend components)的储存容器，包括但不限于增压气瓶。

残余制冷剂指任何量的、可通过任何已知用于转移制冷剂掺合物或制冷剂掺合成分的方法从制冷剂容器移出的制冷剂掺合物或制冷剂掺合成分。

杂质可以是任何因制冷剂掺合物或制冷剂掺合成分在制冷装置、空调装置或热泵装置中的使用而存在于该制冷剂掺合物或制冷剂掺合成分中的成分。这种杂质包括但不限于制冷润滑剂(本文所述的那些制冷润滑剂)；颗粒物，如可能已从制冷装置、空调装置或热泵装置出来的金属或弹性体；和任何其它的可能会不利地影响制冷剂掺合组合物的性能的污染物。

可将这种杂质充分除去，以让制冷剂掺合物或制冷剂掺合成分得以再使用，而又不会不利影响其中使用制冷剂掺合物或制冷剂掺合成分的设备的性能。

可能需要向残余的制冷剂掺合物或制冷剂掺合成分提供另外的制冷剂掺合物或制冷剂掺合成分，以产生出符合给定产品规定的组合物。例如，如果制冷剂掺合物具有3种在特定重量百分比范围内的成分，则可能需要以给定量加入一种或多种成分，以使组合物恢复到规定界限范围内。

可用作制冷剂或传热流体的本发明组合物包含至少一种选自以下的氟代烯烃：

(iii)选自以下的氟代烯烃：

1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(CF₃CF＝CHF)；1，1，3，3，3-五氟-1-丙烯(CF₃CH＝CF₂)；1，1，2，3，3-五氟-1-丙烯(CHF₂CF＝CF₂)；1，2，3，3-四氟-1-丙烯(CHF₂CF＝CHF)；2，3，3，3-四氟-1-丙烯(CF₃CF＝CH₂)；1，1，2，3-四氟-1-丙烯(CH₂FCF＝CF₂)；1，1，3，3-四氟-1-丙烯(CHF₂CH＝CF₂)；2，3，3-三氟-1-丙烯(CHF₂CF＝CH₂)；3，3，3-三氟-1-丙烯(CF₃CH＝CH₂)；1，1，2-三氟-1-丙烯(CH₃CF＝CF₂)；1，2，3-三氟-1-丙烯(CH₂FCF＝CF₂)；1，1，3-三氟-1-丙烯(CH₂FCH＝CF₂)；1，3，3-三氟-1-丙烯(CHF₂CH＝CHF)；1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(CF₃CF＝CFCF₃)；1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-1-丁烯(CF₃CF₂CF＝CF₂)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯(CF₃CF＝CHCF₃)；1，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CHF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯(CHF₂CF＝CFCF₃)；1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯((CF₃)₂C＝CHF)；1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CHCF₂CF₃)；1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CFCHFCF₃)；1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CFCF₂CHF₂)；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CF₃CF₂CF＝CH₂)；1，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CHCF₂CF₃)；1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCF₃)；1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCF₂CHF₂)；1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯(CHF₂CF＝CFCHF₂)；1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯(CH₂FCF＝CFCF₃)；1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯(CHF₂CH＝CFCF₃)；1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯(CF₃CH＝CFCHF₂)；1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯(CF₂＝CFCF₂CH₂F)；1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯(CF₂＝CFCHFCHF₂)；3，3，3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯(CH₂＝C(CF₃)₂)；1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯(CH₂FCH＝CFCF₃)；1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯(CF₃CH＝CFCH₂F)；3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CF₃CF₂CH＝CH₂)；1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯(CHF₂CH＝CHCF₃)；1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯(CH₃CF＝CFCF₃)；2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CH₂＝CFCF₂CHF₂)；1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯(CHF₂CF＝CHCHF₂)；1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯(CH₃CF₂CF＝CF₂)；1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯(CH₂FCF＝CFCHF₂)；1，1，3，3，3-五氟-2-甲基-1-丙烯(CF₂＝C(CF₃)(CH₃))；2-(二氟甲基)-3，3，3-三氟-1-丙烯(CH₂＝C(CHF₂)(CF₃))；2，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CH₂＝CFCHFCF₃)；1，2，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCH₂CF₃)；1，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCHFCF₃)；1，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCF₂CHF₂)；1，2，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCHF₂)；3，3，4，4-四氟-1-丁烯(CH₂＝CHCF₂CHF₂)；1，1-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CF₂＝C(CHF₂)(CH₃))；1，3，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯(CHF＝C(CF₃)(CH₃))；3，3-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CH₂＝C(CHF₂)₂)；1，1，1，2-四氟-2-丁烯(CF₃CF＝CHCH₃)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(CH₃CF＝CHCF₃)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-1-戊烯(CF₂＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝CHCF₃)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CHCF₂CF₃)；1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CH＝CFCF₂CF₃)；1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CHF＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CF₂＝CHCF₂CF₂CF₃)；1，1，2，3，3，4，4，5，5-九氟-1-戊烯(CF₂＝CFCF₂CF₂CHF₂)；1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CHF₂CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，2，3，4，4，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCF₂CHF₂)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCHFCF₃)；1，2，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CFCF(CF₃)₂)；1，1，2，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CFCH(CF₃)₂)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CF₃CH＝C(CF₃)₂)；1，1，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CHCF(CF₃)₂)；2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯(CHF＝CFCF₂CF₂CHF₂)；3，3，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝C(CF₃)CF₂CF₃)；1，1，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CHCH(CF₃)₂)；1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCF(CF₃)₂)；1，1，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝C(CF₃)CH₂CF₃)；3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF₃)₂CFCH＝CH₂)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF₃CF₂CF₂CH＝CH₂)；2，3，3，4，4，5，5-七氟-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CF₂CHF₂)；1，1，3，3，5，5，5-七氟-1-丁烯(CF₂＝CHCF₂CH₂CF₃)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯(CF₃CF＝C(CF₃)(CH₃))；2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝CFCH(CF₃)₂)；1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCH(CF₃)₂)；1，1，1，4-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH₂FCH＝C(CF₃)₂)；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH₃CF＝C(CF₃)₂)；1，1，1-三氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝CHCH₃)；3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯(CF₃CF₂CF＝CHCH₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-甲基-2-丁烯(CF₃C(CH₃)＝CHCF₃)；3，3，4，5，5，5-六氟-1-戊烯(CH₂＝CHCF₂CHFCF₃)；4，4，4-三氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝C(CF₃)CH₂CF₃)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-1-己烯(CF₃(CF₂)₃CF＝CF₂)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(CF₃CF₂CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝C(CF₃)₂)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂CFCF＝CFCF₃)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂C＝CHC₂F₅)；1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂CFCF＝CHCF₃)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(CF₃CF₂CF₂CF₂CH＝CH₂)；4，4，4-三氟-3，3-双(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝CHC(CF₃)₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-3-甲基-2-丁烯((CF₃)₂C＝C(CH₃)(CF₃))；2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CH(CF₃)₂)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基-2-戊烯(CF₃CF＝C(CH₃)CF₂CF₃)；1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF₃CH＝CHCH(CF₃)₂)；3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-己烯(CF₃CF₂CF₂CF＝CHCH₃)；3，3，4，4，5，5，6，6-八氟1-己烯(CH₂＝CHCF₂CF₂CF₂CHF₂)；1，1，1，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂C＝CHCF₂CH₃)；4，4，5，5，5-五氟-2-(三氟甲基)-1-戊烯(CH₂＝C(CF₃)CH₂C₂F₅)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(CF₃CF₂CF₂C(CH₃)＝CH₂)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(CF₃CF₂CF₂CH＝CHCH₃)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-1-己烯(CH₂＝CHCH₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，3，4-七氟-3-己烯(CF₃CF₂CF＝CFC₂H₅)；4，5，5，5-四氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH₂＝CHCH₂CF(CF₃)₂)；1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-甲基-2-戊烯(CF₃CF＝CHCH(CF₃)(CH₃))；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂C＝CFC₂H₅)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯(CF₃CF＝CFCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-3-庚烯(CF₃CF₂CF＝CFCF₂C₂F₅)；1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF₃CH＝CFCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF₃CF＝CHCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF₃CF₂CH＝CFCF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF₃CF₂CF＝CHCF₂C₂F₅)；CF₂＝CFOCF₂CF₃(PE VE)和CF₂＝CFOCF₃(PMVE)。

本发明还涉及包含至少一种氟代烯烃和至少一种可燃的制冷剂或传热流体的组合物，其中所述氟代烯烃选自：

(iii)选自以下的氟代烯烃：

1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(CF₃CF＝CHF)；1，1，3，3，3-五氟-1-丙烯(CF₃CH＝CF₂)；1，1，2，3，3-五氟-1-丙烯(CHF₂CF＝CF₂)；1，2，3，3-四氟-1-丙烯(CHF₂CF＝CHF)；2，3，3，3-四氟-1-丙烯(CF₃CF＝CH₂)；1，1，2，3-四氟-1-丙烯(CH₂FCF＝CF₂)；1，1，3，3-四氟-1-丙烯(CHF₂CH＝CF₂)；2，3，3-三氟-1-丙烯(CHF₂CF＝CH₂)；3，3，3-三氟-1-丙烯(CF₃CH＝CH₂)；1，1，2-三氟-1-丙烯(CH₃CF＝CF₂)；1，2，3-三氟-1-丙烯(CH₂FCF＝CF₂)；1，1，3-三氟-1-丙烯(CH₂FCH＝CF₂)；1，3，3-三氟-1-丙烯(CHF₂CH＝CHF)；1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(CF₃CF＝CFCF₃)；1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-1-丁烯(CF₃CF₂CF＝CF₂)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯(CF₃CF＝CHCF₃)；1，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CHF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯(CHF₂CF＝CFCF₃)；1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯((CF₃)₂C＝CHF)；1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CHCF₂CF₃)；1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CFCHFCF₃)；1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯(CF₂＝CFCF₂CHF₂)；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CF₃CF₂CF＝CH₂)；1，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CHCF₂CF₃)；1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCF₃)；1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCF₂CHF₂)；1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯(CHF₂CF＝CFCHF₂)；1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯(CH₂FCF＝CFCF₃)；1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯(CHF₂CH＝CFCF₃)；1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯(CF₃CH＝CFCHF₂)；1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯(CF₂＝CFCF₂CH₂F)；1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯(CF₂＝CFCHFCHF₂)；3，3，3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯(CH₂＝C(CF₃)₂)；1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯(CH₂FCH＝CFCF₃)；1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯(CF₃CH＝CFCH₂F)；3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CF₃CF₂CH＝CH₂)；1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯(CHF₂CH＝CHCF₃)；1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯(CH₃CF＝CFCF₃)；2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CH₂＝CFCF₂CHF₂)；1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯(CHF₂CF＝CHCHF₂)；1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯(CH₃CF₂CF＝CF₂)；1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯(CH₂FCF＝CFCHF₂)；1，1，3，3，3-五氟-2-甲基-1-丙烯(CF₂＝C(CF₃)(CH₃))；2-(二氟甲基)-3，3，3-三氟-1-丙烯(CH₂＝C(CHF₂)(CF₃))；2，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CH₂＝CFCHFCF₃)；1，2，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCH₂CF₃)；1，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCHFCF₃)；1，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCF₂CHF₂)；1，2，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCHF₂)；3，3，4，4-四氟-1-丁烯(CH₂＝CHCF₂CHF₂)；1，1-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CF₂＝C(CHF₂)(CH₃))；1，3，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯(CHF＝C(CF₃)(CH₃))；3，3-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CH₂＝C(CHF₂)₂)；1，1，1，2-四氟-2-丁烯(CF₃CF＝CHCH₃)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(CH₃CF＝CHCF₃)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-1-戊烯(CF₂＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝CHCF₃)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CHCF₂CF₃)；1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CH＝CFCF₂CF₃)；1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CHF＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CF₂＝CHCF₂CF₂CF₃)；1，1，2，3，3，4，4，5，5-九氟-1-戊烯(CF₂＝CFCF₂CF₂CHF₂)；1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CHF₂CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，2，3，4，4，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCF₂CHF₂)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF₃CF＝CFCHFCF₃)；1，2，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CFCF(CF₃)₂)；1，1，2，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CFCH(CF₃)₂)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CF₃CH＝C(CF₃)₂)；1，1，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CHCF(CF₃)₂)；2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CF₂CF₃)；1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯(CHF＝CFCF₂CF₂CHF₂)；3，3，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝C(CF₃)CF₂CF₃)；1，1，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝CHCH(CF₃)₂)；1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCF(CF₃)₂)；1，1，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CF₂＝C(CF₃)CH₂CF₃)；3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF₃)₂CFCH＝CH₂)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF₃CF₂CF₂CH＝CH₂)；2，3，3，4，4，5，5-七氟-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CF₂CHF₂)；1，1，3，3，5，5，5-七氟-1-丁烯(CF₂＝CHCF₂CH₂CF₃)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯(CF₃CF＝C(CF₃)(CH₃))；2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝CFCH(CF₃)₂)；1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCH(CF₃)₂)；1，1，1，4-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH₂FCH＝C(CF₃)₂)；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH₃CF＝C(CF₃)₂)；1，1，1-三氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝CHCH₃)；3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯(CF₃CF₂CF＝CHCH₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-甲基-2-丁烯(CF₃C(CH₃)＝CHCF₃)；3，3，4，5，5，5-六氟-1-戊烯(CH₂＝CHCF₂CHFCF₃)；4，4，4-三氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝C(CF₃)CH₂CF₃)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-1-己烯(CF₃(CF₂)₃CF＝CF₂)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(CF₃CF₂CF＝CFCF₂CF₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯((CF₃)₂C＝C(CF₃)₂)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂CFCF＝CFCF₃)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂C＝CHC₂F₅)；1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂CFCF＝CHCF₃)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(CF₃CF₂CF₂CF₂CH＝CH₂)；4，4，4-三氟-3，3-双(三氟甲基)-1-丁烯(CH₂＝CHC(CF₃)₃)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-3-甲基-2-丁烯((CF₃)₂C＝C(CH₃)(CF₃))；2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH₂＝CFCF₂CH(CF₃)₂)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基-2-戊烯(CF₃CF＝C(CH₃)CF₂CF₃)；1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF₃CH＝CHCH(CF₃)₂)；3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-己烯(CF₃CF₂CF₂CF＝CHCH₃)；3，3，4，4，5，5，6，6-八氟1-己烯(CH₂＝CHCF₂CF₂CF₂CHF₂)；1，1，1，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂C＝CHCF₂CH₃)；4，4，5，5，5-五氟-2-(三氟甲基)-1-戊烯(CH₂＝C(CF₃)CH₂C₂F₅)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(CF₃CF₂CF₂C(CH₃)＝CH₂)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(CF₃CF₂CF₂CH＝CHCH₃)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-1-己烯(CH₂＝CHCH₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，3，4-七氟-3-己烯(CF₃CF₂CF＝CFC₂H₅)；4，5，5，5-四氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH₂＝CHCH₂CF(CF₃)₂)；1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-甲基-2-戊烯(CF₃CF＝CHCH(CF₃)(CH₃))；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF₃)₂C＝CFC₂H₅)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯(CF₃CF＝CFCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-3-庚烯(CF₃CF₂CF＝CFCF₂C₂F₅)；1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF₃CH＝CFCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF₃CF＝CHCF₂CF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF₃CF₂CH＝CFCF₂C₂F₅)；1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF₃CF₂CF＝CHCF₂C₂F₅)；CF₂＝CFOCF₂CF₃(PEVE)和CF₂＝CFOCF₃(PMVE)。

特别适用于包含至少一种可燃的制冷剂和至少一种氟代烯烃的组合物的氟代烯烃，是本身非可燃的氟代烯烃。氟代烯烃的可燃性显得与分子中的氟原子数和氢原子数有关。以下方程式可计算可燃性因子，当作预测可燃性的指标。

式中：

F＝分子中的氟原子数；

H＝分子中的氢原子数。

由于某些化合物已经实验测定是可燃的，已对非可燃氟代烯烃可燃性因子的截断值(cut-off)进行了确定。氟代烯烃可通过用电子点火源在ASHRAE(美国采暖、制冷和空调工程师学会，American Society ofHeating，Refrigerating and Air-Conditioning Engineers，Inc.)标准34-2001(ASTM(美国材料与试验协会，American Society of Testing andMaterials)E681-01下)所规定的条件下进行试验来确定是可燃的还是非可燃的。这种可燃性试验是用测试化合物在101kPa(14.7psia)和规定温度(通常100℃(212°F))下，以不同的空气中浓度进行的，以确定该试验化合物在空气中的可燃性下限(LFL)和/或可燃性上限(UFL)。

表4列出几种氟代烯烃的可燃性因子及可燃性或非可燃性的实验测定结果。因此，可预测本发明公开的其他氟代烯烃中哪些是实际上最适宜与本发明公开的可燃制冷剂组合的非可燃氟代烯烃。

表4

根据可燃性因子的数值，可确定表4所列的氟代烯烃是可燃的还是非可燃的。如果得出可燃性因子等于或大于0.70，则可预期该氟代烯烃是非可燃的。如果可燃性因子小于0.70，则可预期该氟代烯烃是可燃的。

在本发明的另一个实施方案中，用于与可燃的制冷剂成组合物的氟代烯烃是选自以下的氟代烯烃：

(b)式环-[CX＝CY(CZW)_n-]的环状氟代烯烃，其中X、Y、Z和W独立为H或F，n为2-5的整数，且其中可燃性因子大于或等于0.70；

(c)选自以下的氟代烯烃：

在又一个实施方案中，可特别适用于与可燃性制冷剂进行组合的本发明氟代烯烃可以是至少一种选自以下的氟代烯烃：

(a)式E-或Z-R¹CH＝CHR²的氟代烯烃，其中R¹和R²独立为C₁-C₆全氟烷基基团，且其中可燃性因子大于或等于0.70；

虽然可燃性因子提供了预测某些氟代烯烃化合物的可燃性的基础，但是可能会有某些变量，如氢原子在分子上的位置，会造成给定分子式的某些异构体是可燃的，而其它异构体则是非可燃的。因此，可燃性因子只可用作预测可燃性特性的工具。

本发明的可燃制冷剂包括任何可证明与空气混合时在规定的温度、压力和组成条件下会使火焰蔓延的化合物。可燃制冷剂可通过用电子点火源在ASHRAE(美国采暖、制冷和空调工程师学会，AmericanSociety of Heating，Refrigerating and Air-Conditioning Engineers，Inc.)标准34-2001(ASTM(美国材料与试验协会，American Society of Testingand Materials)E681-01下)所规定的条件下进行试验来鉴定。这种可燃性试验是用该制冷剂在101kPa(14.7psia)和规定温度(通常100℃(212°F))或室温(约23℃(73°F))下以不同的空气中浓度进行，以确定该试验化合物在空气中的可燃性下限(LFL)和/或可燃性上限(UFL)。

就实际情况而言，某制冷剂如果从制冷装置或空调装置泄漏并接触到点火源时会导致失火，则可归类为可燃制冷剂。本发明的组合物在这种泄漏过程中引起失火的可能性低。

本发明的可燃制冷剂包括氢氟烃(HFC)、氟代烯烃、氟代醚、烃醚、烃、氨(NH₃)和它们的组合。

可燃HFC制冷剂包括但不限于：二氟甲烷(HFC-32)、氟甲烷(HFC-41)、1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1，2-三氟乙烷(HFC-143)、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、氟乙烷(HFC-161)、1，1，1-三氟丙烷(HFC-263fb)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-365mfc)和它们的组合。这些可燃HFC制冷剂是可获自多个来源如化学品合成公司的市售产品，或者可通过本领域公开的合成方法进行制备。

本发明的可燃制冷剂还包含包括但不限于以下的氟代烯烃：1，2，3，3-四氟-1-丙烯(HFC-1234ye)；1，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFC-1234ze)；2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFC-1234yf)；1，1，2，3-四氟-1-丙烯(HFC-1234yc)；1，1，3，3-四氟-1-丙烯(HFC-1234zc)；2，3，3-三氟-1-丙烯(HFC-1243yf)；3，3，3-三氟-1-丙烯(HFC-1243zf)；1，1，2-三氟-1-丙烯(HFC-1243yc)；1，1，3-三氟-1-丙烯(HFC-1243zc)；1，2，3-三氟-1-丙烯(HFC-1243ye)和1，3，3-三氟-1-丙烯(HFC-1243ze)。

本发明的可燃制冷剂还包含氟代醚，这种化合物与氢氟烃类似，还含有至少一个醚基团氧原子。代表性的氟代醚制冷剂包括但不限于C₄F₉OC₂H₅，其可市售获得。

本发明的可燃制冷剂还包含烃制冷剂。代表性的烃制冷剂包括但不限于丙烷、丙烯、环丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、2-甲基丁烷(异戊烷)、环丁烷、环戊烷、2，2-二甲基丙烷、2，2-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、2，3-二甲基戊烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2-甲基戊烷、3-乙基戊烷、3-甲基戊烷、环己烷、正庚烷、甲基环戊烷和正己烷。可燃烃制冷剂可容易从多个商业来源获得。

本发明的可燃制冷剂还包含烃醚，如二甲醚(DME、CH₃OCH₃)和甲基叔丁基醚(MTBE、(CH₃)₃COCH₃)，两者均可从多个商业来源获得。

本发明的可燃制冷剂还包含氨(NH₃)，这是一种可市售获得的化合物。

本发明的可燃制冷剂还可包含超过一种制冷剂的混合物，如两种或多种可燃制冷剂(例如两种HFC或者一种HFC和一种烃)的混合物，或者包含可燃制冷剂和非可燃制冷剂的混合物，后一混合物在本文所述的ASTM条件下进行鉴定或者就实际情况而言总体上仍可认为是可燃制冷剂。

可与本发明的其它制冷剂进行混合的非可燃制冷剂的实例包括R-134a、R-134、R-23、R125、R-236fa、R-245fa及HCFC-22/HFC-152a/HCFC-124混合物(ASHRAE标号为R401或R-401A、R-401B和R-401C)、HFC-125/HFC-143a/HFC-134a混合物(ASHRAE标号为R-404或R-404A)、HFC-32/HFC-125/HFC-134a混合物(ASHRAE标号为R407或R-407A、R-407B和R-407C)、HCFC-22/HFC-143a/HFC-125混合物(ASHRAE标号为R408或R-408A)、HCFC-22/HCFC-124/HCFC-142b混合物(ASHRAE标号为R-409或R-409A)、HFC-32/HFC-125混合物(ASHRAE标号为R-410A)和HFC-125/HFC-143a混合物(ASHRAE标号为R-507或R507A)以及二氧化碳。

超过一种可燃制冷剂的混合物的实例包括丙烷/异丁烷混合物、HFC-152a/异丁烷混合物、R32/丙烷混合物、R32/异丁烷混合物和HFC/二氧化碳混合物如HFC-152a/CO₂。

本发明的一个方面提供全球变暖潜能小于150、优选小于50的非可燃制冷剂。本发明的另一个方面是通过向可燃制冷混合物加入非可燃氟代烯烃来减少所述混合物的可燃性。

可以证明，虽然某些制冷剂是可燃的，但可以通过向可燃制冷剂加入另一种不可燃的化合物来产生非可燃制冷剂组合物。这种非可燃制冷剂掺合物的实例包括R-410A (HFC-32是可燃制冷剂，而HFC-125则不可燃)和R-407C (HFC-32是可燃制冷剂，而HFC-125和HFC-134a则不可燃)。

可用作包含至少一种氟代烯烃和至少一种可燃制冷剂的制冷剂或传热流体的本发明组合物，可含有有效量的氟代烯烃以产生出根据ASTM E681-01的结果属非可燃的组合物。

包含至少一种可燃制冷剂和至少一种氟代烯烃的本发明组合物，可含有约1重量百分比至约99重量百分比的氟代烯烃和约99重量百分比至约1重量百分比的可燃制冷剂。

在另一个实施方案中，本发明组合物可含有约10重量百分比至约80重量百分比的氟代烯烃和约90重量百分比至约20重量百分比的可燃制冷剂。在又一个实施方案中，本发明组合物可含有约20重量百分比至约70重量百分比的氟代烯烃和约80重量百分比至约30重量百分比的可燃制冷剂。

一个特别值得一提的本发明实施方案是，氟代烯烃包含HFC-1225ye且可燃制冷剂包含HFC-32(二氟甲烷)。按ASTM 681-01测定确知，包含最多37重量百分比的HFC-32的组合物是非可燃的，而包含38重量百分比或以上的HFC-32的组合物是可燃的。本发明提供包含约1.0重量百分比至约37.0重量百分比的HFC-32和约99.0重量百分比至约63重量百分比的HFC-1225ye的非可燃组合物。

一个同样值得一提的本发明实施方案是，组合物包含HFC-1225ye、HFC-32和HFC-125。本发明的这一组合物包含约20重量百分比至约95重量百分比的HFC-1225ye、约1.0重量百分比至约65重量百分比的HFC-32和约1.0重量百分比至约40重量百分比的HFC-125。在另一个实施方案中，组合物包含约30重量百分比至约90重量百分比的HFC-1225ye、约5.0重量百分比至约55重量百分比的HFC-32和约1.0重量百分比至约35重量百分比的HFC-125。在又一个实施方案中，组合物包含约40重量百分比至约85重量百分比的HFC-1225ye、约10重量百分比至约45重量百分比的HFC-32和约1.0重量百分比至约28重量百分比的HFC-125。含有小于约40重量百分比的HFC-32的那些组合物预期是非可燃组合物。取决于组合物中存在的HFC-1225ye和HFC-125的相对比例，这一可燃性界限会从小于约45重量百分比的HFC-32到小于约37重量百分比的HFC-32之间变动。

在另一个特别值得一提的实施方案中，可燃制冷剂包含HFC-1243zf，非可燃氟代烯烃意在降低总体组合物的可燃性。组合物可包含约1.0重量百分比至约99重量百分比的HFC-1243zf和约99重量百分比至约1.0重量百分比的HFC-1225ye。或者，组合物可包含约40重量百分比至约70重量百分比的HFC-1243zf和约60重量百分比至约30重量百分比的HFC-1225ye。

在另一个特别值得一提的实施方案中，组合物包含约1.0重量百分比至约98重量百分比的HFC-1243zf；约1.0重量百分比至约98重量百分比的HFC-1225ye和约1.0重量百分比至约50重量百分比的HFC-125。或者，组合物包含约40重量百分比至约70重量百分比的HFC-1243zf、约20重量百分比至约60重量百分比的HFC-1225ye和约1.0重量百分比至约10重量百分比的HFC-125。

在另一个特别值得一提的实施方案中，组合物包含约1.0重量百分比至约98重量百分比的HFC-1243zf；约1.0重量百分比至约98重量百分比的HFC-1225ye；和约1.0重量百分比至约50重量百分比的HFC-32。在又一个实施方案中，组合物包含约40重量百分比至约70重量百分比的HFC-1243zf、约20重量百分比至约60重量百分比的HFC-1225ye和约1.0重量百分比至约10重量百分比的HFC-32。

在又一个特别值得一提的实施方案中，组合物包含约1.0重量百分比至约97重量百分比的HFC-1243zf；约1.0重量百分比至约97重量百分比的HFC-1225ye；约1.0重量百分比至约50重量百分比的HFC-125和约1.0重量百分比至约50重量百分比的HFC-32。

或者，组合物包含约40重量百分比至约70重量百分比的HFC-1243zf；约20重量百分比至约60重量百分比的HFC-1225ye；约1.0重量百分比至约10重量百分比HFC-125和约1.0重量百分比至约10重量百分比的HFC-32。

本发明还涉及减少可燃制冷剂的可燃性的方法，所述方法包括将可燃制冷剂与至少一种氟代烯烃进行混合。所加入的氟代烯烃的量必须是有效量，以产生出按ASTM 681-01测定属非可燃的组合物。

本发明的组合物在制冷、空调或热泵系统中可以与干燥剂组合使用，以便除去湿气。干燥剂可包含活性氧化铝、硅胶或沸石基分子筛。代表性的分子筛包括MOLSIV XH-7、XH-6、XH-9和XH-11(UOP LLC，Des Plaines，IL)、对于分子大小较小的制冷剂如HFC-32，优选XH-11干燥剂。

本发明的组合物还可包含至少一种润滑剂。本发明的润滑剂包含适用于制冷或空调装置的那些润滑剂。在这些润滑剂当中，有常规用于采用氯氟烃制冷剂的压缩制冷装置的那些润滑剂。这种润滑剂和它们的特性在1990ASHRAE Handbook，Refrigeration Systems andApplications(制冷系统和应用)，第8章，标题“Lubricants in RefrigerationSystems(制冷系统中的润滑剂)”，第8.1-8.21页中有论述，这篇文献通过引用结合到本文中。本发明的润滑剂可包含压缩制冷润滑领域通称为“矿物油”的那些润滑剂。矿物油包含石蜡(即直链和支链饱和烃)、环烷(即环状石蜡)和芳烃(即含有一个或多个以交替双键为特征的环的不饱和环状烃)。本发明的润滑剂还包含压缩制冷润滑领域通称为“合成油”的那些润滑剂。合成油包含烷基芳基物质(即直链和支链烷基烷基苯)、合成石蜡和环烷及聚(α烯烃)。本发明的代表性常规润滑剂是市售的BVM 100N(石蜡矿物油，BVA Oils出售)、3GS和5GS(环烷矿物油，Crompton Co.出售)、

372LT (环烷矿物油，Pennzoil出售)、

RO-30(环烷矿物油，CalumetLubricants出售)、

75、

150和

500(直链烷基苯，Shrieve Chemicals出售)及HAB 22(支链烷基苯，Nippon Oil出售)。

本发明的润滑剂还包含已被设计用于氢氟烃制冷剂且与本发明制冷剂在压缩制冷和空调装置的操作条件下可混溶的那些润滑剂。这种润滑剂和它们的性质在“Synthetic Lubricants and High-PerformanceFluids(合成润滑剂和高效流体)”，R.L.Shubkin(编辑)，Marcel Dekker，1993中有论述。这种润滑剂包括但不限于多元醇酯(POE)如

100(Castrol，United Kingdom)、聚亚烷基二醇(PAG)如RL-488A(DowChemical，Midland，Michigan)和聚乙烯基醚(PVE)。

本发明的润滑剂是通过考虑给定压缩机的要求和润滑剂将会暴露到的环境来进行选择的。

可任选按需向本发明的组合物加入常用的制冷系统添加剂，以提高润滑性和系统稳定性。这些添加剂是制冷压缩机润滑领域所公知的，包括抗磨剂、极端压力润滑剂、腐蚀和氧化抑制剂、金属表面减活化剂、泡沫和抗泡沫控制剂、泄漏检测剂等。一般来说，这些添加剂相对于总体润滑剂组合物只少量存在。每种添加剂的使用浓度通常是从小于约0.1％至高达约3％。这些添加剂是在不同系统要求的基础上进行选择的。这些添加剂的一些典型实例可包括但不限于增强润滑的添加剂，如磷酸和硫代磷酸盐的烷基酯或芳基酯。另外，金属二烷基二硫代磷酸盐(例如二烷基二硫代磷酸锌或ZDDP、Lubrizol 1375)和这一类化学品的其它成员也可用于本发明的组合物。其它的抗磨剂包括天然产物油(natural product oil)和不对称多羟基润滑添加剂如Synergol TMS(International Lubricants)。同样，也可采用诸如抗氧化剂、自由基清除剂和去水剂(干燥用化合物)等稳定剂。这种添加剂包括但不限于硝基甲烷、受阻酚(如丁羟甲苯或BHT)、羟胺、硫醇、亚磷酸盐、环氧化物或内酯。去水剂包括但不限于原酸酯如原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯或原甲酸三丙酯。可以使用单一添加剂或添加剂的组合。

在一个实施方案中，本发明提供包含至少一种氟代烯烃和至少一种选自以下的稳定剂的组合物：硫代磷酸酯、丁基化三苯基硫代磷酸酯、有机磷酸酯、二烷基硫代磷酸酯、萜、类萜、富勒烯、官能化全氟聚醚、聚氧烷基化芳族物质(polyoxyalkylated aromatics)、环氧化物、氟化环氧化物、氧杂环丁烷、抗坏血酸、硫醇、内酯、硫醚、硝基甲烷、烷基硅烷、苯甲酮衍生物、芳基硫化物、对苯二甲酸二乙烯酯、对苯二甲酸二苯酯、烷基胺、受阻胺抗氧化剂和苯酚。烷基胺可包括三乙胺、三丁胺、二异丙胺、三异丙胺、三异丁胺和这类烷基胺化合物的其它成员。

在另一个实施方案中，本发明的稳定剂可包含各稳定剂的具体组合。一个特别值得一提的稳定剂组合包含至少一种萜或类萜。这些萜或类萜可与至少一种选自环氧化物、氟化环氧化物和氧杂环丁烷的化合物进行混合。

萜是以含有超过一个重复异戊二烯(2-甲基-1，3-丁二烯)单元的结构为特征的烃化合物。萜可以是无环的或环状的。代表性的萜包括但不限于月桂烯(2-甲基-6-亚甲基辛-1，7-二烯)、别罗勒烯、β-罗勒烯、芸香烯、柠檬烯(或d-柠檬烯)、视黄醛、蒎烯(或α-蒎烯)、薄荷醇、香叶醇、法呢醇、植醇、维生素A、松油烯、δ-3-蒈烯、异松油烯、水芹烯、葑烯和它们的混合物。萜稳定剂可市售获得，或者可通过本领域公知的方法制备或从天然来源分离。

类萜是以含有超过一个重复异戊二烯单元的结构为特征的天然产物和相关化合物并任选含有氧。代表性的类萜包括类胡萝卜素如番茄红素(CAS reg.no.[502-65-8])、β-胡萝卜素(CAS reg.no.[7235-40-7])和叶黄素即玉米黄素(CAS reg.no.[144-68-3])；类视色素如肝黄质(CAS reg.no.[512-39-0])和异维A酸(CAS reg.no.[4759-48-2])；松香烷(CAS reg.no.[640-43-7])；ambrosane(CAS reg.no.[24749-18-6])；土青木香烷(CAS reg.no.[29788-49-6])；阿替烷(CAS reg.no.[24379-83-7])；贝叶烷(CAS reg.no.[2359-83-3])、红没药烷(CAS reg.no.[29799-19-7])；莰烷(CAS reg.no.[464-15-3])；石竹烷(CAS reg.no.[20479-00-9])；柏木烷(CAS reg.no.[13567-54-9])；达玛烷(CAS reg.no.[545-22-2])；补身烷(CAS reg.no.[5951-58-6])；雅槛蓝烷(CAS reg.no.[3242-05-5])；桉叶烷(CAS reg.no.[473-11-0])；葑烷(CAS reg.no.[6248-88-0])；伽马蜡烷(CAS reg.no.[559-65-9])；大根香叶烷(CAS reg.no.[645-10-3])；赤霉素烷(CAS reg.no.[6902-95-0])；grayanotoxane(CAS reg.no.[39907-73-8])；愈创木烷(CAS reg.no.[489-80-5])；雪松烷(CAS reg.no.[20479-45-2])；葎草烷(CAS reg.no.[471-62-5])；蛇麻烷(CAS reg.no.[430-19-3])；贝壳杉烷(CAS reg.no.[1573-40-6])；半日花烷(CAS reg.no.[561-90-0])；羊毛甾烷(CAS reg.no.[474-20-4])；羽扇豆烷(CAS reg.no.[464-99-3])；对-薄荷烷(CAS reg.no.[99-82-1])；齐墩果烷(CAS reg.no.[471-67-0])；ophiobolane(CAS reg.no.[20098-65-1])；picrasane(CAS reg.no.[35732-97-9])；海松烷(CASreg.no.[30257-03-5])；蒎烷(CAS reg.no.[473-55-2])；罗汉松烷(CASreg.no.[471-78-3])；原萜烷(CAS reg.no.[70050-78-1])；玫瑰烷(CASreg.no.[6812-82-4])；紫杉烷(CAS reg.no.[1605-68-1])；侧柏烷(CASreg.no.[471-12-5])；孢菌烷(CAS reg.no.[24706-08-9])和香树烷(CASreg.no.[464-93-7])。本发明的类萜可市售获得，或者可通过本领域公知的方法制备或可从天然来源分离。

在一个实施方案中，可将萜或类萜稳定剂与至少一种环氧化物进行混合。代表性的环氧化物包括1，2-环氧丙烷(CAS reg.no.[75-56-9])、1，2-环氧丁烷(CAS reg.no.[106-88-7])或者它们的混合物。

在另一个实施方案中，可将本发明的萜或类萜稳定剂与至少一种氟化环氧化物进行混合。本发明的氟化环氧化物可如式3所示，其中R²至R⁵中每一个是H、1-6个碳原子的烷基或1-6个碳原子的氟代烷基，条件是R²至R⁵中至少一个是氟代烷基基团。

式3

代表性的氟化环氧化物稳定剂包括但不限于三氟甲基环氧乙烷和1，1-双(三氟甲基)环氧乙烷。这种化合物可通过本领域公知的方法制备，例如通过Journal of Fluorine Chemistry，24卷，93-104页(1984)、Journal of Organic Chemistry，56卷，3187-3189页(1991)和Journal of Fluorine Chemistry，125卷，99-105页(2004)中描述的方法制备。

在另一个实施方案中，可将本发明的萜或类萜稳定剂与至少一种氧杂环丁烷进行混合。本发明的氧杂环丁烷稳定剂可以是具有一个或多个氧杂环丁烷基团的化合物，如式4所示，其中R₁-R₆相同或不同，可选自氢、烷基或取代烷基、芳基或取代芳基。

式4

代表性的氧杂环丁烷稳定剂包括但不限于3-乙基-3-羟甲基-氧杂环丁烷如OXT-101(Toagosei Co.，Ltd)、3-乙基-3-((苯氧基)甲基)-氧杂环丁烷如OXT-211(Toagosei Co.，Ltd)和3-乙基-3-((2-乙基-己氧基)甲基)-氧杂环丁烷如OXT-212(Toagosei Co.，Ltd)。

另一个特别值得一提的实施方案是包含富勒烯的稳定剂组合。可将富勒烯稳定剂与至少一种选自环氧化物、氟化环氧化物和氧杂环丁烷的化合物进行混合。供与富勒烯进行混合的环氧化物、氟化环氧化物和氧杂环丁烷如前文所述的供与萜或类萜进行混合的环氧化物、氟化环氧化物和氧杂环丁烷。

另一个特别值得一提的实施方案是包含苯酚的稳定剂组合。可将苯酚稳定剂与至少一种选自环氧化物、氟化环氧化物和氧杂环丁烷的化合物进行组合。供与苯酚进行组合的环氧化物、氟化环氧化物和氧杂环丁烷如前文所述的供与萜或类萜进行组合的环氧化物、氟化环氧化物和氧杂环丁烷。

苯酚稳定剂包含任何被取代或未被取代的苯酚化合物，所述苯酚化合物包括包含一个或多个被取代或未被取代的环状、直链或支链脂族取代基的苯酚，如烷基化单酚，包括2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、生育酚等；氢醌和烷基化氢醌，包括叔丁基氢醌、其它氢醌衍生物等；羟基化硫代二苯基醚，包括4，4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等；亚烷基双酚，包括4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-或4，4-联苯二酚的衍生物、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4-异亚丙基双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2，2’-异亚丁基双(4，6-二甲基苯酚、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚；2，2-或4，4-联苯二酚，包括2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、丁羟甲苯(BHT)；包含杂原子的双酚，包括2，6-二-叔-α-二甲基氨基-对甲酚、4，4-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)等；酰基氨基苯酚；2，6-二叔丁基-4(N，N’-二甲基氨基甲基苯酚)；硫化物，包括双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫化物、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物等。

在本发明的一个实施方案中，这些包含萜或类萜或者富勒烯或苯酚与至少一种选自环氧化物、氟化环氧化物和氧杂环丁烷的化合物的稳定剂组合，还可包含选自以下的另外的稳定剂化合物：草酰双(亚苄基肼)(areoxalyl bis(benzylidene)hydrazide)(CAS reg.no.6629-10-3)、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰肼)(CAS reg.no.32687-78-8)、2，2’-草酰氨基双-乙基-(3，5-d-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)(CAS reg.no.70331-94-1)、N，N’-(二亚水杨基)-1，2-丙二胺(CAS reg.no.94-91-1)和乙二胺四乙酸(CAS reg.no.60-00-4)及其盐。

在本发明的另一个实施方案中，这些包含萜或类萜或者富勒烯或苯酚与至少一种选自环氧化物、氟化环氧化物和氧杂环丁烷的化合物的稳定剂组合，还可包含至少一种选自以下的烷基胺：三乙胺、三丁胺、三异丙胺、二异丁胺、三异丙胺、三异丁胺和受阻胺抗氧化剂。

本发明的组合物还可包含作为示踪剂的化合物或组合物，所述化合物或组合物选自氢氟烃(HFC)、氘化烃、氘化氢氟烃、全氟烃、氟代醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(N₂O)和它们的组合。用于本发明的示踪剂是与用作制冷剂或传热流体的组合物不同的组合物，以预先确定的量加入到制冷剂和传热流体组合物中，以便检测组合物的任何稀释、污染或其它变化情况，这在2005年2月18日提交的美国专利申请系列号11/062,044中有描述。

表5列出用于本发明组合物的典型示踪剂化合物。

表5

表5所列的化合物可市售获得(从化学品供应商行)，或者可通过本领域公知的方法制备。

各单种示踪剂化合物可与本发明组合物中的制冷/加热流体组合使用，或者多种示踪剂化合物可以以任何比例进行组合，作为示踪剂掺合物。示踪剂掺合物可含有来自同类化合物的多种示踪剂化合物，或者来自不同类化合物的多种示踪剂化合物。例如，示踪剂掺合物可含有2种或多种氘化氢氟烃，或者一种氘化氢氟烃与一种或多种全氟烃的组合。

另外，表4中的一些化合物以多种结构异构体或旋光异构体的形式存在。相同化合物的单一异构体或多种异构体可以以任何比例进行使用，以制备示踪剂化合物。此外，给定化合物单一或多种异构体可以与任何数量的其它化合物以任何比例进行组合，作为示踪剂掺合物。

示踪剂化合物或示踪剂掺合物以约50ppm (百万分之一，以重量计)至约1000ppm的总浓度存在于组合物中。优选地，示踪剂化合物或示踪剂掺合物以约50ppm至约500ppm的总浓度存在，最优选示踪剂化合物或示踪剂掺合物以约100ppm至约300ppm的总浓度存在。

本发明的组合物还可包含紫外(UV)染料和任选包含增溶剂。UV染料是检测制冷剂组合物或传热流体的泄漏的有用成分，它是通过让人们能观察到制冷、空调、热泵装置中泄漏点或泄漏点附近的制冷剂或传热流体组合物中的染料的荧光来检测泄漏的。人们可以在紫外灯下观察到染料的荧光。由于这种UV染料在一些制冷剂和传热流体中的溶解度低，可能需要增溶剂。

所谓“紫外”染料是指能吸收电磁波频谱的紫外或“近”紫外区域中的光线的UV荧光组合物。由紫外荧光染料在能发射波长为10nm至750nm之间的辐射的紫外灯照射下所产生的荧光是可以检测的。因此，如果含有这种紫外荧光染料的制冷剂或传热流体从制冷、空调或热泵装置中的给定点泄漏出来，可在该泄漏点或该泄漏点的附近检测出荧光。这种紫外荧光染料包括但不限于萘二甲酰亚胺、苝、香豆素、蒽、菲、呫吨、噻吨、苯并夹氧杂蒽、荧光素和所述染料的衍生物或它们的组合。本发明的增溶剂包含至少一种选自以下的化合物：烃、烃醚、聚氧化亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯烃、酯、内酯、芳基醚、氟代醚和1，1，1-三氟烷烃。

本发明的烃增溶剂所包含的烃包括含有16个或16个以下的碳原子且只有氢而无其它官能团的直链、支链或环状烷烃或烯烃。代表性的烃增溶剂包含丙烷、丙烯、环丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、辛烷、癸烷和十六烷。应指出的是，如果制冷剂是某种烃，则增溶剂可以不是同一种烃。

本发明的烃醚增溶剂包含只含碳、氢和氧的醚如二甲醚(DME)。

本发明的聚氧化亚烷基二醇醚增溶剂由式R¹[(OR²)_xOR³]_y所示，其中：x为1-3的整数；y为1-4的整数；R¹选自氢和具有1-6个碳原子和y个键合点的脂族烃基；R²选自具有2-4个碳原子的脂族亚烃基；R³选自氢和具有1-6个碳原子的脂族烃基和脂环烃基；R¹和R³中至少一个是所述烃基；且其中所述聚氧化亚烷基乙二醇醚的分子量为约100至约300原子质量单位。本文所用的键合点指可供与其它基团形成共价键的基团位点。亚烃基指二价烃基。在本发明中，优选的聚氧化亚烷基二醇醚增溶剂由式R¹[(OR²)_xOR³]_y所示：x优选为1-2；y优选为1；R¹和R³优选独立选自氢和具有1-4个碳原子的脂族烃基；R²优选选自具有2个或3个碳原子、最优选3个碳原子的脂族亚烃基；所述聚氧化亚烷基二醇醚分子量优选为约100至约250原子质量单位、最优选约125至约250原子质量单位。具有1-6个碳原子的R¹和R³烃基可以是直链的、支链的或环状的。代表性的R¹和R³烃基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基和环己基。在本发明聚氧化亚烷基二醇醚增溶剂上的游离羟基可能会与某些压缩制冷装置构成材料(例如

)不相容的情况中，R¹和R³优选是具有1-4个碳原子、最优选1个碳原子的脂族烃基。具有2-4个碳原子的R²脂族亚烃基形成重复的氧化烯基-(OR²)_x-，所述氧化亚烷基包括氧化亚乙基、氧化亚丙基和氧化亚丁基。一个聚氧化亚烷基二醇醚增溶剂分子中的包含R²的氧化亚烷基可以是相同的，或者一个分子可含有不同的R²氧化亚烷基。本发明聚氧化亚烷基二醇醚增溶剂优选包含至少一个氧化亚丙基。在R¹为具有1-6个碳原子和y个键合点的脂族烃基或脂环烃基的情况中，该基团可以是直链的、支链的或环状的。代表性的具有两个键合点的R¹脂族烃基包括例如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚环戊基和亚环己基。代表性的具有三个或四个键合点的R¹脂族烃基包括通过除去多元醇的羟基而从该多元醇衍生的残基，所述多元醇如三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，2，3-三羟基环己烷和1，3，5-三羟基环己烷。

代表性的聚氧化亚烷基二醇醚增溶剂包括但不限于CH₃OCH₂CH(CH₃)O(H或CH₃)(丙二醇甲基(或二甲基)醚)、CH₃O[CH₂CH(CH₃)O]₂(H或CH₃)(二丙二醇甲基(或二甲基)醚)、CH₃O[CH₂CH(CH₃)O]₃(H或CH₃)(三丙二醇甲基(或二甲基)醚)、C₂H₅OCH₂CH(CH₃)O(H或C₂H₅)(丙二醇乙基(或二乙基)醚)、C₂H₅O[CH₂CH(CH₃)O]₂(H或C₂H₅)(二丙二醇乙基(或二乙基)醚)、C₂H₅O[CH₂CH(CH₃)O]₃(H或C₂H₅)(三丙二醇乙基(或二乙基)醚)、C₃H₇OCH₂CH(CH₃)O(H或C₃H₇)(丙二醇正丙基(或二正丙基)醚)、C₃H₇O[CH₂CH(CH₃)O]₂(H或C₃H₇)(二丙二醇正丙基(或二正丙基)醚)、C₃H₇O[CH₂CH(CH₃)O]₃(H或C₃H₇)(三丙二醇正丙基(或二正丙基)醚)、C₄H₉OCH₂CH(CH₃)OH (丙二醇正丁基醚)、C₄H₉O[CH₂CH(CH₃)O]₂(H或C₄H₉)(二丙二醇正丁基(或二正丁基)醚)、C₄H₉O[CH₂CH(CH₃)O]₃(H或C₄H₉)(三丙二醇正丁基(或二正丁基)醚)、(CH₃)₃COCH₂CH(CH₃)OH (丙二醇叔丁基醚)、(CH₃)₃CO[CH₂CH(CH₃)O]₂(H或(CH₃)₃)(二丙二醇叔丁基(或二叔丁基)醚)、(CH₃)₃CO[CH₂CH(CH₃)O]₃(H或(CH₃)₃)(三丙二醇叔丁基(或二叔丁基)醚)、C₅H₁₁OCH₂CH(CH₃)OH(丙二醇正戊基醚)、C₄H₉OCH₂CH(C₂H₅)OH(丁二醇正丁基醚)、C₄H₉O[CH₂CH(C₂H₅)O]₂H(二丁二醇正丁基醚)、三羟甲基丙烷三正丁醚(C₂H₅C(CH₂O(CH₂)₃CH₃)₃)和三羟甲基丙烷二正丁醚(C₂H₅C(CH₂OC(CH₂)₃CH₃)₂CH₂OH)。

本发明的酰胺增溶剂包含式R¹C(O)NR²R³和环-[R⁴C(O)N(R⁵)]所示的那些酰胺，其中R¹、R²、R³和R⁵独立选自具有1-12个碳原子的脂族烃基和脂环烃基；R⁴选自具有3-12个碳原子的脂族亚烃基；且其中所述酰胺的分子量为约100至约300原子质量单位。所述酰胺的分子量优选为约160至约250原子质量单位。R¹、R²、R³和R⁵可任选包括被取代的烃基，即含有选自卤素(例如氟、氯)和烷氧基(例如甲氧基)的非烃取代基的基团。R¹、R²、R³和R³可任选包括被杂原子取代的烃基，即在本来由碳原子组成的基团链中含有氮(氮杂)、氧(氧杂)或硫(硫杂)原子的基团。一般来说，对于R^1-3中的每10个碳原子，会有不超过三个、优选不超过一个非烃取代基和杂原子存在，且在运用上述分子量限度时必须考虑任何这种非烃取代基和杂原子的存在。优选的酰胺增溶剂由碳、氢、氮和氧组成。代表性的R¹、R²、R³和R⁵脂族烃基和脂环烃基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基和它们的构型异构体。酰胺增溶剂的优选实施方案是上式环-[R⁴C(O)N(R⁵)-]中的R⁴可由(CR⁶R⁷)_n亚烃基所示的那些酰胺，换句话说是式环-[(CR⁶R⁷)_nC(O)N(R⁵)-]，其中：前面规定的分子量数值适用；n为3-5的整数；R⁵为含有1-12个碳原子的饱和烃基；R⁶和R⁷独立地按前面给出的定义R^1-3的规则进行选择(对于每个n)。在式环-[(CR⁶R⁷)_nC(O)N(R⁵)-]所示的内酰胺中，所有R⁶和R⁷优选为氢，或者在该n个亚甲基单元当中含有单一饱和烃基，R⁵为含有3-12个碳原子的饱和烃基。例如，1-(饱和烃基)-5-甲基吡咯烷-2-酮。

代表性的酰胺增溶剂包括但不限于1-辛基吡咯烷-2-酮、1-癸基吡咯烷-2-酮、1-辛基-5-甲基吡咯烷-2-酮、1-丁基己内酰胺、1-环己基吡咯烷-2-酮、1-丁基-5-甲基哌啶-2-酮、1-戊基-5-甲基哌啶-2-酮、1-己基己内酰胺、1-己基-5-甲基吡咯烷-2-酮、5-甲基-1-戊基哌啶-2-酮、1，3-二甲基哌啶-2-酮、1-甲基己内酰胺、1-丁基-吡咯烷-2-酮、1，5-二甲基哌啶-2-酮、1-癸基-5-甲基吡咯烷-2-酮、1-十二烷基吡咯烷-2-酮、N，N-二丁基甲酰胺和N，N-二异丙基乙酰胺。

本发明的酮增溶剂包含式R¹C(O)R²所示的酮，其中R¹和R²独立选自具有1-12个碳原子的脂族烃基、脂环烃基和芳烃基，且其中所述酮的分子量为约70至约300原子质量单位。所述酮中的R¹和R²优选独立选自具有1-9个碳原子的脂族烃基和脂环烃基。所述酮的分子量优选为约100至约200原子质量单位。R¹和R²可一起连接形成亚烃基，从而形成五元、六元或七元环环状酮，例如环戊酮、环己酮和环庚酮。R¹和R²可任选包括被取代的烃基，即含有选自卤素(例如氟、氯)和烷氧基(例如甲氧基)的非烃取代基的基团。R¹和R²可任选包括被杂原子取代的烃基，即在本来由碳原子组成的基团链中含有氮(氮杂)、氧(氧杂)或硫(硫杂)原子的基团。一般来说，对于R¹和R²中的每10个碳原子，会有不超过三个、优选不超过一个非烃取代基和杂原子存在，且在运用上述分子量限度时必须考虑任何这种非烃取代基和杂原子的存在。通式R¹C(O)R²中的代表性R¹和R²脂族烃基、脂环烃基和芳烃基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基和它们的构型异构体，以及苯基、苄基、枯烯基、

基、甲苯基、二甲苯基和苯乙基。

代表性的酮增溶剂包括但不限于2-丁酮、2-戊酮、苯乙酮、苯丁酮、苯己酮、环己酮、环庚酮、2-庚酮、3-庚酮、5-甲基-2-己酮、2-辛酮、3-辛酮、二异丁酮、4-乙基环己酮、2-壬酮、5-壬酮、2-癸酮、4-癸酮、2-萘烷酮、2-十三酮、二己酮和二环己酮。

本发明的腈增溶剂包含式R¹CN所示的腈，其中R¹选自具有5-12个碳原子的脂族烃基、脂环烃基和芳烃基，且其中所述腈的分子量为约90至约200原子质量单位。所述腈增溶剂中的R¹优选选自具有8-10个碳原子的脂族烃基和脂环烃基。所述腈增溶剂的分子量优选为约120至约140原子质量单位。R¹可任选包括被取代的烃基，即含有选自卤素(例如氟、氯)和烷氧基(例如甲氧基)的非烃取代基的基团。R¹可任选包括被杂原子取代的烃基，即在本来由碳原子组成的基团链中含有氮(氮杂)、氧(氧杂)或硫(硫杂)原子的基团。一般来说，对于R¹中的每10个碳原子，会有不超过三个、优选不超过一个非烃取代基和杂原子存在，且在运用上述分子量限度时必须考虑任何这种非烃取代基和杂原子的存在。通式R¹CN中的代表性R¹脂族烃基、脂环烃基和芳烃基包括戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基和它们的构型异构体，以及苯基、苄基、枯烯基、

基、甲苯基、二甲苯基和苯乙基。

代表性的腈增溶剂包括但不限于：1-氰基戊烷、2，2-二甲基-4-氰基戊烷、1-氰基己烷、1-氰基庚烷、1-氰基辛烷、2-氰基辛烷、1-氰基壬烷、1-氰基癸烷、2-氰基癸烷、1-氰基十一烷和1-氰基十二烷。

本发明的氯烃增溶剂包含式RCl_x所示的氯烃，其中：x选自1或2的整数；R选自具有1-12个碳原子的脂族烃基和脂环烃基；且其中所述氯烃的分子量为约100至约200原子质量单位。所述氯烃增溶剂的分子量优选为约120至约150原子质量单位。通式RCl_x中的代表性R脂族烃基和脂环烃基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基和它们的构型异构体。

代表性的氯烃增溶剂包括但不限于：3-(氯甲基)戊烷、3-氯-3-甲基戊烷、1-氯己烷、1，6-二氯己烷、1-氯庚烷、1-氯辛烷、1-氯壬烷、1-氯癸烷和1，1，1-三氯癸烷。

本发明的酯增溶剂包含通式R¹CO₂R²所示的酯，其中R¹和R²独立选自直链和环状的、饱和和不饱和的烷基和芳基。优选的酯基本上由元素C、H和O组成，分子量为约80至约550原子质量单位。

代表性的酯包括但不限于(CH₃)₂CHCH₂OOC(CH₂)_2-4OCOCH₂CH(CH₃)₂(二异丁基二元酯)、己酸乙酯、庚酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸正丙酯、苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二正丙酯、苯甲酸乙氧基乙酯、碳酸二丙酯、“Exxate 700”(市售的乙酸C₇烷基酯)、“Exxate 800”(市售的乙酸C₈烷基酯)、邻苯二甲酸二丁酯和乙酸叔丁酯。

本发明的内酯增溶剂包含以下结构[A]、[B]和[C]所示的内酯：

这些内酯在六原子环(A)或优选在五原子环(B)中含有官能团-CO₂-，其中对于结构[A]和[B]，R₁至R₈独立选自氢或直链、支链、环状、双环、饱和和不饱和的烃基。R₁至R₈每个都可与R₁至R₈另一个连接形成环。如在结构[C]中，内酯可具有环外亚烷基基团，其中R¹至R⁶独立选自氢或直链、支链、环状、双环、饱和和不饱和的烃基。R¹至R⁶每个都可与R¹至R⁶另一个连接形成环。内酯增溶剂的分子量范围为约80至约300原子质量单位，优选约80至约200原子质量单位。

代表性的内酯增溶剂包括但不限于表6所列的化合物。

表6

内酯增溶剂在40℃下的运动粘度通常小于约7厘沲。例如在40℃下，γ-十一内酯的运动粘度为5.4厘沲，顺式-(3-己基-5-甲基)二氢呋喃-2-酮的运动粘度为4.5厘沲。内酯增溶剂可市售获得，或者可按2004年8月3日提交的美国专利申请10/910,495所描述的方法制备，该专利申请通过引用结合到本文中。

本发明的芳基醚增溶剂还包含式R¹OR²所示的芳基醚，其中R¹选自具有6-12个碳原子的芳烃基；R²选自具有1-4个碳原子的脂族烃基；且其中所述芳基醚的分子量为约100至约150原子质量单位。通式R¹OR²中的代表性R¹芳基包括苯基、联苯基、枯烯基、基、甲苯基、二甲苯基、萘基和吡啶基。通式R¹OR²中的代表性R²脂族烃基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。代表性的芳基醚增溶剂包括但不限于甲基苯基醚(茴香醚)、1，3-二甲氧基苯、乙基苯基醚和丁基苯基醚。

本发明的氟代醚增溶剂包含通式R¹OCF₂CF₂H所示的那些氟代醚，其中R¹选自具有约5至约15个碳原子的脂族烃基、脂环烃基和芳烃基，优选一级、直链、饱和的烷基。代表性的氟代醚增溶剂包括但不限于C₈H₁₇OCF₂CF₂H和C₆H₁₃OCF₂CF₂H。应指出的是，如果制冷剂是某种氟代醚，则增溶剂可以不是同一种氟代醚。

氟代醚增溶剂还可包含衍自氟代烯烃和多元醇的醚。氟代烯烃可以是CF₂＝CXY类型，其中X为氢、氯或氟，Y为氯、氟、CF₃或OR_f，其中R_f为CF₃、C₂F₅或C₃F₇。代表性的氟代烯烃是四氟乙烯、氯三氟乙烯、六氟丙烯和全氟甲基乙烯基醚。多元醇可以是直链的或支链的。直链多元醇可为HOCH₂(CHOH)_x(CRR’)_yCH₂OH类型，其中R和R’为氢或者CH₃或C₂H₅，且其中x为0-4的整数，y为0-4的整数。支链多元醇可为C(OH)_t(R)_u(CH₂OH)_v[(CH₂)_mCH₂OH]_w类型，其中R可为氢、CH₃或C₂H₅，m可为0-3的整数，t和u可为0或1，v和w为0-4的整数，并且其中t+u+v+w＝4。代表性的多元醇是三羟甲基丙烷、季戊四醇、丁二醇和乙二醇。

本发明的1，1，1-三氟烷烃增溶剂包含通式CF₃R¹所示的1，1，1-三氟烷烃，其中R¹选自具有约5至约15个碳原子的脂族烃基和脂环烃基，优选一级、直链、饱和的烷基。代表性的1，1，1-三氟烷烃增溶剂包括但不限于1，1，1-三氟己烷和1，1，1-三氟十二烷。

本发明的增溶剂可作为单一化合物存在，或者可作为超过一种增溶剂的混合物存在。增溶剂的混合物可含有两种来自同类化合物的增溶剂，比方说两种内酯，或者含有两种来自两类不同化合物的增溶剂，如内酯和聚氧化亚烷基二醇醚。

在包含制冷剂和紫外荧光染料或者包含传热流体和紫外荧光染料的本发明组合物中，有约0.001重量百分比至约1.0重量百分比是UV染料，优选约0.005重量百分比至约0.5重量百分比、最优选0.01重量百分比至约0.25重量百分比是UV染料。

这些紫外荧光染料在制冷剂和传热组合物中的溶解度可能差。因此，将这些染料引入到制冷、空调或热泵装置的方法一直是不方便、费钱和费时的。美国专利RE 36,951(其通过引用结合到本文中)描述了一方法，该法采用可放入制冷或空调装置的某个组件中的染料粉末、固体颗粒或浆液。随着制冷剂和润滑剂循环通过该装置，染料发生溶解或分散并被携带通过该装置。文献中还描述了许多其它的用以将染料引入到制冷或空调装置的方法。

理想地，紫外荧光染料能溶于制冷剂中，从而不需要任何专门的方法来引入到制冷、空调或热泵装置中。本发明涉及包括紫外荧光染料的组合物，该荧光染料可与增溶剂一起溶于制冷剂中而被引入到装置系统中。本发明组合物能让含染料的制冷剂和传热流体即使在低温下也能储存和运输，同时保持染料处于溶液状态。

在包含制冷剂、紫外荧光染料和增溶剂或者包含传热流体、紫外荧光染料和增溶剂的本发明组合物中，总组合物中有约1至约50重量百分比、优选约2至约25重量百分比、最优选约5至约15重量百分比是制冷剂或传热流体中的增溶剂。在本发明的组合物中，紫外荧光染料在制冷剂或传热流体中以约0.001重量百分比至约1.0重量百分比，优选0.005重量百分比至约0.5重量百分比，最优选0.01重量百分比至约0.25重量百分比的浓度存在。

诸如酮的增溶剂可能具有令人不悦的气味，可通过加入遮味剂或芳香剂进行掩盖。遮味剂或芳香剂的典型实例可包括冬青、新鲜柠檬、樱桃、肉桂、胡椒薄荷、花(Floral)或桔皮(它们均可市售获得)，以及d-柠檬烯和蒎烯。这种遮味剂的使用浓度为遮味剂和增溶剂总重量的约0.001％至高达约15％。

本发明还涉及使用包含紫外荧光染料的制冷剂或传热流体组合物来检测制冷装置、空调装置或热泵装置中的泄漏的方法。染料在组合物中的存在使得可以检测出制冷、空调或热泵装置中的泄漏制冷剂。泄漏检测能帮助人们留意、解决和/或防止装置或系统的低效运行或者设备故障。泄漏检测还能帮助人们装好用于装置的运行的化学品。

该方法包括给制冷、空调或热泵装置提供包含本文所述制冷剂、紫外荧光染料或包含本文所述传热流体和紫外荧光染料及任选包含本文所述增溶剂的组合物，并采用合适的手段检测含紫外荧光染料的制冷剂。检测染料的合适手段包括但不限于紫外灯，其常称为“黑光灯”或“蓝光灯”。这种紫外灯可从多个专门检测紫外荧光染料的来源市售获得。一旦已将含有紫外荧光染料的组合物引入到制冷、空调或热泵装置中并让其循环通过该装置系统，可通过将所述紫外灯照射在该装置上并观察任何泄漏点附近的染料的荧光，来定位泄漏点或泄漏点附近区域。

机械制冷主要是应用了这样的热力学过程：冷却介质如制冷剂经过一个循环后可回收进行再次使用。常用的循环包括蒸气压缩、吸收、蒸气喷射(steam-jet)或蒸气喷射器(steam-ejector)和空气。

蒸气压缩制冷系统包括蒸发器、压缩机、冷凝器和膨胀装置、蒸气压缩循环在多个步骤中重复使用制冷剂，在一个步骤中产生冷却作用，而在别的步骤中产生加热作用。该循环可简述如下。液体制冷剂通过膨胀装置进入蒸发器，该液体制冷剂在蒸发器在低温沸腾，形成气体并产生冷却。低压气体进入压缩机被压缩而提高压力和温度。高压(压缩的)气态制冷剂然后进入冷凝器发生冷凝，向环境放出热量。制冷剂返回膨胀装置，该液体通过该膨胀装置从其在冷凝器中的高压水平膨胀到在蒸发器中的低压水平，从而重复该循环。

有多种类型的压缩机可用于制冷应用。压缩机根据压缩流体的机械方式一般可分为往复式、旋转式、喷射式、离心式、涡旋式、螺旋式或轴流式压缩机，或者根据机械元件作用于待压缩流体的方式一般可分为正位移压缩机(例如往复式、涡旋式或螺旋式压缩机)或动力式压缩机(例如离心式或喷射式压缩机)。

包含氟代烯烃的本发明组合物可用于任何上述压缩机类型。对于任何给定的压缩机，制冷剂的选择要取决于多种因素，包括例如沸点和蒸气压要求。

正位移压缩机和动力式压缩机都可用于本发明方法。对于某些包含至少一种氟代烯烃的制冷剂组合物来说，离心式压缩机是一种优选的设备类型。

离心式压缩机使用旋转元件来使制冷剂径向加速，通常包括装在箱体中的叶轮和扩散道(diffuser)。离心式压缩机通常在叶轮入口(impeller eye)或回旋叶轮的中央进口(central inlet)处吸入流体，并将流体径向向外加速。在叶轮中会出现一定的静压升，但大部分压升出现在箱体的扩散道部分中，在那里速度被转换成静压。每组叶轮-扩散道是压缩机的一级。取决于所需的最终压力和所要处理的制冷剂体积，离心式压缩机造有1-12级或更多级。

压缩机的压力比或压缩比是绝对出口压力和绝对进口压力之比。离心式压缩机所递送的压力实际上在相对较宽的容量范围内是恒定的。

正位移压缩机将蒸气抽入腔体，并使腔体体积减少从而压缩蒸气。蒸气压缩后，通过使腔体的体积进一步减少到零或接近零而迫使蒸气离开腔体。正位移压缩机会积累压力，该压力只受体积效率和各部件承受压力的强度的限制。

与正位移压缩机不同的式，离心式压缩机完全依靠高速叶轮的离心力来使蒸气压缩通过叶轮。不存在正位移，而是存在所谓的动力压缩。

离心式压缩机可发展的压力取决于叶轮的叶尖速度。叶尖速度是在叶轮的尖端测量的速度，与叶轮的直径和每分钟转数有关。离心式压缩机的容量由通过叶轮的通道的大小所决定。这使得压缩机的大小更取决于所需的压力而不是容量。

由于离心式压缩机是高速运行的，它基本上是高体积、低压力机器。离心式压缩机用低压制冷剂如三氯氟甲烷(CFC-11)或1，2，2-三氯三氟乙烷(CFC-113)运转起来最好。一些本发明低压制冷剂流体在现有的离心设备中适用作CFC-113的简易替代(drop-in replacement)。

大的离心式压缩机通常以3000-7000转每分钟(rpm)的速度操作。小的涡轮离心式压缩机(微型离心式压缩机)设计成进行约40,000至约70,000(rpm)的高速操作，其叶轮尺寸小，通常小于0.15米(约6英寸)。

在离心式压缩机中可使用多级叶轮，以改进压缩机效率，从而在使用时需要较少的动力。对于两级系统，在运行中，第一级叶轮的出口物进入第二叶轮的吸入进口。这两个叶轮可用单个轴进行操作。每级可积累约4∶1的压缩比；也就是说，绝对出口压力可以是绝对吸入压力的四倍。US 5,065,990和US 5,363,674描述了两级离心式压缩机系统(特别是用于汽车)的几个实例，这两个专利通过引用结合到本文中。

本发明还涉及在制冷、空调或热泵装置中产生加热或冷却的方法，所述方法包括将制冷剂或传热流体组合物引入到具有(a)离心式压缩机、(b)多级离心式压缩机或(c)单板/单程换热器的所述装置中；其中所述制冷剂或传热流体组合物包含至少一种选自以下的氟代烯烃：

(iii)选自以下的氟代烯烃：

用以产生加热或冷却的方法可用于固定式空调、热泵或移动式空调和制冷系统。固定式空调和热泵应用包括窗户，无管式、有管式、密封式终端，冷冻器(chiller)和商用，包括封闭式屋顶。制冷应用包括家用或家庭冰箱和冷藏机(freezer)、制冰机、独立式冷却器(cooler)和冷藏机、大壁橱式冷却器和冷藏机及运输用制冷系统。

本发明的组合物另外可用于采用板翅式和管式换热器、微通道式换热器和垂直或水平单程管或板型换热器的空调、加热和制冷系统中。

常规的微通道换热器对于本发明的低压制冷剂组合物可能并不理想。低操作压力和密度导致高流速和在所有部件的高摩擦损失。在这些情况下，可以更改蒸发器设计。可使用单板/单程换热器排列，而不是几个微通道板串连连接在一起(相对于制冷剂路径)。因此，用于本发明制冷剂或传热流体组合物的优选换热器是单板/单程换热器。

本发明还涉及产生冷却的方法，所述方法包括在待冷却的物体的附近蒸发本发明的氟代烯烃组合物，之后冷凝所述组合物。

本发明还涉及产生加热的方法，所述方法包括在待加热的物体的附近冷凝本发明的氟代烯烃组合物，之后将所述组合物蒸发。

本发明还涉及产生冷却的方法，所述方法包括在离心式压缩机中压缩包含至少一种氟代烯烃的组合物，蒸发所述组合物，之后在待冷却的物体的附近蒸发所述组合物。另外，本发明方法的离心式压缩机可以是多级离心式压缩机，优选2级离心式压缩机。

本发明还涉及在制冷装置、空调装置或热泵装置中产生冷却的方法，其中所述装置包括至少一个单板/单程换热器，所述方法包括冷凝本发明的组合物，之后在待冷却的物体的附近蒸发所述组合物。

本发明的组合物特别可用于小的涡轮离心式压缩机(微型离心式压缩机，可用于汽车和窗户空调)、热泵或运输用制冷以及其它应用。这些高效率微型离心式压缩机可由电动机驱动，因此可不依赖于发动机转速进行操作。恒定的压缩机速度能让系统在所有发动机转速下都提供相对恒定的冷却能力。相比于常规的R-134a汽车空调系统，这提供了效率改进的机会，特别是在较高的发动机速度下。当考虑到常规系统在高驱动速度下的循环运行时，这些低压系统的优点变得更加突出。

或者，微型离心式压缩机可不使用电力，而是由发动机排气驱动的涡轮或具有比例式皮带传动器的比例式齿轮传动装置(ratioed geardrive assembly with a ratioed belt drive)提供动力。现行的汽车设计中可利用的电力为约14伏，但新的微型离心式压缩机需要约50伏的电力。因此，使用替代能源将会有利。由发动机排气驱动的涡轮提供动力的制冷装置或空调装置在2006年3月3日提交的美国专利申请系列号11/367,517中有详细描述。由比例式齿轮传动装置提供动力的制冷装置或空调装置在2006年3月17日提交的美国专利申请系列号11/378,832中有详细描述。

本发明还涉及产生冷却的方法，所述方法包括在由发动机排气驱动的涡轮提供动力的微型离心式压缩机中压缩本发明的组合物；冷凝所述组合物；和之后在待冷却的物体的附近蒸发所述组合物。

本发明还涉及产生冷却的方法，所述方法包括在由具有比例式皮带传动器的比例式齿轮传动装置提供动力的微型离心式压缩机中压缩本发明的组合物；冷凝所述组合物；和之后在待冷却的物体的附近蒸发所述组合物。

本发明涉及在制冷装置、空调装置或热泵装置中产生冷却的方法，其中所述装置包括至少一个单板/单程换热器，所述方法包括在离心式压缩机中压缩本发明的组合物，冷凝所述组合物和之后在待冷却的物体的附近蒸发所述组合物。

本发明还涉及用具有较低GWP的组合物替代或取代GWP为约150或更高的制冷剂组合物或者高GWP制冷剂的方法。一种方法包括提供包含至少一种本发明氟代烯烃的组合物作为替代品。在本发明的另一个实施方案中，将与被替代或取代的组合物相比具有较低GWP的本发明制冷剂或传热流体组合物引入到制冷、空调或热泵装置中。在一些情况中，在引入较低GWP组合物前，需要从装置中除去其中存在的高GWP制冷剂。在其它情况中，可将本发明的氟代烯烃组合物在高GWP制冷剂同时存在下引入到装置中。

全球变暖潜能(GWP)是用以估计1公斤某种特定温室气体的大气排放与1公斤二氧化碳的排放相比的相对全球变暖贡献的指标。可计算出不同时间范围的GWP，以显示给定气体的大气寿命的影响。通常所指的数值是100年时间范围的GWP。

高GWP制冷剂是任何能够充当制冷剂或传热流体的、在100年时间范围内其GWP为约1000或更大、或者500或更大、150或更大、100或更大或者50或更大的化合物。根据政府间气候变化工作小组(Intergovernmental Panel on Climate Change，IPCC)公布的GWP计算结果需要进行替代的制冷剂和传热流体，包括但不限于HFC-134a(1，1，1，2-四氟乙烷)。

本发明将提供具有零或低臭氧耗减潜能和低全球变暖潜能(GWP)的组合物。本发明的氟代烯烃或本发明氟代烯烃与其它制冷剂的混合物其全球变暖潜能将比目前使用的许多氢氟烃制冷剂要低。通常，本发明的氟代烯烃预期具有小于约25的GWP。本发明的一个方面是提供全球变暖潜能小于1000、小于500、小于150、小于100或小于50的制冷剂。本发明的另一个方面是通过向制冷剂混合物加入氟代烯烃来减少所述混合物的净GWP。

本发明还涉及降低制冷剂或传热流体的GWP的方法，所述方法包括将所述制冷剂或传热流体与至少一种本发明氟代烯烃进行组合。在另一个实施方案中，用以降低全球变暖潜能的方法包括将所述第一组合物与包含至少氟代烯烃的组合物进行组合，以产生适合用作制冷剂或传热流体的第二组合物，且其中所述第二组合物的全球变暖潜能比所述第一组合物低。可以确定的是，各化合物的混合物或组合的GWP可按每种纯化合物的GWP的加权平均进行计算。

本发明还涉及使用包含至少一种氟代烯烃的本发明组合物来降低原始制冷剂或传热流体组合物的全球变暖潜能的方法，所述方法包括将所述原始制冷剂或传热流体组合物与包含至少一种氟代烯烃的本发明组合物进行组合，以产生第二制冷剂或传热流体组合物，其中所述第二制冷剂或传热流体组合物的全球变暖潜能比所述原始制冷剂或传热流体组合物低。

本发明还涉及降低制冷、空调或热泵装置中的原始制冷剂或传热流体组合物的GWP的方法，其中所述原始制冷剂或传热流体的GWP为约150或更高；所述方法包括向所述制冷、空调或热泵装置引入第二的、较低GWP的本发明制冷剂或传热流体组合物。

本发明的用以降低原始制冷剂的GWP的方法还可包括在引入第二的、较低GWP的制冷剂或传热流体前，先将原始制冷剂或传热流体组合物从所述制冷、空调或热泵装置中除去。

本发明还涉及用第二制冷剂或传热流体组合物替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述方法包括提供本发明的组合物作为第二制冷剂或传热流体组合物。原始制冷剂可以是任何正在制冷、空调或热泵装置中使用的需要替代的制冷剂。

需要替代的原始制冷剂或传热流体可以是氢氟烃制冷剂、氯氟烃制冷剂、氢氯氟烃制冷剂、氟代醚制冷剂或制冷剂化合物的掺合物中的任何一种。

可能需要替代的本发明氢氟烃制冷剂包括但不限于：CHF₃(HFC-23)、CH₂F₂(HFC-32)、CH₃F(HFC-41)、CHF₂CF₃(HFC-125)、CHF₂CHF₂(HFC-134)、CH₂FCF₃(HFC-134a)、CHF₂CH₂F(HFC143)、CF₃CH₃(HFC-143a)、CHF₂CH₃(HFC-152a)、CH₂FCH₃(HFC-161)、CHF₂CF₂CF₃(HFC-227ca)、CF₃CFHCF₃(HFC-227ea)、CHF₂CF₂CHF₂(HFC-236ca)、CH₂FCF₂CF₃(HFC-236cb)、CHF₂CHFCF₃(HFC-236ea)、CF₃CH₂CF₃(HFC-236fa)、CH₂FCF₂CHF₂(HFC-245ca)、CH₃CF₂CF₃(HFC-245cb)、CHF₂CHFCHF₂(HFC-245ea)、CH₂FCHFCF₃(HFC-245eb)、CHF₂CH₂CF₃(HFC-245fa)、CH₂FCF₂CH₂F(HFC-254ca)、CH₃CF₂CHF₂(HFC-254cb)、CH₂FCHFCHF₂(HFC-254ea)、CH₃CHFCF₃(HFC-254eb)、CHF₂CH₂CHF₂(HFC-254fa)、CH₂FCH₂CF₃(HFC-254fb)、CF₃CH₂CH₃(HFC-263fb)、CH₃CF₂CH₂F(HFC-263ca)、CH₃CF₂CH₃(HFC-272ca)、CH₃CHFCH₂F (HFC-272ea)、CH₂FCH₂CH₂F(HFC-272fa)、CH₃CH₂CF₂H(HFC-272fb)、CH₃CHFCH₃(HFC-281ea)、CH₃CH₂CH₂F (HFC-281fa)、CHF₂CF₂CF₂CF₂H (HFC-338pcc)、CF₃CH₂CF₂CH₃(HFC-365mfc)、CF₃CHFCHFCF₂CF₃(HFC-43-10mee)。这些氢氟烃制冷剂可市售获得，或者可通过本领域公知的方法制备。

本发明的氢氟烃制冷剂还可包含共沸的、共沸混合物样(azeotrope-like)和非共沸的组合物，这些组合物包括HFC-125/HFC-143a/HFC-134a(ASHRAE标号为R404或R404A)、HFC-32/HFC-125/HFC-134a(ASHRAE标号为R407或R407A、R407B或R407C)、HFC-32/HFC-125(R410或R410A)和HFC-125/HFC-143a(ASHRAE标号为R507或R507A)、R413A(R134a/R218/异丁烷的掺合物)、R423A(R134a/R227ea的掺合物)、R507A(R125/R143a的掺合物)及其它。

可能需要替代的本发明氯氟烃制冷剂包括R22(CHF₂Cl)、R123(CHCl₂CF₃)、R124(CHClFCF₃)、R502(CFC-115(CClF₂CF₃)和R22的掺合物)、R503(R23/R13(CClF₃)的掺合物)及其它。

可能需要替代的本发明氢氯氟烃包括R12(CF₂Cl₂)、R11(CCl₃F)、R113(CCl₂FCClF₂)、R114(CF₂ClCF₂Cl)、R401A或R401B(R22/R152a/R124的掺合物)、R408A(R22/R125/R143a的掺合物)及其它。

可能需要替代的本发明氟代醚制冷剂可包括类似于氢氟烃、但还含有至少一个醚基团氧原子的化合物。氟代醚制冷剂包括但不限于C₄F₉OCH₃和C₄F₉OC₂H₅(均可市售获得)。

可能需要替代的本发明原始制冷剂或传热流体组合物可任选还包括含有最多10重量百分比的二甲醚或至少一种C₃-C₅烃(例如丙烷、丙烯、环丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、环戊烷和新戊烷(2，2-二甲基丙烷))的制冷剂的组合。含有这种C₃-C₅烃的制冷剂的实例是以下共沸混合物样组合物：HCFC-22/HFC-125/丙烷组合物(ASHRAE标号为R402或R402A和R402B)、HCFC-22/八氟丙烷/丙烷组合物(ASHRAE标号为R403或R403A和R403B)、八氟丙烷/HFC-134a/异丁烷组合物(ASHRAE标号为R413或R413A)、HCFC-22/HCFC-124/HCFC-142b/异丁烷组合物(ASHRAE标号为R414或R414A和R414B)、HFC-134a/HCFC-124/正丁烷组合物(ASHRAE标号为R416或R416A)、HFC-125/HFC-134a/正丁烷组合物(ASHRAE标号为R417或R417A)、HFC-125/HFC-134a/二甲基醚组合物(ASHRAE标号为R419或R419A)和HFC-125/HFC-134a/异丁烷组合物(ASHRAE标号为R422、R422A、R422B、R422C、R422D)。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R134a (HFC-134a、1，1，1，2-四氟乙烷、CF₃CH₂F)，其中所述方法包括用包含至少一种选自三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物替代R134a。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R152a (HFC-152a，1，1-二氟乙烷，CHF₂CH₃)，其中所述方法包括用包含至少一种选自E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)、1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)、2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)、3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物替代R152a。

本发明还涉及替代制冷装置、空调装置或热泵装置中的R227ea(HFC-227ea，1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷，CF₃CHFCF₃)的方法，其中所述方法包括提供包含至少一种选自E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)、1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)、2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)、3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)的化合物的组合物作为替代品。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R113(CFC-113，1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷，CFCl₂CF₂Cl)，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-152-11mmyyz)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-152-11mmtz)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(HFC-151-12mcy)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(HFC-1354mzy)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-151-12mmtt)；1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烯(FC-C151-10y)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(HFC-1567fts)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(PFBE)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(HFC-1567szz)；1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯(F13E)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-151-12mmzz)和1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E)。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R43-10mee(HFC-43-10mee)、1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷、CF₃CHFCHFCF₂CF₃)，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-152-11mmyyz)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-152-11mmtz)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(HFC-151-12mcy)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(HFC-1354mzy)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-151-12mmtt)；1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烯(FC-C151-10y)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(HFC-1567fts)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(PFBE)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(HFC-1567szz)；1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯(F13E)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-151-12mmzz)和1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E)。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的C₄F₉OCH₃(全氟丁基甲基醚)，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-152-11mmyyz)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-152-11mmtz)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(HFC-151-12mcy)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(HFC-1354mzy)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-151-12mmtt)；1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烯(FC-C151-10y)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(HFC-1567fts)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(PFBE)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(HFC-1567szz)；1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯(F13E)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-151-12mmzz)和1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E)。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R365mfc(HFC-365mfc，1，1，1，3，3-五氟丁烷，CF₃CH₂CF₂CH₃)，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-152-11mmyyz)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-152-11mmtz)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(HFC-151-12mcy)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(HFC-1354mzy)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-151-12mmtt)；1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烯(FC-C151-10y)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(HFC-1567fts)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(PFBE)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(HFC-1567szz)；1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯(F13E)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-151-12mmzz)和1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E)。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R11(CFC-11，三氯氟甲烷，CFCl₃)，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，2，3，3，4，4，5，5-八氟环戊烯(FC-C1418y)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(FC-141-10myy)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(HFC-1429myz)；1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(HFC-1429mzy)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(HFC-1447fz)，；1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(F11E)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-1429mzt)和1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(F12E)。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R123(HCFC-123，2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷，CF₃CHCl₂)，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，2，3，3，4，4，5，5-八氟环戊烯(FC-C1418y)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(FC-141-10myy)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(HFC-1429myz)；1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(HFC-1429mzy)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(HFC-1447fz)，；1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(F11E)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-1429mzt)和1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(F12E)。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R245fa(HFC-245fa，1，1，1，3，3-五氟丙烷，CF₃CH₂CHF₂)，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：2，3，3-三氟丙烯(HFC-1243yf)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(F11E)；1，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234ze)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯(HFC-1327my)；1，2，3，3-四氟丙烯(HFC-1234ye)和五氟乙基三氟乙烯基醚(PEVE)。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R114(CFC-114，1，2-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷，CFCl₂CF₂Cl)，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(FC-1318my)；1，2，3，3，4，4-六氟环丁烯(FC-C1316cc)；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HFC-1336yf)和3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(HFC-1345fz)。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R236fa(HFC-236fa，1，1，1，3，3，3-六氟丙烷，CF₃CH₂CF₃)，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(FC-1318my)；1，2，3，3，4，4-六氟环丁烯(FC-C1316cc)；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HFC-1336yf)和3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(HFC-1345fz)。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R401A，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)；1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)。R401A是含有约53重量百分比的HCFC-22(氯二氟甲烷，CHF₂Cl)、约13重量百分比的HFC-152a(1，1-二氟乙烷，CHF₂CH₃)和约34重量百分比的HCFC-124(2-氯-1，1，1，2-四氟乙烷，CF₃CHClF)的制冷剂掺合物的ASHRAE标号。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R401B，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)；1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)。R401B是含有约61重量百分比的HCFC-22(氯二氟甲烷，CHF₂Cl)、约11重量百分比的HFC-152a(1，1-二氟乙烷，CHF₂CH₃)和约28重量百分比的HCFC-124(2-氯-1，1，1，2-四氟乙烷，CF₃CHClF)的制冷剂掺合物的ASHRAE标号。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R409A，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)；1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)。R409A是含有约60重量百分比的HCFC-22(氯二氟甲烷，CHF₂Cl)、约25重量百分比的HCFC-124(2-氯-1，1，1，2-四氟乙烷，CF₃CHClF)和约15重量百分比的HCFC-142b(1-氯-1，1-二氟乙烷，CF₂ClCH₃)的制冷剂掺合物的ASHRAE标号。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R409B，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)；1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)。R409B是含有约65重量百分比的HCFC-22(氯二氟甲烷，CHF₂Cl)、约25重量百分比的HCFC-124(2-氯-1，1，1，2-四氟乙烷，CF₃CHClF)和约10重量百分比的HCFC-142b(1-氯-1，1-二氟乙烷，CF₂ClCH₃)的制冷剂掺合物的ASHRAE标号。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R414B，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)；1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)。R414B是含有约50重量百分比的HCFC-22(氯二氟甲烷，CHF₂Cl)、约39重量百分比的HCFC-124(2-氯-1，1，1，2-四氟乙烷，CF₃CHClF)、约1.5重量百分比的异丁烷(R600a，CH₃CH(CH₃)CH₃)和约9.5重量百分比的HCFC-142b(1-氯-1，1-二氟乙烷，CF₂ClCH₃)的制冷剂掺合物的ASHRAE标号。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R416A，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)；1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)。R416A是含有约59重量百分比的HFC-134a(1，1，1，2-四氟乙烷，CF₃CH₂F))、约39.5重量百分比的HCFC-124(2-氯-1，1，1，2-四氟乙烷，CF₃CHClF)和约1.5重量百分比的正丁烷(CH₃CH₂CH₂CH₃)的制冷剂掺合物的ASHRAE标号。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R12(CFC-12，二氯二氟甲烷，CF₂Cl₂)，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)；和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述原始组合物为制冷装置、空调装置或热泵装置中的R500，其中所述方法包括用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)；和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)。R500是含有约73.8重量百分比的R12((CFC-12，二氯二氟甲烷，CF₂Cl₂)和约26.2重量百分比的R152a(HFC-152a，1，1-二氟乙烷，CHF₂CH₃)的共沸制冷剂掺合物的ASHRAE标号。

本发明涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，其中所述原始制冷剂或传热流体组合物是R134a或R12，且其中所述R134a或R12用包含约1.0重量百分比至约37重量百分比的HFC-32和约99重量百分比至约63重量百分比的HFC-1225ye的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代。在另一个实施方案中，第二制冷剂或传热流体组合物可包含约1.0重量百分比至约10重量百分比的HFC-32和约99重量百分比至约90重量百分比的HFC-1225ye。

本发明涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，其中所述原始制冷剂或传热流体组合物是R22、R404A或R410A，且其中所述R22、R404A或R410A用包含约1.0重量百分比至约37重量百分比的HFC-32和约99重量百分比至约63重量百分比的HFC-1225ye的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代。在另一个实施方案中，第二制冷剂或传热流体组合物可包含约20重量百分比至约37重量百分比的HFC-32和约80重量百分比至约63重量百分比的HFC-1225ye。

本发明还涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，其中所述原始制冷剂或传热流体组合物是R22、R404A或R410A，且其中所述R22、R404A或R410A用包含约20重量百分比至约95重量百分比的HFC-1225ye、约1.0重量百分比至约65重量百分比的HFC-32和约1.0重量百分比至约40重量百分比的HFC-125的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代。在另一个实施方案中，第二制冷剂或传热流体组合物包含约30重量百分比至约90重量百分比的HFC-1225ye、约5.0重量百分比至约55重量百分比的HFC-32和约1.0重量百分比至约35重量百分比的HFC-125。在又一个实施方案中，第二制冷剂或传热流体组合物包含约40重量百分比至约85重量百分比的HFC-1225ye、约10重量百分比至约45重量百分比的HFC-32和约1.0重量百分比至约28重量百分比的HFC-125。

本发明涉及替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，其中所述原始制冷剂或传热流体组合物是R134a或R12，且其中所述R134a或R12用包含以下的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：

HFC-1243zf和HFC-1225ye；

HFC-1243zf、HFC-1225ye和HFC-125；

HFC-1243zf、HFC-1225ye和HFC-32；或

HFC-1243zf、HFC-1225ye、HFC-125和HFC-32。

在所有前述的替代制冷剂的方法中，都可用氟代烯烃来替代现有设备中的制冷剂。另外，可用氟代烯烃来替代设计来使用某制冷剂的现有设备中的该制冷剂。另外，可用氟代烯烃来替代现有设备中的制冷剂而无须改变或替代润滑剂。

本发明涉及减少制冷装置、空调装置或热泵装置中的火灾危险的方法，所述方法包括将本发明的组合物引入到所述制冷装置或空调装置中。

当考虑到可燃性时，可能会从制冷装置、空调装置或热泵装置泄漏的制冷剂是一个大问题。一旦制冷装置或空调装置中发生泄漏，制冷剂和可能的少量的润滑剂可能会从装置系统中释放出来。如果这一泄漏物质接触到点火源，可能会导致火灾。所谓火灾危险是指在制冷装置、空调装置或热泵装置当中或附近可能会发生火灾的可能性。减少制冷装置、空调装置或热泵装置中的火灾危险，可通过使用经前文所述的方法和标准进行测定和鉴别被认为不可燃的制冷剂或传热流体来实现。另外，可将本发明的非可燃氟代烯烃加入到已经在装置中的或尚未加到装置中的可燃制冷剂或传热流体。本发明的非可燃氟代烯烃能降低万一出现泄漏时发生火灾的可能性和/或通过降低任何产生的火焰的温度或大小来降低火灾危险的程度。

本发明还涉及降低制冷装置、空调装置或热泵装置中或附近的火灾危险的方法，所述方法包括将至少一种非可燃氟代烯烃与可燃制冷剂进行组合，和将该组合物引入到制冷装置、空调装置或热泵装置中。

本发明还涉及降低制冷装置、空调装置或热泵装置中或附近的火灾危险的方法，所述方法包括将至少一种非可燃氟代烯烃与润滑剂进行组合，和将该组合物引入到装有可燃制冷剂的制冷装置、空调装置或热泵装置中。

本发明还涉及降低制冷装置、空调装置或热泵装置中或附近的火灾危险的方法，所述方法包括将至少一种氟代烯烃引入到所述装置中。

本发明还涉及在制冷装置、空调装置或热泵装置中使用可燃制冷剂的方法，所述方法包括将所述可燃制冷剂与至少一种氟代烯烃进行组合。

本发明还涉及降低可燃制冷剂或传热流体的可燃性的方法，所述方法包括将可燃制冷剂与至少一种氟代烯烃进行组合。

本发明还涉及将热量从热源转移到受热器的方法，其中本发明的组合物充当传热流体。所述热量转移方法包括将本发明的组合物从热源传送到受热器。

传热流体被用来通过辐射、传导或对流将热量从一个空间、位置、对象或物体转移、移动或迁移到另一个空间、位置、对象或物体。传热流体可通过提供由远程制冷(或加热)系统转移冷却(或加热)的手段来充当二次冷却剂。在一些系统中，传热流体在整个转移过程中可保持在恒定状态(即不蒸发或冷凝)。或者，蒸发冷却过程也可采用传热流体。

热源可定义为任何需要转移、移动或迁移出热量的空间、位置、对象或物体。热源的实例可以是需要制冷或冷却的空间(开放或密闭空间)如超市中的冰箱或冷藏箱、需要空调的建筑空间或者需要空调的汽车乘客车厢。受热器可以定义为任何能够吸收热量的空间、位置、对象或物体。蒸气压缩制冷系统是这种受热器的一个实例。

具体实施方式

实施例

实施例1

性能数据

表7显示本发明化合物与CFC-113、HFC-43-10mee、C₄F₉OCH₃和HFC-365mfc相比的制冷性能，如在蒸发器(Evap)和冷凝器(Cond)中的压力、出口温度(Disch T)、能量效率(COP)和容量(Cap)。这些数据是基于以下条件。

蒸发器温度40.0°F(4.4℃)

冷凝器温度110.0°F(43.3℃)

过冷温度(subcool temperature)10.0°F(5.5℃)

回流气体温度75.0°F(23.8℃)

压缩机效率为70％

表7

实施例2

性能数据

表8显示本发明化合物与CFC-11和HCFC-123相比的制冷性能，如在蒸发器(Evap)和冷凝器(Cond)中的压力、出口温度(Disch T)、能量效率(COP)和容量(Cap)。这些数据是基于以下条件。

蒸发器温度40.0°F(4.4℃)

冷凝器温度110.0°F(43.3℃)

过冷温度10.0°F(5.5℃)

回流气体温度75.0°F(23.8℃)

压缩机效率为70％

表8

实施例3

性能数据

表9显示本发明化合物与HFC-245fa相比的制冷性能，如在蒸发器(Evap)和冷凝器(Cond)中的压力、出口温度(Disch T)、能量效率(COP)和容量(Cap)。这些数据是基于以下条件。

蒸发器温度40.0°F(4.4℃)

冷凝器温度110.0°F(43.3℃)

过冷温度10.0°F(5.5℃)

回流气体温度75.0°F(23.8℃)

压缩机效率为70％

表9

实施例4

性能数据

表10显示本发明化合物与CFC-114和HFC-236fa相比的制冷性能，如在蒸发器(Evap)和冷凝器(Cond)中的压力、出口温度(Disch T)、能量效率(COP)和容量(Cap)。这些数据是基于以下条件。

蒸发器温度40.0°F(4.4℃)

冷凝器温度110.0°F(43.3℃)

过冷温度10.0°F(5.5℃)

回流气体温度75.0°F(23.8℃)

压缩机效率为70％

表10

实施例5

性能数据

表11显示本发明化合物与HFC-134a、HFC-152a和HFC-227ea相比的制冷性能，如在蒸发器(Evap)和冷凝器(Cond)中的压力、出口温度(Disch T)、能量效率(COP)和容量(Cap)。这些数据是基于以下条件。

蒸发器温度40.0°F(4.4℃)

冷凝器温度110.0°F(43.3℃)

过冷温度10.0°F(5.5℃)

回流气体温度75.0°F(23.8℃)

压缩机效率为70％

表11

实施例6

可燃性

可燃化合物可通过用电子点火源按ASTM(美国材料与试验协会)E681-01进行试验来鉴定。这种可燃性试验是对本发明的组合物在101kPa(14.7psia)、50％相对湿度和指定的温度下以不同的空气中浓度进行，以确定其是否可燃，并且可燃的话找出可燃性下限(LFL)。结果在表12中给出。

表12

结果表明HFC-1234yf和E-HFC-1234ze是可燃的，而HFC-1225ye、HFC-1429myz/mzy和F12E是非可燃的。对于HFC-1225ye和HFC-32(已知在纯状态下是可燃的)的混合物，经确定发现37重量百分比的HFC-32是为保持非可燃特性所能存在的最高量。那些包含非可燃的氟代烯烃的组合物是更可接收的制冷剂或传热流体组合物候选者。

实施例7

产生压力的叶尖速度

叶尖速度可通过给使用离心式压缩机的制冷设备建立一些基本关系来进行估计。叶轮理想地给予气体的转矩定义为：

T＝m*(v₂*r₂-v₁*r₁)方程式1

式中

T＝转矩，牛顿-米

m＝质量流率，kg/sec

v₂＝制冷剂离开叶轮的切向速度(叶尖速度)，米/秒

r₂＝出口叶轮的半径，米

v₁＝制冷剂进入叶轮的切向速度，米/秒

r₁＝叶轮进口的半径，米

假定制冷剂以基本上轴向的方向进入叶轮，速度的切向分量v₁＝0，则：

T＝m*v₂*r₂ 方程式2

轴处所需的功率是转矩和旋转速度的乘积。

P＝T*ω 方程式3

式中

P＝功率，W

ω＝角速度，弧度/s

则

P＝T*w＝m*v₂*r₂*ω 方程式4

在低的制冷剂流速下，叶轮的叶尖速度和制冷剂的切向速度几乎相等；则

r₂*ω＝v₂ 方程式5

和

P＝m*v₂*v₂方程式6

理想功率的另一个表达式是质量流率和等熵压缩功的乘积，

P＝m*H_i*(1000J/kJ)方程式7

式中

H_i＝制冷剂由蒸发条件下的饱和蒸气到饱和冷凝条件下的焓差，kJ/kg。

合并方程式6和7两个表达式，得，

v₂*v₂＝1000*H_i 方程式8

尽管方程式8是基于一些基本的假设，但它能很好地估计叶轮的叶尖速度和提供了比较各制冷剂的叶尖速度的重要方式。

下表13显示了对1，2，2-三氯三氟乙烷(CFC-113)和本发明组合物计算出的理论叶尖速度。这一比较的假定条件是：

蒸发器温度40.0°F(4.4℃)

冷凝器温度110.0°F(43.3℃)

液体过冷温度10.0°F(5.5℃)

回流气体温度75.0°F(23.8℃)

压缩机效率为70％

这些是小型涡轮离心式压缩机操作的典型条件。

表13

本实施例显示，本发明化合物的叶尖速度与CFC-113相差约15％以内，将会是CFC-113的有效替代品，所需的压缩机设计改变极少。最优选的组合物其叶尖速度与CFC-113相差约10％以内。

实施例8

制冷性能数据

表14显示本发明的各种制冷剂组合物与HFC-134a相比的性能。在表14中，Evap Pres指蒸发器压力、Cond Pres指冷凝器压力，CompDisch T指压缩机出口温度、COP指能量效率，CAP指容量。这些数据是基于以下条件。

蒸发器温度40.0°F(4.4℃)

冷凝器温度130.0°F (54.4℃)

过冷量10.0°F (5.5℃)

回流气体温度60.0°F (15.6℃)

压缩机效率为100％

注意过热被包括在冷却容量中。

表14

有几种组合物具有比HFC-134a更高能量效率(COP)，同时还保持较低或相当的出口压力和温度。表14所列的组合物的容量也与R134a相似，表明这些组合物可以在制冷和空调中特别是在汽车空调应用中作为R134a的替代制冷剂。结果还显示HFC-1225ye的冷却容量可通过加入其它化合物如HFC-32来改进。

实施例9

制冷性能数据

表15显示本发明的各种制冷剂组合物与R404A和R422A相比的性能。在表15中，Evap Pres指蒸发器压力、Cond Pres指冷凝器压力，Comp Disch T指压缩机出口温度、EER指能量效率，CAP指容量。这些数据是基于以下条件。

蒸发器温度-17.8℃

冷凝器温度46.1℃

过冷量5.5℃

回流气体温度15.6℃

压缩机效率为70％

注意过热被包括在冷却容量中。

表15

有几种组合物其能量效率(EER)与R404A和R422A相当。出口温度也比R404A和R507A低。表15所列的组合物的容量也与R404A、R507A和R422A相似，表明这些组合物可以在制冷和空调中作为R404A、R507A和R422A的替代制冷剂。

实施例10

制冷性能数据

表16显示本发明的各种制冷剂组合物与HCFC-22和R410A相比的性能。在表16中，Evap Pres指蒸发器压力、Cond Pres指冷凝器压力，Comp Disch T指压缩机出口温度、EER指能量效率，CAP指容量。这些数据是基于以下条件。

蒸发器温度4℃

冷凝器温度43℃

过冷量6℃

回流气体温度18℃

压缩机效率为70％

注意过热被包括在冷却容量中。

表16

这些组合物具有与R22和R410A相当的能量效率(EER)，同时保持合理的出口温度。表16所列的某些组合物的容量也与R22相似，表明这些组合物可以在制冷和空调中作为R22的替代制冷剂。另外，表16所列组合物中有的组合物其容量接近或相当于R410A，表明这些组合物可在制冷和空调中作为R410A的替代制冷剂。

实施例11

制冷性能数据

表17显示本发明的各种制冷剂组合物与HCFC-22、R410A、R407C和R417A相比的性能。在表17中，Evap Pres指蒸发器压力、Cond Pres指冷凝器压力，Comp Disch T指压缩机出口温度、EER指能量效率，CAP指容量。这些数据是基于以下条件。

蒸发器温度4.4℃

冷凝器温度54.4℃

过冷量5.5℃

回流气体温度15.6℃

压缩机效率为100％

注意过热被包括在冷却容量中。

表17

这些组合物具有与R22、R407C、R417A和R410A相当的能量效率(EER)，同时保持低的出口温度。表17所列的组合物的容量也与R22、R407C和R417A相似，表明这些组合物可以在制冷和空调中作为R22、R407C和R417A的替代制冷剂。

Claims

1.一种制冷剂或传热流体组合物，所述组合物包含至少一种选自以下的化合物：

2.一种组合物，所述组合物包含：(i)至少一种氟代烯烃化合物；和(ii)至少一种可燃制冷剂；其中所述氟代烯烃选自：

3.一种冷却方法，所述方法包括冷凝权利要求1或2的组合物，之后在待冷却的物体的附近蒸发所述组合物。

4.一种加热方法，所述方法包括蒸发权利要求1或2的组合物，之后在待加热的物体的附近冷凝所述组合物。

5.一种在制冷、空调或热泵装置中产生加热或冷却的方法，所述方法包括将制冷剂或传热流体组合物引入到具有(a)离心式压缩机、(b)多级离心式压缩机或(c)单板/单程换热器的所述装置中；其中所述制冷剂或传热流体组合物包含至少一种选自以下的氟代烯烃：

6.一种使用权利要求1或2的组合物来降低制冷装置、空调装置或热泵装置中的火灾危险的方法，其中所述装置装有可燃制冷剂，所述方法包括将所述组合物引入到所述装置中，并任选向所加入的所述组合物加入润滑剂。

7.一种使用权利要求1的制冷剂或传热流体组合物来降低可燃制冷剂的可燃性的方法，所述方法包括：将所述可燃制冷剂与所述组合物进行混合。

8.一种替代高全球变暖潜能制冷剂的使用的方法，所述方法包括：在制冷、空调或热泵装置中提供权利要求1或2的组合物来替代所述装置中的高全球变暖潜能制冷剂或者与该制冷剂进行混合。

9.使用权利要求1的组合物来降低原始制冷剂或传热流体组合物的全球变暖潜能的方法，所述方法包括将所述原始制冷剂或传热流体组合物与权利要求1的组合物进行混合，以产生第二制冷剂或传热流体组合物，其中所述第二制冷剂或传热流体组合物的全球变暖潜能比所述原始制冷剂或传热流体组合物低。

10.一种降低制冷、空调或热泵装置中的原始制冷剂或传热流体组合物的GWP的方法，其中所述原始制冷剂或传热流体的GWP为150或更高；所述方法包括向所述制冷、空调或热泵装置引入第二的、较低GWP的权利要求1或2的制冷剂或传热流体组合物。

11.一种用第二制冷剂或传热流体组合物替代原始制冷剂或传热流体组合物的方法，所述方法包括：提供作为第二制冷剂或传热流体组合物的含至少一个氟代烯烃的组合物，其中所述原始制冷剂或传热流体组合物选自以下：

(i)1，1，1，2-四氟乙烷(R134a)，其中所述R134a用包含三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代；

(ii)1，1-二氟乙烷(R152a)，其中所述R152a用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)、1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)、2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)、3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)；

(iii)1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(R227ea)，其中所述R227ea用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)、1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)、2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)、3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)；

(iv)1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(R113)，其中所述R113用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-152-11mmyyz)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-152-11mmtz)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(HFC-151-12mcy)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(HFC-1354mzy)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-151-12mmtt)；1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烯(FC-C151-10y)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(HFC-1567fts)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(PFBE)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(HFC-1567szz)；1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯(F13E)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-151-12mmzz)和1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E)；

(v)1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(R43-10mee)，其中所述R43-10mee用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-152-11mmyyz)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-152-11mmtz)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(HFC-151-12mcy)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(HFC-1354mzy)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-151-12mmtt)；1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烯(FC-C151-10y)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(HFC-1567fts)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(PFBE)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(HFC-1567szz)；1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯(F13E)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-151-12mmzz)和1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E)；

(vi)C₄F₉OCH₃，其中所述C₄F₉OCH₃用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-152-11mmyyz)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-152-11mmtz)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(HFC-151-12mcy)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(HFC-1354mzy)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-151-12mmtt)；1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烯(FC-C151-10y)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(HFC-1567fts)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(PFBE)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(HFC-1567szz)；1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯(F13E)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-151-12mmzz)和1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E)；

(vii)1，1，1，3，3-五氟丁烷(R365mfc)，其中所述R365mfc用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-152-11mmyyz)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-152-11mmtz)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(HFC-151-12mcy)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(HFC-1354mzy)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-151-12mmtt)；1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烯(FC-C151-10y)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(HFC-1567fts)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(PFBE)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(HFC-1567szz)；1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯(F13E)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(HFC-151-12mmzz)和1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯(F22E)；

(viii)氟三氯甲烷(R11)，其中所述R11用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，2，3，3，4，4，5，5-八氟环戊烯(FC-C1418y)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(FC-141-10myy)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(HFC-1429myz)；1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(HFC-1429mzy)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(HFC-1447fz)，；1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(F11E)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-1429mzt)和1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(F12E)；

(ix)2，2，-二氯-1，1，1-三氟乙烷(R123)，其中所述R123用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，2，3，3，4，4，5，5-八氟环戊烯(FC-C1418y)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(FC-141-10myy)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(HFC-1429myz)；1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(HFC-1429mzy)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(HFC-1447fz)，；1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(F11E)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(HFC-1429mzt)和1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯(F12E)；

(x)1，1，1，3，3-五氟丙烷(R245fa)，其中所述R245fa用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：2，3，3-三氟丙烯(HFC-1243yf)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(F11E)；1，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234ze)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯(HFC-1327my)；1，2，3，3-四氟丙烯(HFC-1234ye)和五氟乙基三氟乙烯基醚(PEVE)；

(xi)1，2-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷(R124)，其中所述R124用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(FC-1318my)；1，2，3，3，4，4-六氟环丁烯(FC-C1316cc)；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HFC-1336yf)和3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(HFC-1345fz)；

(xii)1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(R236fa)，其中所述R236fa用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(FC-1318my)；1，2，3，3，4，4-六氟环丁烯(FC-C1316cc)；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(HFC-1336yf)和3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(HFC-1345fz)；

(xiii)R401A，其中所述R401A用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)；1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)；

(xiv)R401B，其中所述R401B用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)；1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)；

(xv)R409A，其中所述R409A用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)；1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)；

(xvi)R409B，其中所述R409B用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)；1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)；

(xvii)R414B，其中所述R414B用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)；1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)；

(xviii)R416A，其中所述R416A用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：E-1，3，3，3-四氟丙烯(E-HFC-1234ze)；1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)；

(xix)二氯二氟甲烷(R12)，其中所述R12用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)；和

(xx)R500，其中所述R500用包含至少一种选自以下的化合物的第二制冷剂或传热流体组合物进行替代：1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)；2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)；3，3，3-三氟丙烯(HFC-1243zf)和三氟甲基三氟乙烯基醚(PMVE)-三氟丙烯；3，3，3-三氟丙烯和三氟甲基三氟乙烯基醚。

12.一种使用权利要求1或2的组合物作为传热流体组合物的方法，所述方法包括将所述组合物从热源传送到受热器。

13.一种制备权利要求1或2的组合物的方法，所述方法包括：(i)从至少一个制冷剂容器回收一定体积的一种或多种制冷剂组合物成分，(ii)充分除去杂质，使所述一种或多种回收的成分能够再使用，(iii)任选地，将所有或部分的所述回收体积的成分与至少一种另外的制冷剂组合物或成分进行混合。

14.一种制冷、空调或热泵装置，所述装置装有权利要求1或2中任一项的组合物。

15.一种移动式制冷或空调装置，所述装置装有权利要求1或2中任一项的组合物。