ES2646463T3 - Composiciones que comprenden fluoroolefinas y usos de las mismas - Google Patents

Abstract

Una composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor que comprende por lo menos una fluoroolefina seleccionada del grupo que consiste en: 1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno (CF3CF>=CHCF3) 2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (CF3CF2CF>=CH2) 1,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (CHF>=CHCF2CF3); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF>=CHCF2CF3); 1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CH>=CFCF2CF3); y 1,3,4,4,4-pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CHF>=CHCF(CF3)2).

Description

Composiciones que comprenden f1uoroolefinas y usos de las mismas

Referencia(s) cruzada(s) a solicitude(s) relacionada(s)

Esta solicitud reivindica el beneficio de prioridad de la Solicitud Provisional de EE.UU. 60f732.581 , presentada el l de noviembre de 2005, y de la Solicitud de Patente de EE.UU 11/486.791 , presentada el 13 de julio de 2006

Campo de la invención

La presente invención se refiere a composiciones para uso en sistemas de refrigeración, acondicionamiento de aire

o bombas de calor, composiciones que comprenden por lo menos una f1uoroolefina. Las composiciones de la presente invención son útiles en procesos para producir refrigeración o calor, como fluidos de transferencia de calor Y muchos otros usos.

Antecedentes de la invención

Durante las últimas décadas la industria de la refrigeración ha estado trabajando para encontrar refrigerantes sustitutivos de los cloroftuorocarbonos (CFC) e hidroclorofluorocarbonos (HCFC) destructores del ozono y cuyo uso está disminuyendo progresivamente como consecuencia del Protocolo de Montreal. La solución para la mayoria de los productores de refrigerantes ha sido la comercialización de refrigerantes del tipo de hidrofluorocarbonos (HFC) Los nuevos refrigerantes HFC, de los que el HFC-l34a es el más usado en este momento, tienen un potencial cero de destrucción del ozono y, por lo tanto, no están afectados por la actual regulación restrictiva derivada del Protocolo de Montreal.

Regulaciones medioambientales adicionales pueden originar finalmente la prohibición global de ciertos refrigerantes HFC. Actualmente, la industria del automóvil se está enfrentando a regulaciones relativas al potencial de calentamiento global de refrigerantes usados en acondicionamiento móvil de aire. Por lo tanto, actualmente en el mercado del acondicionamiento móvil de aire hay una gran necesidad de identificar nuevos refrigerantes con potencial reducido de calentamiento global. Si las regulaciooes se aplicaran más estrictamente en el futuro, se tendria una necesidad aun mayor de refrigerantes que se pudieran usar en todos los campos de la industria de la refrigeración y acondicionamiento de aire

La sustitución actualmente propuesta de refrigerantes por el HFC-l34a incluye el HFC-152a, hidrocarburos puros como butano o propano, o refrigerantes "naturales" como C02. Muchos de estos sustitutivos sugeridos son tóxicos e inflamables ylo tienen baja eficiencia energética. Por lo tanto, se están buscando nuevos refrigerantes altemativos.

El objeto de la presente invención es proporcionar nuevas composiciones de refrigerantes y de fluidos de transferencia de calor que proporcionen características excepcionales que satisfagan las demandas de potencial cero de destrucción del ozono y potencial menor de calentamiento global comparadas con refrigerantes actuales

En los documentos US 2005f151111 , JP 05 247249 Y JP 05 085970 se describen fluidos de transferencia de calor que comprenden olefinas parcialmente fluoradas

En los documentos US-A-5 632 928, US-A-6 610 250 Y en Proceedings ofthe 31st Intersociety Energy Conversion Engineering Conference, IEEE, Estados Unidos, vol. 2, 11 de agosto de 1996, pág. 1.506-1 .511 , se describen fluidos de transferencia de calor que comprenden olefinas perfluoradas

Breve resumen de la invención

La presente invención se refiere a una composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor que comprende por lo menos un compuesto selecciooado del grupo que consiste en·

1,1,1 ,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno (CF3CF=CHCF3)

2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (CF3CF2CF=CH2)

1 ,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-butenO (CHF=CHCF2CF3);

1,1,1 ,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CHCF2CF3);

1,1,1.3,4.4.5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CH-"'CFCF2CF3) ; y 1,3,4,4,4-pentafluoro-3-(trifluorometil}-1-buteno (CHF=CHCF(CF312)

La presente invención se refiere además a una composición que comprende: (i) por lo menos un compuesto de fluoroolefina; y (ii) por lo menos un refrigerante inflamable, en el que dicha fluoroolefina se selecciona del grupo que consiste en:

1,1,1 ,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno (CF3CF=CHCF3);

2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (CF3CF2CF::CH2);

1 ,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (CHF::CHCF2CF3); 1,1,1 ,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF::CHCF2CF3); 1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CH=CFCF2CF3); y 1,3,4,4,4-pentafluoro-3-(trifluorometil}-1-buteno

(CHF::CHCF(CF312)

La presente invención se refiere además a un método de usar una composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor en un aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor, comprendiendo el citado método in!roducir la citada composición en los citados aparatos que tienen (a) un compresor centrifugo, (b) un compresor centrifugo de varias etapas o (c) un cambiador de calor de una sola placa/uno solo paso, en el que la citada composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor se emplea en los citados aparatos para originar calentamiento o enfriamiento; y en el que la citada composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor comprende por lo menos una fluoroolefina seleccionada del grupo que consiste en:

1,1,1 ,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno (CF3CF=CHCF3);

2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (CF3CF2CF::CH2);

1 ,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (CHF=CHCF2CF3);

1,1,1 ,2,4,4,S,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CHCF2CF3);

1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CH=CFCF2CF3); y 1,3,4,4,4-pentafluoro-3-(trifluorometil}-1-buteno (CHF=CHCF(CF3n)

Descripción detallada de la invención

La presente invención se refiere a composiciones de refrigerante o fluido de transferencia de calor que comprenden por lo menos una fluoroolefina .

Un fluido de transferencia de calor (denominado también en la presente memoria composición de transferencia de calor o composición de fluido de transferencia de calor) es un fluido de trabajo usado para llevar calor desde una fuente de calor a un disipador de calor

Un refrigerante es un compuesto o mezcla de compuestos que funciona como fluido de transferencia de calor en un ciclo en el que el fluido experimenta un cambio de fase de líquido a gas y viceversa.

En la tabla 1 se relacionan las fluoroolefinas

Nombre

Estructura Nombre químico

HFC-1327my

CF3CF=CHCF3 1,1,1 ,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno

HFC-1336yf

CF3CF2CF=CH2 2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1 -buteno

HFC-1336ze

CHF=CHCF2CF3 1,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno

HFC-1429myz

CF3CF=CHCF2CF3 1,1,1 ,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno

HFC-1429mzy

CF3CH-CFCF2CF3 1,1,1 ,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno

HFC-1438ezym

CHF=CHCF(CF312 1,3,4,4,4-pentafluoro-3-(!rifluorometil)-1 buteno

Los compuestos relacionados en la tabla 1 se pueden adquirir comercia lmente o se pueden preparar mediante procesos conocidos en la técnica .

Las composiciones de la presente invención pueden comprender un solo compuesto de la tabla 1 o pueden comprender una combinación de los citados compuestos. Adicionalmente, muchos de los compuestos de la tabla 1 pueden existir como isómeros configuraciona les diferentes o estereoisómeros. Se pretende que la presente invención incluya todos los isómeros configuracionales simples, estereoisómeros simples o cualquier combinación de los mismos

Las composiciones de la presente invención tienen potencial cero o bajo de destrucción del ozono y potencial bajo de calentamiento global (GWP). Las fluoroolefinas de la presente invención o las mezclas de fluoroolefinas de esta invención con otros refrigerantes tienen potenciales de calentamiento global menores que muchos hidrocarburos usados actualmente como refrigerantes. Un aspecto de la presente invención es proporcionar un refrigerante con un potencial de calentamiento global mellOr que 1.000, menor que 500, menor que 150, menor que 100 o menor que

50. Otro aspecto de la presente invención es reducir el potencial neto de calentamiento global de mezclas de refrigerantes añadiendo fluoroolefinas a las citadas mezclas

Las composiciones de la presente invención que son combinaciones o mezclas se pueden preparar por cualquier método conveniente de combinar las cantidades deseadas de los componentes individuales. Un método preferido es pesar las cantidades deseadas de los componentes y combinar después los componentes en un recipiente apropiado. Si se desea, se puede agitar.

Un medio altemativo de preparar composiciones de la presente invención comprende· (i) tomar de un contenedor de refrigerante un volumen de uno o más componentes de una composición refrigerante, (ii) eliminar impurezas lo suficientemente para permitir la reutilización de los citados uno o más de los componentes tomados, y (iii) opcionalmente, combinar todo o parte del citado volumen tomado de componentes con por lo menos una composición o componente refrigerante adicional.

El contenedor de refrigerante puede ser cualquier contenedor en el que esté almacenada una composición refrigerante que se ha usado en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor. El citado contenedor de refrigerante puede ser el aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor en el que se usó la mezcla de refrigerantes. Adicionalmente, el contenedor de refrigerante puede ser un contenedor de almacenamiento que recoge componentes de la mezcla de refrigerantes tomada, incluidos, pero sin carácter limitativo, cilindros de gases presurizados.

Refrigerante residual significa cualquier cantidad de mezcla de refrigerantes o de componente de mezcla de refrigerantes que se puede sacar del contenedor de refrigerante por cualquier método conocido de transferir mezclas de refrigerantes o componentes de mezclas de refrigerantes

Las impurezas pueden ser cualquier componente que esté en la mezcla de refrigerantes o componente de la mezcla de refrigerantes debido a su uso en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor. Las citadas impurezas incluyen, pero sin carácter limitativo, lubricantes de refrigeración, que son los descritos anteriormente en la presente memoria, materiales en particulas, como metales o elastómeros, que pueden haber salido del aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor, y cualesquiera otros contaminantes que puedan afectar negativamente al rendimiento de la composición de mezcla de refrigerantes.

Dichas impurezas se deben eliminar lo suficientemente para permitir la reutilización de la mezcla de refrigerantes o componente de la mezcla de refrigerantes sin afectar negativamente al rendimiento o al equipo en el que se usará la mezcla de refrigerantes o componente de la mezcla de refrigerantes.

Puede ser necesario proporcionar una mezcla adicional de refrigerantes o un componente adicional de la mezcla de refrigerantes a la mezcla residual de refrigerantes o componente residual de la mezcla de refrigerantes para producir una composición que cumpla las especificaciones requeridas para un producto dado. Por ejemplo, si una mezcla de refrigerantes tiene 3 componentes en un intervalo particular de porcentajes en peso, puede ser necesario añadir uno

o más de los componentes en una cantidad dada para reestablecer la composición dentro de los límites especificados

De utilidad particular en composiciones que comprenden por lo menos un refrigerante inflamable y por lo menos una fluOfoolefina son fluoroolefinas que por si mismo son no inflamables. La inflamabilidad de una fluoroolefina parece estar relacionada con el número de átomos de flúor y el número de átomos de hidrógeno de la molécula. La siguiente ecuación proporciona un factor de inflamabilidad que se puede calcular como indicación de la inflamabilidad prevista

F

Factor de inflamabilidad =

(F + H)

en la que

F =es el número de átomos de flúor; y

H =es el número de átomos de hidrógeno de la molécula

Como se ha determinado experimentalmente que ciertos compuestos son inflamables, se ha determinado el corte para factores de inflamabilidad de fluoroolefinas no inflamables. Se puede determinar si una fluoroolefina es inflamable o no inflamable mediante ensayos bajo las condiciones especificadas en la norma 34-2001 de la ASHRAE (American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning Engineers Inc.) o en la norma E681 -01 de la ASTM (American Society of Testing and Materials), con una fuente electrónica de ignición. Dichos ensayos de inflamabilidad se realizan con el compuesto de interés a 101 kPa (14,7 psia) y a una temperatura especificada

(frecuentemente 100°C (212°F) a diversas concentraciones en aire para determinar el límite inferior de inflamabilidad (UI) ylo el limite superior de inflamabilidad (LSI) del compuesto de ensayo en aire

En la tabla 2 se relacionan los factores de inflamabilidad de varias fluoroolefinas junto con la determinación experimental de inflamable o no inflamable. Por lo tanto, se puede predecir que las otras fluoroolefinas de la presente descripción, que serán más útiles combinadas con los refrigerantes inflamables de la presente descripción, son de hecho fluoroolefinas no inflamables.

Tabla 2

Compuesto

Fórmula Número de átomos de flúor Número de átomos de hidrógeno F/(F+H) Inflamabilidad experimenta l (lll) (% en volumen en aire) Pred icción a partir del factor de inflamabilidad

HFC-1225ye

~HF.o; 5 1 0,83 no inflamable no inflamable

HFC-1234yf

C3H2F4 4 2 0,67 6,0 inflamable

E-HFC-1234ze

C3H2F4 4 2 0,67 5,0 inflamable

HFC-1429myzJmzy (mezcla de isómeros)

CsHF,. 9 1 0,90 no inflamable no inflamable

F12E

CsH2Fa 8 2 0,75 no inflamable no inflamable

Otras fluoroolefinas

HFC-1327

C4HF1 7 1 0,88 "' no inflamable

HFC1336

C4 H2Fe 6 2 0,75 n, no inflamable

HFC-1429

C.o;HF,. 9 1 0,90 n, no inflamable

HFC-1438

CsH2Fa 8 2 0,80 n, no inflamable

Se puede determinar si las f1uoroolefinas relacionadas en la tabla 2 son inflamables o no inflamables basándose en el valor del factor de inflamabilidad. Si se encuentra que el factor de inftamabilidad es igual o mayor que 0,70, se puede suponer que la f1uoroolefina es no inflamable. Si el factor de inflamabilidad es menor que 0,70, se puede suponer que la f1uoroolefina es inflamable

Aunque el factor de inflamabilidad proporciona una base para predecir la inflamabilidad de ciertas f1uoroolefinas, puede haber ciertas variables, como la posición de los átomos de hidrógeno en la molécula, que podrian justificar que ciertos isómeros oon una fórtl"lula molecular dada fueran inflamables mientras que otros isómeros fueran no inflamables. Por lo tanto, el factor de inflamabilidad sólo se puede usar como instrumento para predecir caracteristicas de inflamabilidad

Los refrigerantes inflamables de la presente invención comprenden cualquier compuesto que se pueda demostrar que propaga una llama bajo cond iciones especificadas mediante ensayos realizados bajo las cond iciones especificadas en la norma 34-2001 de la ASHRAE (American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning Engineers Inc.) o en la norma E681-01 de la ASTM (American Society of Testing and Materials), con una fuente electrónica de ignición. Dichos ensayos de inflamabilidad se realizan con el refrigerante a 101 kPa (14,7 psia) y a una temperatura especificada (frecuentemente 10QoC (212°F», a temperatura ambiente, que es de aproximadamente 230C (73°F) a diversas concentraciones en aire para determinar el limite inferior de inflamabilidad (UI) ylo el limite superior de inflamabilidad (LSI) del compuesto de ensayo en aire

En términos prácticos, se puede clasificar un refrigerante como inflamable si, tras fugar de un aparato de refrigeración o de un aparato de acondicionamiento de aire y contactar con una fuente de ignición, puede originar un incendio. Las composiciones de la presente invención, durante dicha fuga, tienen una probabilidad baja de originar un incendio

Los refrigerantes inflamables de la presente invención incluyen hidrofluorocarbonos (HFC), fluoroolefinas, fluoroéteres, éteres, hidrocarburos, amoniaco (NH3) y combinaciones de los mismos

Los refrigerantes inflamables hidrofluorocarbonos incluyen, pero sin carácter limitativo, difluorometano (HFC-32), fluorometano (HFC-41), 1,1, 1-trifluoroetano (HFC-143a), 1,1 ,2-trifluoroetano (HFC-143), 1, 1-difluoroetano (HFC152a), fluoroetano (HFC-161), 1,1, 1-trifluoropropano (HFC-263fb), 1,1,1 ,3,3-pentafluoropropano (HFC-365-mfc) y combinaciones de los mismos. Estos refrigerantes inflamables del tipo de hidrofluorocarbollOs son productos

55 E1 0197320

comerciales disponibles de una serie de suministradores, como compañías de síntesis químicas, o se pueden preparar por procesos de síntesis descritos en la técnica

Los refrigerantes inflamables de la presente invención comprenden además fluoroolefinas incluidas, pero sin carácter limitativo, 1 ,2,3,3-tetrafluoro-l-propeno (HFC-1234ye), 1 ,3,3,3-tetrafluoro-l-propeno (HFC-1234ze), 2,3,3,3tetrafluoro-l-propeno (HFC-1234yf), 1,1 ,2,3-tetrafluoro-l-propellO (HFC-1234yc), 1,1 ,3,3-tetrafluoro-l-propeno (HFC-1234zc), 2,3,3-trifluoro-l-pmpeno (HFC-1243yf), 3,3,3-trifluoro-1-propellO (HFC-1243zf), 1,1 ,2-trifluoro-lpropeno (HFC-1243yc), 1,1 ,3-trifluoro-1-propeno (HFC-1243zc), 1,2,3-trifluoro-l-propeno (HFC-1243ye) y 1,3,3trifluoro-l-propeno (HFC-1243ze)

Los refrigerantes inflamables de la presente invención comprenden además fluoroéteres, compuestos similares a los hidrofluorocarbonos, que también contienen por lo menos un átomo de oxígeno del grupo éter. Refrigerantes fluoroéteres representativos incluyen, pero sin carácter limitativo, C4H90C2H5, disponible comercialmente.

Los refrigerantes inflamables de la presente invención comprenden además refrigerantes hidrocarburos. Refrigerantes representativos hidrocarburos incluyen, pero sin carácter limitativo, propano, propileno, ciclopropano, n-butano, isobutano, n-pentano, 2-metilbutano (isopentano), ciclobutano, ciclopentano, 2,2-dimetilpropano, 2,2dimetilbutano, 2,3-dimetilbutano, 2,3-dimetilpentano, 2-metilhexano, 3-metilhexano, 2-metilpentano, 3-etilpentano, 3metilpentano, ciclohexano, n-heptano, metilciclopentano y n-hexano. Se pueden adquirir fácilmente refrigerantes inflamables hidrocarburos de muchos suministradores comerciales.

Los refrigerantes inflamables de la presente invención comprenden además éteres, como dimetil éter (DME; CH30CH3) y metil t-butil éter {MTBE; (CH3hCOCH3], disponibles ambos de muchos suministradores comerciales

Los refrigerantes inflamables de la presente invención comprenden además amoníaco (NH3), compuesto disponible comercialmente.

Los refrigerantes inflamables de la presente invención pueden comprender además mezclas de más de un refrigerante, como una mezcla de dos o más refrigerantes inflamables (por ejemplo, dos HFC o un HFC y un hidrocarburo) o una mezcla que comprenda un refrigerante inflamable y un refrigerante no inflamable, tal que se considere a la mezcla como refrigerante inflamable, identificado bajo las condiciones ASTM descritas en la presente memoria o en términos prácticos

Ejemplos de refrigerantes no inflamables que se pueden combinar con otros refrigerantes de la presente invención incluyen R-l34a, R-l34, R-23, R125, R-236fa, R-245fa y mezclas de HCFC-22/HFC-152a/HCFC-124 (conocida como R401 o R-401A, R-4018 Y R-401C por la designación ASHRAE), HFC-125/HFC-143a/HFC-134a (conocida como R-404 o R-404A por la designación ASHRAE), HFC-321HFC-125/HFC-134a (conocida como R407 o R-407A, R-4078 Y R-407C por la designación ASHRAE), HCFC-221HFC-143a/HFC-125 (conocida como R408 o R-408A por la designación ASHRAE), HCFC-22/HCFC-124/HCFC-142b (conocida como R-409 o R-409A por la designación ASHRAE), HFC-321HFC-125 (conocida como R-410A por la designación ASHRAE) y HFC-125/HFC-143a (conocida como R-507 o R-507A por la designación ASHRAE) y dióxido de carbono.

Ejemplos de mezclas de más de un refrigerante inflamable incluyen propano/isobutano, HFC-152a/isobutano, R321propano, R-32/isobutano y mezclas de HFC/dióxido de carbono, como HFC-152a/C02

Un aspecto de la presente invención es proporcionar un refrigerante no inflamable con un potencial de calentamiento global menor que 150, preferiblemente menor que 50. Otro aspecto de la presente invención es reducir la inflamabilidad de mezclas de refrigerantes inflamables añadiendo fluoroolefinas no inflamables a las citadas mezclas.

Se puede demostrar que, aunque ciertos refrigerantes sean inflamables, es posible producir una composición refrigerante no inflamable añadiendo al refrigerante inflamable otro compuesto que sea no inflamable. Ejemplos de dichas mezclas no inflamables de refrigerantes incluyen R-410A (el HFC-32 es un refrigerante inflamable mientras que el HFC-125 es no inflamable) y R-407C (HFC-32 es un refrigerante inflamable mientras que HFC-125 y HFC134a son no inflamables)

Las composiciones de la presente invención que son útiles como refrigerantes o fluidos de transferencia de calor y que comprenden por lo menos una fluoroolefina y por lo menos un refrigerante inflamable pueden contener una cantidad de f1uoroolefina eficaz para producir una composición que sea no inflamable de acuerdo con los resultados del ensayo ASTM E681-01.

Las composiciones de la presente invención que comprenden por lo menos un refrigerante inflamable y por lo menos una f1uoroolefina pueden contener de aproximadamente 1 a aproximadamente 99 por ciento en peso de la fluoroolefina y de aproximadamente 99 a aproximadamente 1 por ciento en peso del refrigerante inflamable.

En otra realización, las composiciones de la presente invención pueden contener de aproximadamente 10 a aproximadamente 80 por ciento en peso de la fluoroolefina y de aproximadamente 90 a aproximadamente 20 por ciento en peso del refrigerante inflamable. En otra realización, las composiciones de la presente invención pueden

contener de aproximadamente 20 a aproximadamente 70 por ciento en peso de la fluofOolefina y de aproximadamente 80 a aproximadamente 30 por ciento en peso del refrigerante inflamable

La presente invención se refiere además a un método para reducir la inflamabilidad de un refrigerante inflamable, comprendiendo el citado método combinar el refrigerante inflamable con por lo menos una fluoroolefina. La cantidad de fluoroolefina añadida debe ser una cantidad eficaz para producir una composición no inflamable, detenninada por ASTM 681-01 .

Las composiciones de la presente invención se pueden usar combinadas con un desecante en un sistema de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor para ayudar a eliminar humedad. Los desecantes pueden estar compuestos de alúmina activada, gel de silice o tamices moleculares basados en zeolitas Tamices moleculares representativos incluyen MOLSIV XH-7, XH-6, XH-9 y XH-11 (UOP LLC, Des Plaines, IL). Para refrigerantes de peso molecular bajo, como HFC-32, se prefiere el desecante XH-11.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender además un lubricante. Los lubricantes de la presente invención comprenden los adecuados para su uso en aparatos de refrigeración o acondicionamiento de aire. Entre estos lubricantes están los usados convencionalmente en aparatos de refrigeración por compresión que utilizan clorofluorocarbonos como refrigerantes. Dichos lubricantes y sus propiedades de discuten en el manual Refrigeration Systems and Applications, de ASHRAE, capitulo 8, titulado ~Lubricants in Refrigeration Systems", páginas 8.1 a 8.21 (1990), que se incorpora en la presente memoria como referencia. Los lubricantes de la presente invención pueden comprender los conoc idos comúnmente como ~aceites minerales" en el campo de la lubricación de la refrigeración por compresión. Los aceites minerales comprenden parafinas (esto es, hidrocarburos saturados de cadena lineal o ramificada), naftenos (esto es, cidoparafinas ciclicas) y compuestos aromáticos (esto es, hidrocarburos cíclicos insaturados que contienen uno o más anillos caracterizados por dobles enlaces altemantes) Los lubricantes de la presente invención comprenden además los conocidos comúnmente como "aceites sintéticos" en el campo de la lubricación de la refrigeración por compresión. Los aceites sintéticos comprenden alquilarilos (esto es, alquilbencenos de alquilo lineal o ramificado), parafinas sintéticas, naftenos y poli(alfa-olefinas). Lubricantes convencionales representativos de la presente invención son los disponibles comercialmente BVM 100 N (aceite mineral parafinico comercializado por BVA Oils), Suniso® 3GS y Suniso® 5GS (aceite mineral nafténico comercializado por Crompton Co.), Sontex® 372L T (aceite mineral nafténico comercializado por Pennzoil), Calumet® RO-30 (aceite mineral nafténico comercializado por Calumet Lubricants), Zerol® 75, Zerol* 150 y Zerol® 500 [(alquilo lineal)bencenos comercia lizados por Shrieve Chemicals) y HAB 22 [(alquilo lineal)benceno comercializado por Nippon Oil]

Los lubricantes de la presente invención comprenden además los diseñados para su uso con refrigerantes hidrocarburos y que sean miscibles con refrigerantes de la presente invención bajo las condiciones operativas de aparatos de acondicionamiento de aire y de refrigeración por compresión. Dichos lubricantes y sus propiedades se discuten en ~Synlhetic Lubricants and High-Perfomance Fluids", R. L. Shubkin editor, Marcel Dekker (1993). Dichos lubricantes incluyen, pero sin carácter limitativo, ésteres de polioles (POE), como Castrol* 100 (Castrol, Reino Unido), poli(alquilenglicoles) (PAG), como RL-488A (Dow Chemical, Midland, Michigan), y poli(vinil éteres) (PVE)

Los lubricantes de la presente invención se seleccionan considerando los requisitos de un compresor dado y el medio al que está expuesto el lubricante

Cuando se desee, a las composiciones de la presente invención se pueden añadir opcionalmente aditivos de sistemas de refrigeración usados comúnmente para aumentar la lubricidad y estabilidad del sistema. En general estos aditivos son bien conocidos en el campo de la lubricación de compresores de refrigeración e incluyen agentes de desgaste, lubricantes de alta presión, inhibidores de la corrosión y oxidación, desactivadores de superficies metálicas, agentes antiespumantes y de control de la fonnación de espuma, detectores de fugas, etc. En general, estos aditivos están presentes sólo en cantidades pequeñas con respecto a la composición lubricante total. Tipicamente se usan a concentraciones desde menores que aproximadamente 0,1% hasta un máximo de aproximadamente 3% de cada aditivo. Estos aditivos se seleccionan de acuerdo con los requisitos de cada sistema individua l. Ejemplos típicos de dichos aditivos pueden incluir, pero sin carácter limitativo, aditivos para mejorar la lubricación, como ésteres alquílicos y arílicos del ácido fosfórico y de tiofosfatos. Adicionalmente, en composiciones de la presente invención se pueden usar dialquilditiofosfatos metálicos (por ejemplo, dialquilditiofosfato de zinc (ZDDP; Lubrizol 1375) y olros miembros de esta familia de productos químicos. Olros aditivos conlra el desgaste incluyen aceites naturales y aditivos de lubricación polihidroxílicos asimétricos, como Synergol TMS (International Lubricants). Igualmente, se pueden emplear estabilizadores, como antioxidantes, eliminadores de radicales libres y eliminadores de agua (compuestos de secado). Dichos aditivos incluyen, pero sin carácter limitativo, nitrometano, fenoles Irabados estéricamente [como hidroxitolueno butilado (BHT)], hidroxilaminas, lioles, fosfitos, epóxidos o lactonas. Los eliminadores de agua incluyen, pero sin carácter limitativo, ortoésteres, como ortofonniato de trimetilo, trietilo o tripropilo. Se pueden usar aditivos simples o combinaciones.

En una realización, la presente invención proporciona composiciones que comprenden por lo menos una fluoroolefina y por lo menos un estabilizador seleccionado del grupo que consiste en tiofosfatos, trifenilfosforotionatos butilados, organofosfatos, ésteres dialquiltiofosfatos, terpenos, terpenoides, fullerenos, perfluoropoliéteres funcionalizados, compuestos aromáticos polioxialquilados, epóxidos, epóxidos fluorados,

oxetanos, ácido ascórbico, tioles, lactonas, tioéteres, nitrometanos, alquilsilanos, derivados de la benzofenona, sulfuros de alquilo, tereftalato de divinil0, tereftalato de difenilo, alquila minas, antioxidantes aminas impedidas estéricamente y fenoles Las alquilaminas pueden incluir trietilamina, tributilamina, diisopropilamina, triisopropilamina, triisobutilamina y otros miembros de esta familia de alquilaminas.

En otra rea lización, los estabilizadores de la presente invención pueden comprender combinaciones especificas de estabilizadores. Una combinación de particular interés comprende por lo menos un terpeno o terpenoide. Estos terpenos o terpenoides se pueden combinar con por lo menos un compuesto seleccionado de epóxidos. epóxidos Huorados y oxetanos

Los terpenos son hidrocarburos caracterizados por estructuras que contienen más de una unidad repetitiva de isopreno (2-metil-1,3-butadieno). Los terpenos pueden ser cíclicos o acíclicos. Terpenos representativos incluyen, pero sin carácter limitativo, mirceno (2-metil-6-metilenocta-1,7-dieno), alocimeno, ¡3-ocimeno, terebeno, limoneno (o d-limoneno), retinol, pineno (o alfa-pineno), mentol, geraniol, fitol, vitamina A, terpineno, delta-3-careno, terpinoleno, felandreno, fenqueno y mezclas de los mismos. Los estabilizadores terpénicos se pueden adquirir comercialmente o se pueden preparar por métodos conocidos en la técnica o se pueden aislar de productos naturales.

Los terpenoides son productos naturales y compuestos relacionados caracterizados por estructuras que contienen más de una unidad repetitiva de isepreno y que contienen opcionalmente oxigeno. Terpenoides representativos incluyen carotenoides, como licopeno (número de registro CAS 502-65-8), ¡3-caroteno (número de registro CAS 7235-40-7) y xantofilas, como zeaxantina (número de registro CAS 144-68-3); retinoides, como hepaxantina (número de registro CAS 512-30-0) e isotretinoína (número de registro CAS 4759-48-2); abietano (número de registro CAS 640-43-7), ambrosano (número de registro CAS 24749-18-6), aristolano (número de registro CAS 29788-49-6), alisano (número de registro CAS 24379-83-7), beyerano (número de reg istro CAS 2359-83-3), bisabolano (número de registro CAS 29799-19-7), bornano (número de registro CAS 464-15-3), cariofilano (número de registro CAS 20479-00-9), cedrano (número de registro CAS 13567-54-9), dammarano (número de registro CAS 545-22-2), drimano (número de registro CAS 5951 -58-6), eremofilano (número de registro CAS 3242-05-5), eudesmano (número de registro CAS 473-11-0), fencano (número de registro CAS 6248-88-0), y-cerano (número de registro CAS 559-65-9), germacrano (número de registro CAS 645-10-3), gibbano (número de registro CAS 6902-95-0), grayanotoxano (número de registro CAS 39907-73-8), guayano (número de registro CAS 489-80-5), himacalano (número de registro CAS 20479-45-2), hopano (número de registro CAS 471-62-5), humulano (número de registro CAS 430-19-3), kaurano (número de registro CAS 1573-40-6), labdano (número de registro CAS 561-90-0), lanostano (número de registro CAS 474-20-4), lupano (número de registro CAS 464-99-3), p-mentano (número de registro CAS 99-82-1), oleanano (número de registro CAS 471-67-0), ofiobolano (número de registro CAS 20098-651), picrasano (número de registro CAS 35732-97-9), pimarano (número de registro CAS 30257-03-5), pinano (número de registro CAS 473-55-2), podocarpano (número de registro CAS 471 -78-3), protostano (número de registro CAS 70050-78-1), rosano (número de registro CAS 6812-82-4), taxano (número de registro CAS 1605-69-1), tuyona (número de registro CAS 471-12-5), tricotecano (número de registro CAS 24706-08-9) y ursano (número de registro CAS 464-93-7). Los terpenoides de la presente invención se pueden adquirir comercialmente o se pueden preparar por métodos conocidos en la técnica o se pueden aislar a partir de productos naturales

En una realización, el estabilizador terpénico o terpenoide se puede combinar con por lo menos un epóxido. Los epóxidos representativos incluyen óxido de 1 ,2-propileno (número de registro CAS 75-56-9), óxido de 1,2-butileno (número de registro CAS 106-88-7) o mezclas de ambos

En otra realización, el estabilizador terpénico o terpenoide de la presente invención se puede combinar con un epóxido fluorado. Los epóxidos fluorados de la presente invención se pueden representar por la fórmula 3 en la que cada uno de R2 a R5 es hidrógeno, alquilo de 1-6 átomos de carbono o fluoroalquilo de 1-6 átomos de carbono con la condición de que por lo menos uno de R2a R5 sea un grupo Huoroalquilo

Fórmula 3

Los estabilizadores representativos epóxidos fluorados incluyen, pero sin carácter limitativo, trifluoromeliloxirano y 1,1-bis(trifluorometil)oxirano. Dichos compuestos se pueden preparar por métodos conocidos en la técnica , por ejemplo, por métodos descritos en Journal of Fluorine Chemistry, volumen 24, páginas 93-104 (1984), Joumal of Organic Chemistry, volumen 56, páginas 3.187-3.189 (1991) Y Joumal of Fluorine Chemistry, volumen 125, páginas 99-105 (2004)

En otra realización, los estabilizadores terpénicos o terpenoides de la presente invención se pueden combinar con por lo menos un oxetano. Los estabilizadores oxetanos de la presente invención pueden ser compuestos con uno o más grupos oxetano y se representan por la fórmula 4 en la que R1-Re, que pueden ser iguales o diferentes, se pueden seleccionar de hidrógeno, alquilo o alquilo sustituido o arilo o arilo sustituido.

Fórmula 4

Los estabilizadores representativos oxetanos incluyen, pero sin carácter limitativo, 3-etil-3-hidroximetiloxetano, como OXT-101 (Toagosei Ud.), 3-etil-3-(fenoximetil)oxetano, como OXT-211 (Toagosei Ud.) y 3-etil-3-(2etilhexiloxi)oxetano, como OXT-212 (Toagosei Ud.).

Otra realización de particular interés es una combinación de estabilizadores que comprende fullerenos. Los estabilizadores fullerenos se pueden combinar con por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en epóxidos, epóxidos fluorados y oxetanos. Los epóxidos, epóxidos f1uorados y oxetanos que se pueden combinar con fullerenos se han descrito anteriormente en la presente memoria en relación con combinaciones con terpenos o terpenoides

Otra realización de particular interés es una combinación de estabilizadores que comprende fenoles. Los estabilizadores fullerenos se pueden combinar con por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en epóxidos, epóxidos fluorados y oxetanos. Los epóxidos, epóxidos f1uorados y oxetanos que se pueden combinar con fenoles se han descrito anteriormente en relación con combinaciones con terpenos o terpenoides.

Los estabilizadores fenoles comprenden cualquier compuesto fenólico sustituido o no sustituido, incluidos fenoles que comprenden uno o más grupos sustituyentes alifáticos de cadena lineal o ramificada o cíclicos, sustituidos o no sustituidos, como monofenoles alquilados, incluidos 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2,6--di-terc-butil-4-etilfenol, 2,4dimetil-6--terc-butilfenol, tocoferol, etc; hidroquinona e hidroquinonas alquiladas, incluida terc-butilhidroquinona, otros derivados de la hidroquinona, etc.; tiodifenil éteres hidroxilados, incluidos 4,4'-tiobis(2-metil-6--terc-butilfenol), 4,4'tiobis(3-metil-6--terc-butilfenol), 2,2' -tiobis( 4-metil-6--terc-butilfenol), etc. , alq uilideno-bisfenoles, incluidos 4,4'metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-bis(2,6-diterc-butilfenol); derivados de 2,2' o 4,4-bifenoldioles; 2,2'm etilenobis( 4-etil-6--terc-butilfenol), 2,2' -m etilenobis( 4-m etil--6-terc-buti Ifenol), 4 ,4-butilidenobis(3-m etil-6--tercbutilfenol), 4,4-isopropilidenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-metilenobis(4-metil-6--nonilfenol), 2,2'-isobutilidenobis(4,6dimetilfenol), 2,2' -meti le nobis(4-m etil-6--ciclohexilfenol); 2,2-o 4 ,4-bifenild ioles, incluidos 2,2' -metilenobis( 4-etil-6--tercbutilfenol), hidroxitolueno butilado (BHT), bisfenoles que comprenden heteroátomos, incluidos 2,6-diterc-butil-alfadimetilamino-p-cresol, 4,4-tiobis(6--terc-butil-m-cresol), etc., acilaminofenoles, como 2,6--diterc-butil-4-(N,N'dimetilaminometilfenol); sulfuros, incluidos sulfuro de bis(3-metil-4-hidroxi-5-lerc-bulilbencilo) y sulfuro de bis(3,5diterc-butil-4-hidroxibencilo), etc

En una realización de la presente invención, estas combinaciones de estabilizadores que comprenden terpenos o terpenoides, fullerenos o fenoles con por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en epóxidos, epóxidos f1uorados y oxetanos, pueden comprender además un compuesto estabilizador adicional seleccionado del grupo que consiste en:

areoxalilbis(benci lideno)hidrazida (numero de registro CAS 6629-10-3),

N,N' -bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxihidrocinamoilhidrazina) (numero de registro CAS 32687-78-8),

2,2'-oxamidobisetil[(3,5--diterc-butil-4-hidroxihidrocinamato) de etilo] (número de registro CAS 70331 -94-1),

N,N'-(disalicideno)-1 ,2-propanodiamina (número de registro CAS 94-91-1) y

ácido etilendiaminotetraacético (número de registro CAS 60-00-4) y sales de éste.

En otra rea lización de la presente invención, estas combinaciones de estabilizadores que comprenden terpenos o terpenoides, o fullerenos o fenoles con por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en epóxidos, epóxidos fluorados y oxetanos, pueden comprender además una alquilamina seleccionada del grupo que consiste en trietilamina, tributilamina, triisopropilamina, diisobutilamina, triisopropilamina y triisobutilamina; y antioxidantes aminas impedidas estéricamente.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender un compuesto o composición que sea un indicador y que se selecciona del grupo que consiste en hidrofluorocarbonos (HFC), hidrocarburos deuterados, hidrofluorocarbonos deuterados, perfluorocarbonos, f1uoroéteres, compuestos bromados, compuestos yodados, alcoholes, aldehídos, cetonas, óxido ni!roso (N20 ) y combinaciones de los mismos. El indicador usado en la presente invención son diferentes composiciones usadas como refrigerantes o fluidos de transferencia de calor y se añaden a las composiciones de refrigerantes y de transferencia de calor en cantidades determinadas previamente

5 para permitir detección de dilución, contaminación u otra alteración de la composición, como se describe en el documento US 2005f0230657

En la labia 3 se relacionan compuestos indicadores típicos para uso en las presentes composiciones.

Tabla 3

Compuesto Estructura Hidrocarburos e hidrofluorocarbonos deuterados Etano-d6

CD3CD3 Propano-d8

CD3CD2CD3 HFC-32-d2

CD2F2 HFC-134a-d2

CD2FC F3 HFC-143-d3

CD3CF3 HFC-125-d

CDF2CF3 HFC-227ea-d

CF3CDFCF3 HFC-227ca-d

CDF2CDF2 HFC-134-d2

CDF2CDF2 HFC-236fa-d2

CF3CD2CF3 HFC-245cb-d3

CF3DF2CD3

HFC-263fb-d2*

CF3CD2CH3 HFC263-fb-d3

CF2CH2CD3 Fluoroéteres HFOC-125E

CHF2OCF3 HFOC-134aE

CH2FOCF3 HFOC-143aE

CH30CH3 HFOC-227eaE

CF3OCHF-F3 HFOC-236faE

CF30CH2CF3 HFOC-245aE¡3v o HFOC-245aEa¡3

CHF20CH2CF3 (o CHF2CH:PCF3) HFOC-245cbE¡3vo HFOC-245cba¡3

CH30CF2CF3 (o CH3CF:PCF3) HFE-42-11 mcc (o Freon® E1 )

CH3CF2CF20CHFCF3 Freon® E2

CF3CF2CF20CF(CF3)2CF20CHFCF3) Hidrofluorocarbonos HFC-23

CHF3 HFC-161

CH3CH 2F HFC-152'"

CH3CHF2 HFC-134

CHF2CHF2 HFC-227ea

CF3CHFCF3 HFC-227ca

CHF2CF2CF3 HFC-236cb

CH2FCF2CF3 HFC-236ea

CF3CHFCHF2

Compuesto

Estructura

HFC-236fa

CF3CH2CF3

HFC-245cb

CF3CF2CF3

HFC-245fa

CHF2CH2CF3

HFC-254cb

CHF2CF2CH3

HFC-254eb

CH3CHFCH3

HFC-263fb

CF3CH2CH3

HFC-272ca

CH3CF2CH3

HFC-281ea

CH3CHFCH3

HFC-281fa

CH2FCH2CH3

HFC-329p

CHF2CF2CF2CF3

HFC-329mmz

(CH3)2CHCF3

HFC-338mf

CF3CH2CF2CF3

HFC-338pcc

CHF2CF2CF2CHF2

HFC-347s

CH3CF2CF2CF3

HFC-43-10mee

CF3CHFCHFCF2CF3

Perfluorocarbonos

PFC-116

CF3CF3

PFC-C216

ciclo(-CF2CF2CFz-)

PFC-218

CF3CF2CF3

PFC-C318

ciclo( -CF2CF2CF2CFz-)

PFC-31 10mc

CF3CF2CF2CF3

PFC-31 10my

(CF3)2CFCF3

PFC-C51-12mycm

ciclo[-CF(CF3)CF2CF(CF3)CF2-]

PFC-C51-12mym (trans)

ciclo[-CF2CF(CF3}CF(CF3CFz-]

PFC-C51-12mym (cis)

ciclo[-CF2CF(CF3)CF(CF3)CFz-]

Perfluorometilciclopentano

ciclo[-CF2CFi CF3)CFF2CF1-]

PerfluOfometilciclohexano

ciclo[-CF 2CF i CF3)CF2CF 2CF 2CF z-]

Perfluorometilciclohexano (orto, meta o para)

ciclo[-CF2CFi CF3)CF2CF2(CF3)CF1-]

Perfluoroetilciclohexano

ciclo[-CF2CFiCF2CF3}CF2CF2CF2CF2 -]

Perfluoroindano

C9FlO (véase abajo su estructura) ir F F FI¿ F F F F

Perfluorocarbonos (continuación)

Perfluorolrimetilciclohexano (todos los isómeros posibles)

ciclo[-CFiCF3)CFz{(CF3}2.lCF2CFiCF3)CFz-]

Perfluoroisopropilciclohexano

ciclo[-CF2CF2[CFz{(CF3)2.lCF2CF2CF1CF1-]

Perfluorododecalina (cis o tfans) (se muestra el trans)

C1OF18 (véase abajo su estructura)

Compuesto

Estructura

F

F 1 F J.F

/~ TI

FP F

T f-F

Perfluorometildecalina (cis o trans y todos los demás

CllF20 (véase abajo su estructura)

isómeros posibles

,-l,"

F

1 F l.

F /:" p /~

''( F F F F

:v.

Compuestos bromados Bromometano

CH3Br Bromofluorometano

CH2FBr Bromodifluorometano

CHF2Br Dibromofluorometano

CHFBr2 Tribromometano

CHBrJ Bromoetano

CH3CH2Br Bromoeteno

CH2-CHBr 1,2-dibromoetano

CH~BrCH~Br

1-bromo-1,2-difluoroeteno

CFBr-CHF Compuestos yodados Yodotrifluorometano

CF31 Difluorometano

CHF21 Fluoroyodometano

CH2FI 1,1,2-trifluoro-1-yodoetano

CF21CH2F 1,1,2,2-tetrafluoro-1-yodoetano

CF21CHF2 1,1,2,2-tetrafluoro-1,2-diyodoetano

CF21CF21 Yodopentafluorobenceno

CeF51 Alcoholes Etanol

CH3CH20H n-propanol

CH3CH2CH20H Isopropanol

CH3CH(OH)CH3 Aldehídos y cetonas Acetona (2-propanona)

CH3C(O)CH3 n-propanal

CH3CH2CHO n-butanal

CH3CH2CH2CHO Metil etil cetona (2-butanona)

CH3C(O)CH2CH3 otros compuestos Óxido nitroso N,O

55 E1 0197320

Los compuestos relacionados en la tabla 3 se pueden adquirir comercialmente (de suministradores de productos químicos) o se pueden preparar por procesos conocidos en la técnica

En las composiciones de la presente invención se pueden usar compuestos indicadores simples combinados con un Huido de refrigeración/calentamiento o se pueden combinar varios compuestos indicadores en cualquier proporción para actuar como mezcla de indicadores. La mezcla de indicadores puede contener varios compuestos indicadores de la misma clase de compuestos o varios compuestos indicadores de clases diferentes de compuestos. Por ejemplo, una mezcla de indicadores puede contener 2 o más hidrofluorocarbonos deuterados o un hidrofluorocarbono deuterado combinado con uno o más perfluorocarbonos

Adicionalmente, algunos de los compuestos de la tabla 3 existen como isómeros estructurales u ópticos. Se pueden usar un solo isómero o varios isómeros del mismo compuesto en cualquier proporción para preparar el compuesto indicador. Además, se pueden combinar un solo isómero o varios isómeros de un compuesto dado en cualquier proporción con cualquier número de otros compuestos para actuar como mezcla de indicadores

El compuesto indicador o mezcla de indicadores puede estar presente en las composiciones a una concentración total de aproximadamente 50 a aproximadamente 1.000 partes por millón (ppm). Preferiblemente, el compuesto indicador o mezcla de indicadores está presente a una concentración total de aproximadamente 50 a aproximadamente 500 ppm y lo más preferiblemente el compuesto ind icador o mezcla de indicadores está presente a una concentración total de aproximadamente 100 a aproximadamente 300 ppm.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender además un colorante ultravioleta (UV) y opcionalmente un agente estabilizador. El colorante UV es un componente útil para detectar fugas de la composición refrigerante o fluido de transferencia de calor por permitir observar la fluorescencia det colorante presente en la composición de refrigerante o Huido de transferencia de calor en o cerca de un punto de fuga en el citado aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor. Se puede observar la fluorescencia del colorante bajo una luz ultravioleta. En algunos refrigerantes y fluidos de transferencia de calor pueden ser necesarios agentes solubilizantes debido a la baja solubilidad de dichos colorantes UV.

Por colorante ultravioleta se entiende una composición fluorescente UV que absorbe luz en la región ultravioleta o ultravioleta "próxima" del espectro electromagnético. La fluorescencia producida por el colorante fluorescente UV bajo iluminación por una luz UV que emite radiación de una longitud de onda comprendida entre 10 y 750 nanómetros (nm) puede ser detectada. Por lo tanto, si un refrigerante o fluido de transferencia de calor que contiene dicho colorante UV Huorescente fuga en un punto dado de un aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor, se puede detectar Huorescencia en el punto de fuga o en la proximidad del punto de fuga. Dichos colorantes UV fluorescentes incluyen, pero sin carácter limitativo, naftilimidas, perilenos, cumarinas, antracenos, fenantracenos, xantenos, tioxantenos, naftoxantenos, fluoresceínas y derivados de los citados colorantes o combinaciones de los mismos. Los agentes solubilizantes de la presente invención comprenden por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en hidrocarburos, éteres, polioxialquilén glicol éteres, amidas, nitrilos, cetonas, hidrocarburos clorados, ésteres, lactonas, aril éteres, fluoroéteres y 1,1,1-trifluoroalcanos

Los agentes solubi lizantes hidrocarburos de la presente invención comprenden hidrocarburos incluidos alcanos o alquenos de cadena lineal o cadena ramificada o cícl icos que contienen 16 o menos átomos de carbono y sólo hidrógeno, sin ningún otro grupo funciona l. Los solubilizantes hidrocarburos representativos comprenden propano, propileno, ciclopropano, n-butano, isobutano, n-pentano, octano, decano y hexadecano. Se debe indicar que si el refrigerante es un hidrocarburo, el agente solubilizante puede no ser el mismo hidrocarburo

Los agentes solubilizantes éteres de la presente invención comprenden éteres que contienen sólo carbono, hidrógeno y oxígeno, como dimelil éter (OME).

Los agentes solubi lizantes polioxialquilenglicol éteres de la presente invención se representan por la fórmula R1[(OR2).OR3]y en la que x es un número entero de 1 a 3, y es un número entero de 1 a 4, R' se selecciona de hidrógeno y radicales de hidrocarburos alifáticos que tienen 1 a 6 átomos de carbono e y sitios de enlace, R2 se

selecciona de radicales hidrocarbileno alifáticos que tienen 2 a 4 átomos de carbono, Rse selecciona de hidrógeno y radicales de hidrocarburos alifáticos y aliciclicos que tienen de 1 a 6 átomos de carbono; por lo menos uno de R1 y

R3

es el citado radical de hidrocarburo, y los polioxialquilenglicol éteres tienen un peso molecular de aproximadamente 100 a aproximadamente 300 unidades de masa atómica. En la presente memoria, "sitios de enlace" significa sitios de un radical disponibles para formar enlaces covalentes con otros radicales. aRadicales

hidrocarbileno" significa radicales divalentes de hidrocarburos. En la Rresente invención, los polioxialquilengliol éteres preferidos como agentes solubilizantes se representan por R'[(OR2¡,OR1y en la que x es preferiblemente 1 ó 2, y es preferiblemente 1, preferiblemente R1 y R3 se seleccionan independientemente de hidrógeno y radicales de hidrocarburos alifáticos que tienen 1 a 4 átomos de carbono, R2 se selecciona preferiblemente de radicales hidrocarbileno alifáticos que tienen 2 ó 3 átomos de carbono, lo más preferiblemente 3 átomos de carbono y el peso molecular es preferiblemente de aproximadamente 100 a aproximadamente 250 unidades de masa atómica, lo más preferiblemente de aproximadamente 125 a aproximadamente 250 unidades de masa atómica Los rad i.cales de hidrocarburos R1 y R que tienen 1 a 6 átomos de carbono pueden ser lineales, ramificados o cíclicos. Radicales de hidrocarburos R1 y R3 representativos incluyen metilo, etilo, propil0, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo,

pentilo, isopentilo, neopentilo, terc-pent ilo, ciclopentilo y ciclohexilo. Cuando los radicales hidroxilo libres de los agentes solubilizantes polioxialquilenglicol éteres puedan ser incompatibles con ciertos materiales de aparatos de refrigeración por compresión (por ejemplo, Mylar*), R1 y R3son preferiblemente radicales de hidrocarburos alifáticos que tienen 1 a 4 átomos de carbono, lo más preferiblemente 1 átomo de carbono. Los radicales de hidrocarburos alifáticos R2 que tienen 2 a 4 átomos de carbono forman radicales oxialquileno repetitivos -(OR2).-que incluyen radicales oxietileno, radicales oxipropileno y radicales oxibutileno. El radical oxialquileno que comprende R2 en una molécula del agente solubilizante polio:xialquilenglicol éter puede ser el mismo, o una molécula puede contener

grupos oxialquileno Rdiferentes. Los agentes solubilizantes polioxialquilenglicol éteres de la presente invención comprenden preferiblemente un radical oxipropileno. Cuando R1 es un radical de hidrocarburo alifático o alicíclico que tiene 1 a 6 átomos de carbono e y sitios de enlace, el radical puede ser lineal, ramificado o cíclico. Radicales de hidrocarburos alifáticos R1 representativos que tienen dos sitios de enlace incluyen, por ejemplo, un radical etileno, un radical propileno, un radical butileno, un radical pentileno un radical hexileno, un radical ciclopentileno y un

rad ical ciclohexileno. Radicales de hidrocarburos alifáticos Rrepresentativos que tienen tres o cuatro sitios de enlace incluyen restos derivados de polialcoholes, como trimetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, 1,2,3trihidroxiciclohexano y 1 ,3,5-trihidroxiciclohexano, por eliminación de sus radicales hidroxilo.

Los agentes solubilizantes polioxialquilenglicol éteres representativos incluyen, pero sin carácter limitativo· CH30CH2CH(CH3)O(H o CH3) [propilenglicol metí! (o dimetil) éter], CH30[CH2CH(CH3)O]2(H o CH3) [dipropilenglicol metil (o dimetil) éter], CH30[CH2CH(CH3)O]3(H o CH3) [tripropilenglicol metil (o dimetil) éter], ~HsOCH2CH(CH3)Ob(H o C2HS) [propilenglicol etil (o dietil) éter], C2HsO[CH2CH(CH3)012(H o C2HS) [dipropilenglicol eti1 (o dietil) éter], C2HsO[CH2CH(CH3)Oh(H o ~H5) [tripropilenglicol etil (o dietil) éter], C3HrOCH2CH(CH3)O(H o C3H7) [propilenglicol n-propil (o di-n-propil) éter], C3HrO[CH;2CH(CH3)Ol2(H o C3H7) [dipropilenglicol n-propil (o di-npropi1) éter], C4HgOCH2CH(CH3)OH (propilenglicol n-butil éter), x C4HgO[CH2CH(CH3)O]2(H o C4Hg) [dipropilenglicol n-butil (o di-n-butil) éter], C4HgO[CH2CH(CH3)Oh(H o C2Hg) [tripropilenglicol n-butil (o di-n-butil) éter], (CH3)3COCH2CH(CH3)OH (propilenglicol t-butil éter), (CH3)3CO[CH2CH(CH3)Ol2(H o CH3)3) [dipropilenglicol t-butil (o di-t-butil) éter], CSH110CH2CH(CH3)OH (propilenglicol n-pentil éter), C4HgOCH2CH(C2Hs)OH (butilenglicol n-butil éter), C4HgO[CH2CH(C2Hs)012H (dibutilenglicol n-butil éter), [C2HsC(CH2Ü(CH2)3CH3)3] (trimetilolpropano tri-n-butil éter) y [C2HsC(CH20C(CH2)3CH3)2]CH20H (trimetilolpropano di-n-butil éter).

Los agentes solubilizantes amidas de la presente invención comprenden las representadas por las fórmulas

123 423 5

RC(O)NRRy ciclo-IRC(O)N(Rs)] en las que R\ R, RY Rse seleccionan independientemente de radicales de

R4

hidrocarburos alifáticos y aliciclicos que tienen 1 a 12 átomos de carbono, se selecciona de radicales de hidrocarburos alifáticos que tienen 3 a 12 átomos de carbono y las citadas aminas tienen un peso molecular de aproximadamente 100 a aproximadamente 300 unidades de masa atómica. El peso molecular de las citadas amidas es preferiblemente de aproximadamente 160 a aproximadamente 250 unidades de masa atómica. R\ R2, R3 Y RS pueden incluir opcionalmente radicales de hidrocarburos sustituidos, esto es, radicales que contienen sustituyentes que no son radicales de hidrocarburos, seleccionados de halógenos (por ejemplo, flúor, cloro) y alcóxidos (por ejemplo, metoxi). R1, R2, R3 Y RS pueden incluir opcionalmente radicales de hidrocarburos sustituidos con heteroátomos, esto es, radicales que contienen los átomos nitrógeno (aza-), oxígeno (oxa-) o azufre (tia-) en una cadena de radical compuesta de átomos de carbono. En general, en R1-3, por cada 10 átomos de carbono pueden estar presentes no más de tres y preferiblemente no más de un heteroálomo y sustituyente no alquilico, y se debe considerar la presencia de cualquiera de dichos heteroátomos y sustituyentes no alquílicos al aplicar las limitaciones del peso molecular antes mencionadas. Los agentes solubilizantes preferidos del tipo de amidas están compuestos de carbono, hidrógeno, nitrógeno y oxígeno. Radicales de hidrocarburos alifáticos y alicíclicos R1, R2, R3 Y RS representativos incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, terc-pentilo, ciclopentilo, ciclohexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo y sus isómeros configuracionales. Una realización preferida de agentes solubilizantes del tipo de amidas es aquélla en la que R4 en

la fórmula ciclo-[RC(O)N(Rs}-] antes mencionada puede estar representado por el radical hidrocarbileno (CR6R7)n, en otras palabras la fórmula ciclo-[(CR6R7)nC(O)N(R1 _] en la que se aplican los valores del peso molecular establecidos anteriormente, n es un número entero de 3 aS, RSes un radical de hidrocarburo saturado que contiene 1 a 12 átomos de carbono, R6 y R7 se seleccionan independientemente (para cada n) por las r~as ofrecidas anteriormente que definen RI-3 En las lacia mas representadas por la fórmula ciclo-{(CR6R )nC(O)N(R )-], todos los

6 7

Ry Rson ~referiblemente hidrógeno o contienen un solo radical de hidrocarburo saturado entre las n unidades de metlleno y R es un radical de hidrocarburo saturado que contiene 3 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, 1-(radlcal de hidrocarburo saturado)-5-metilpirrolidin-2-onas

Los agentes solubi lizantes representativos amidas incluyen, pero sin carácter limitativo, 1-octilpirrolidin-2-ona, 1decilpirrolid in-2 -ona, 1-octil-s-m etilpirrolidin-2 -ona, 1-butilca prolactama, 1-ciclohexilpirrolid in-2 -ona, 1-butil-5meti Ipiperid-2-ona, 1-pentil-s-meti Ipipe rid-2-ona, 1-hexilcaprolactama, 1-hexil-s-m etilpirrolidin-2-ona, 5-m etil-1pentilpiperid-2-ona, 1,3-<1imetilpiperid-2-ona, 1-metilcaprolactama, 1-butilpirrolidin-2-ona, 1,5-<1imetilpiperid-2-ona, 1decil-5-metilpirrolidin-2-ona, 1-dodecilpirrolid-2-ooa, N,N-dibutilformamida y N,N-diisopropilacetamida

Los agentes solubilizantes cetonas de la presente invención comprenden cetonas representadas por la fórmula R1C(O)R2 en la que R1 y R2 se seleccionan independientemente de radicales de hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y arílicos que tienen 1 a 12 átomos de carbono y en las que las citadas cetonas tienen un peso molecular de aproximadamente 70 a aproximadamente 300 unidades de masa atómica. Preferiblemente, en las citadas cetonas

R1

y R2 se seleccionan independientemente de radicales de hidrocarburos alifáticos y alicíclicos que tienen 1 a 9

55 E1 0197320

átomos de carbono. El peso molecular de las citadas cetonas es preferiblemente de aproximadamente 100 a aproximadamente 200 unidades de masa atómica. R1 y R2 pueden formar juntos un radical hidrocarbileno conectado y que forma una cetona cíclica con un anillo de cinco, seis o siete miembros, por ejemplo, ciclopentanona, ciclohexanona y cicloheptanona. R' y R2 pueden incluir opcionalmente radicales de hidrocarburos sustituidos, esto es, radicales que contienen sustituyentes no alquílicos seleccionados de halógenos (por ejemplo, flúor, cloro) y alcóxidos (por ejemplo, metoxi). R1 y R2 pueden incluir opcionalmente radicales de hidrocarburos sustituidos con heteroátomos, esto es, radicales que contienen los átomos nitrógeno (aza-), oxígeno (ceto-, oxa-) o azufre (tia-) en

una cadena del radical compuesta de átomos de carbono. En general, en R' y R, por cada 10 átomos de carbono pueden estar presentes no más de tres heteroátomos y sustituyentes no alquilicos, preferiblemente no más de uno, y se debe considerar la presencia de dichos heteroátomos y sustituyentes no alquilicos al aplicar las limitaciones del peso molecular antes mencionadas. En la fórmula general R1C(O)R2, los radicales representativos de hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y arílicos R' y R2 incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, terc-pentilo, ciclopentilo, ciclohexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo y sus isómeros configuracionales, así como fenilo, bencilo, cumenilo, mesitilo, tolilo, xiii lo y fenetilo

Los agentes solubilizantes representativos cetonas incluyen, pero sin carácter limitativo, 2-butanona, 2-pentanona, acetofenona, butirofenona, hexanofenona, ciclohexanona, cicloheptanona, 2-heptanona, 3-heptanona, 5-metil-2hexanona, 2-octanona, 3-octanona, diisobutil cetona, 4-etilciclohexanona, 2-nonanona, 5-nonanona, 2-decanona, 4decanona, 2-decanona, 2-tridecanona, dihexil cetona y diciclohexil cetona.

Los agentes solubilizantes nitrilos de la presente invención comprenden nitrilos representados por la fórmula R'CN en la que R' se selecciona de radicales de hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o arílicos que tienen 5 a 12 átomos de carbono y en los que los citados nitrilos tienen un peso molecular de aproximadamente 90 a aproximadamente 200 unidades de masa atómica. En el citados agentes solubilizantes del tipo de nitrilos, R' se selecciona preferiblemente de radicales de hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y arílicos que tienen 8 a 10 átomos de carbono. El peso molecular de los citados agentes solubilizantes del tipo de nitrilos es preferiblemente de aproximadamente 120 a aproximadamente 140 unidades de masa atómica. R1 puede incluir opcionalmente radicales de hidrocarburos sustituidos, esto es, radicales que contienen sustituyentes no alquílicos seleccionados de halógenos (por ejemplo, Mor, cloro) y alcóxidos (por ejemplo, metoxi). R1 puede incluir opcionalmente radicales alquílicos sustituidos con un heteroátomo, esto es, radicales que contienen los átomos nitrógeno (aza-), oxígeno (ceto-, oxa-) o azufre (tia-) en la cadena del radical compuesta de átomos de carbono. En general, en R', por cada 10 átomos de carbono pueden estar presentes no más de tres heteroátomos y sustituyentes no alquilicos, preferiblemente no más de uno, y se debe considerar la presencia de dichos heteroátomos y sustituyenles no alquílicos al aplicar las limitaciones del peso molecular antes mencionadas. En la fórmula general R'CN, los radicales alifáticos, alicíclicos y arílicos R' representativos incluyen pentilo, isopentilo, neopentilo, terc-pentilo, ciclopentilo, ciclohexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo y sus isómeros configuracionales, así como fenilo, bencilo, cumenil0, mesitilo, totilo, xililo y fenetilo. Los agentes solubilizantes representativos del tipo de nitrilos incluyen, pero sin carácter limitativo, 1cianopentano, 2,2-dimetil-4-cianopentano, 1-cianohexano, 1-cianoheptano, 1-cianooctano, 2.cianooctano, 1cianononano, 1-cianodecano, 2-cianodecano, 1-cianoundecano y 1-cianododecano.

Los agentes solubi lizantes clorocarbonos de la presente invención comprenden clorocarbonos representados por la fórmula RClx, en la que x se selecciona de los números enteros 1 ó 2, R se selecciona de radicales de hidrocarburos alifáticos y alicíclicos que tienen 1 a 12 átomos de carbono y en los que los citados clorocarbonos tienen un peso molecular de aproximadamente 100 a aproximadamente 200 unidades de masa atómica. El peso molecular de los citados agentes solubilizantes del tipo de clorocarbonos es preferiblemente de aproximadamente 120 a aproximadamente 150 unidades de masa atómica. En la fórmula RClx, los radicales de hidrocarburos alifáticos y alicíclicos R representativos incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, terc-pentilo, ciclopentilo, ciclohexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo y sus isómeros configuracionales

Los agentes solubilizantes representativos clorocarbonos incluyen, pero sin carácter limitativo, 3-(clorometil)pentano, 3-cloro-3-metilpentano, 1-clomhexano, 1,6-diclorohexano, 1-cloroheptano, 1-clorooctano, 1-clorononano, 1clorodecano y 1,1, 1-triclorodecano.

Los agentes solubilizantes ésteres de la presente invención comprenden ésteres representados por la fórmula general R'C02R' en la que R' y R' se seleccionan independientemente de radicales de hidrocarburos alquílicos y arílicos, saturados e insaturados, lineales y cíclicos. Los ésteres preferidos constan esencialmente de los elementos carbono, hidrógeno y oxígeno y tienen un peso molecular de aproximadamente 80 a aproximadamente 550 unidades de masa atómica.

Los ésteres representativos incluyen, pero sin carácter limitativo,

(CH3hCHCH200C(CH2l2-40COCH2CH(CH3h (éster dibásico de butilo), hexanoato de etilo, heptanoato de etilo, propionato de n-butilo, propionato de n-propilo, benzoato de etilo, ftalato de di-n-propil0, benzoato de etoxietilo, carbonato de dipropilo, ~Exxate 700" (un acetato de alquilo C7 disponible comercialmente), "Exxate 800" (un acetato de alquilo Ca disponible comercialmente), ftalato de dibutilo y acetato de terc-butilo Los agentes solubilizantes lactonas de la presente invención comprenden laclonas representadas por las estructuras lA], IBI y Iq

o

O . O

R, R'~

~\I' H.IRs R,

~ ~

-

=-R7 :' ! :. Rs R3 ; 'R.

R, R,Ro 'R,A6 R,A6

[A) [B) [C]

Estas lactonas contienen el grupo funcional -COz-en un anillo de seis átomos [A] o preferiblemente de cinco átomos

5 [B], en los que las estructuras [A] y [B], R, a Rs se seleccionan independientemente de hidrógeno o radicales hidrocarbilo saturados e insaturados, lineales, ramificados, cíclicos y bicíclicos. Cada uno de Rl a Rs puede estar conectado formando un an illo con otro rad ical R, a Rs. La lactona puede tener un grupo alqui lideno exocíclico, como en la estructura [C], en la que R, a Rs se seleccionan independientemente de hidrógeno o radicales hidrocarbilo saturados e insaturados, lineales, ramificados, cíclicos y bicíclicos. Cada uno de R1 a Re; puede estar conectado

10 formando un anillo con otro radical R, a Rs. Los agentes solubi lizantes del tipo de lactonas tienen un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 80 a aproximadamente 300 unidades de masa atómica, preferiblemente de aproximadamente 80 a aproximadamente 200 unidades de masa atómica.

Los agentes solubilizantes representativos del tipo de lactonas incluyen, pero sin carácter limitativo, los compuestos relacionados en la tabla 4.

15 Tabla 4

Ad itivo

Estructura molecular Fórmu la molecular Peso molecular (urna)

(E,Z)-3--etilideno-S-metil-dihidrofuran-2-ona

~ C7H,00 2 126

(E,Z)-3--propilideno-S-metil-dih idrofuran-2-ooa

~ CSH120 12 140

(E,Z)-3--butilideno-S-meti l-dihidrofuran-2-ona

~ ~H'402 154

(E,Z)-3--pentilideno-S-metil-dihidrofuran-2-ooa

~ C'O H1S0 2 168

(E,Z)-3--hexilideno-S-metil-dihidrofuran-2-ona

~ C" H1s0 2 182

(E,Z)-3--heptilideno-S-metil-dih idro-furan-2-ona

~ C'2 H200 2 196

(E,Z)-3--0ctilideno-S-meti l-dihidro-furan-2-ona

~ C'3 Hn 0 2 210

(E,Z)-3--nonilideno-S-metil-dihidro-furan-2-ooa

~ C'4 H24 0 2 224

Ad itivo

Estructura molecular Fórmula molecular Peso molecular (uma)

(E,Z)-3-decilideno-S-metil-d ihidro-furan-2-ooa

~ C1s H260 2 238

(E,Z)-3-(3,S,5-trimetilhexil ideno)-5-metildih idrofuran-2-ona

4-0 C14 H240 2 224

(E,Z)-ciclohexil imetilideno-S-metil-dih idrofuran2-ona

--o:c C12H1s0 2 194

gamma-octalactona

~o CSH140 2 142

gamma-nonalactona

~o C9H160 2 156

gamma-decalactona

~ Clo H1S0 2 170

gamma-undecalactona

~ Cll H2(1 0 2 184

gamma-dodecalactona

~ C12H220 2 198

3-hex:ildihidrofuran-2-ona

~ C1oH1s0 2 170

3-heptildi hid rofu ra n-2-ona

~ C 11 H2(10 12 184

cis-3-etil-5-metil-d ihidro-furan-2-ona

~ C7H120 2 128

cis-(3-propil-S-meti l)di hidro-furan-2-ona

~ CSH140 2 142

cis-3-(3-butil-5-metil}-dih idro-fu ran-2-ona

~o C9H160 2 156

cis-(3-pentil-S-metil)-dihidro-furan-2-ona

~ Clo H1S0 2 170

cis-hexil-5-metil-dihidro-furan-2-ona

~ Cll H2(1 0 2 184

Ad itivo

Estructura molecular Fórmu la molecu lar Peso molecular (uma)

cis-3-heptil-5-metil-d ihidro-furan-2-ona

~ C12H220 2 198

cis-3-octil-5-metil-dihidro-furan-2-ona

C13H240 2 212

~

cis(3-(3,5,5-trimetilhexil}-5-metil-d ihidro-furan-2on, cis-3-ciclohexi lmeti l-5-metil-dihidro-furan-2-ona 5-m eti 1-5-hexil-dihidro-furan-2-ona

4 cr4 C14 H260 2 C12H200 2 C'lH200 2 226 196 184

5-m eti 1-5-octil-d ihidro-furan-2 -ooa

q-~ 4.. VVV' C,3H'40 , 212

Hexah idro-isobenzofu ra n-1-ona

eto H CaHh02 140

delta-decalactona delta-undecalactona delta-dodecalactona Mezcla de 4-hexildihidrofuran-2-ona y 3-hexil-d ihidro-fu ra n-2-ona

~o ~o ~o ~ C1oH,a0 2 C" H200 2 C'2 Hn 0 2 C1oH,s02 170 184 198 170

~o

S

Los agentes solubilizantes lactonas tienen generalmente una viscosidad cinemática menor que aproximadamente 7 centistokes a 40°C. Por ejemplo, la y-undecalactona tiene una viscosidad cinemática de 5,4 centistokes y la cis-(3-hexil-5-meti l)dihidrofuran-2-ona tiene una viscosidad cinemática de 4,5 centistokes, ambas a 40°C. Los agentes solubilizantes del tipo de lactonas se pueden adquirir comercialmente o se pueden preparar por métodos descritos en el documento US 2006/0030719

10

Los a~entes solubi lizantes aril éteres de la presente invención comprenden aril éteres representados por la fórmula R' OR en la que R' se selecciona de radicales de hidrocarburos arilicos que tienen 6 a 12 átomos de carbono, R2 se selecciona de radicales de hidrocarburos al ifáticos que tienen 1 a 4 átomos de carbono y en los que los citados aril éteres tienen un peso molecular de aproximadamente 100 a aRroximadamente 150 unidades de masa atómica. Radicales arilicos R1 representativos de la fórmula general R' OR2 incluyen fenilo, bifenilo, cumenilo, mesitilo, tolilo,

18

xililo, naftilo y piridilo. Radicales de hidrocarburos alifáticos R2 representativos de la fórmula general R0R2 incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo y terc-butilo. Agentes solubilizantes representativos del tipo de éteres aromáticos incluyen, pero sin carácter limitativo, metil fenil éter (anisol), 1 ,3-dimetiloxibenceno, etil fen il éter y butil fen il éter.

Los agentes solubilizantes fluoroéteres de la presente invención comprenden los representados por la fórmula

general R'OCF2CF2H en la que Rse selecciona de radicales de hidrocarburos alifáticos, alicíclicos y aromáticos que lienen de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 átomos de carbono, preferiblemente radicales alquílicos saturados lineales primarios. Agentes solubilizantes representativos del tipo de fluoroéteres incluyen, pero sin carácter limitativo, CaH170CF2CF2H o CeH130CF2CF2H. Se debe indicar que si el refrigerante es un fluoroéter, el agente solubilizante puede no ser el mismo fluoroéter

Los agentes solubilizantes fluoroéteres pueden comprender además éteres derivados de fluoroolefinas y polioles. Las ftuoroolefinas pueden ser del tipo de CF2=CXY en la que X es hidrógeno, cloro o flúor e Y es cloro, flúor, CF3 u OR¡ en el que Rt es CF3, C2Fs o ~F7. Fluoroolefinas representativas son tetrafluoroetileno, clorotrifluoroetileno, hexafluoropropileno y perfluorometil vinil éter. Los polioles pueden ser lineales o ramificados. Los polioles lineales pueden ser del tipo HOCH2(CHOH)x(CRR'}yCH20H en el que R y R' son hidrógeno, CH3 o C2HS, x es un número entero de O a 4 e y es un número entero de O a 4. Los polioles ramificados pueden ser del tipo de C(OHh(R)u(CH20H)v {(CHÚmCH20H)... en el que R puede ser hidrógeno, CH3 o C2HS, m es un número entero de O a 3, t Y u pueden ser O ó 1, v Y w son números enteros de O a 4 y t + u + w =4. Polioles representativos son trimetilolpropano, pentaeritritol, butanodiol y etilenglicol

Los agentes solubilizantes 1,1, 1-triftuoroalcanos de la presente invención comprenden 1,1, 1-trifluoroalcanos representados por la fórmula general CF3R' en la que R1 se selecciona de radicales de hidrocarburos alifáticos y alicíclicos que tienen de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 átomos de carbono, preferiblemente radicales alquilicos saturados lineales primarios. Agentes solubilizantes representativos del tipo de 1,1,1-trifluoroalcanos incluyen, pero sin carácter limitativo, 1,1, 1-triftuorohexano y 1,1,1 ,-trifluorododecano

Los agentes solubilizantes de la presente invención pueden estar presentes en forma de un solo compuesto o pueden estar presentes en forma de mezcla de más de un agente solubilizante. Las mezclas de agentes solubilizantes pueden contener dos agentes solubilizantes de la misma clase de compuestos, como dos lactonas, o dos agentes solubilizanles de dos clases diferentes, como una lactona y un polioxialquilenglicol éter

En las presentes composiciones que comprenden un refrigerante y un colorante fluorescente UV o que comprenden un fluido de transferencia de calor y un colorante fluorescente UV, aproximadamente 0,001 a aproximadamente 1,0 por ciento en peso de la composición, preferiblemente de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 0,5 en peso de la composición y lo más preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,25 por ciento en peso de la composición es colorante UV

La solubilidad de estos colorantes fluorescentes UV en las composiciones de refrigerante o fluido de transferencia de calor puede ser baja. Por lo tanto, los métodos para introducir estos colorantes en el aparato de refrigeración, acoodicionamiento de aire o bomba de calor son difíciles y costosos y requieren mucho tiempo. La reedición de la patente US no. RE-36.951 describe un método que utiliza un polvo seco, gránulo sólido o suspensión de colorante que se puede introducir en un componente del aparato de refrigeración o acondicionamiento de aire. Cuando se hace circular refrigerante y lubricante por el aparato, el colorante se disuelve o dispersa y pasa por el aparato. En la bibliografía se describen otros numerosos métodos para introducir colorante en un aparato de refrigeración o acoodicionamiento de aire.

Idealmente, el colorante fluorescente UV se puede disolver en el refrigerante por lo que no se requiere un método especial para introducirlo en el aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor. La presente invención se refiere a composiciones que incluyen colorante fluorescente UV que puede ser introducido en el sistema disuelto en el refrigerante o combinado con un agente solubilizante. Las composiciones de la invención permiten el almacenamiento y transporte de refrigerante y fluido de transferencia de calor que contienen colorante incluso a temperaturas bajas, manteniendo el colorante en solución.

En las presentes composiciones que comprenden refrigerante, colorante fluorescente UV y agente solubilizante, o que comprenden fluido de transferencia de calor, colorante fluorescente UV y agente solubilizante, aproximadamente 1 a aproximadamente 50 por ciento en peso, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 25 por ciento en peso y lo más preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 15 por ciento en peso de la composición combinada es agente solubilizante en el refrigerante o fluido de transferencia de calor. En las composiciones de la presente invención, en el refrigerante o fluido de transferencia de calor el colorante fluorescente UV está presente a una concentración de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 1,0 por ciento en peso, preferiblemente de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 0,5 por ciento en peso y lo más preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,25 por ciento en peso

Ciertos agentes solubilizantes, como las cetonas, pueden tener un olor desagradable, que puede ser enmascarado por adición de una fragancia o agente de enmascaramiento del olor. Ejemplos típicos de fragancias o agentes de

enmascaramiento del olor incluyen Evergreen, limón fresco, cereza, canela, menta, floral o cáscara de naranja, disponibles todos ellos comercialmente, así como d-limoneno y pineno Dichos agentes de enmascaramiento del olor se pueden usar a concentraciones de aproximadamente 0,001 hasta tanto como aproximadamente 15% en peso, basado en el peso combinado de agente de enmascaramiento del olor y agente solubilizante.

La presente invención se refiere además a un método de usar las composiciones de refrigerante o fluido de transferencia de calor que comprenden colorante fluorescente ultravioleta para detectar fugas en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor. La presencia del colorante en la composición permite la detección de refrigerante que fuga en el aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire

o bomba de calor. La detección de fugas ayuda también a tratar, resolver y/o prevenir funcionamiento no eficiente del aparato o sistema o fallo del equipo. La detección de fugas ayuda también a mantener los productos químicos usados durante el funcionamiento del aparato.

El método comprende proporcionar la composición que comprende refrigerante y colorante fluorescente ultravioleta

o que comprende fluido de transferencia de calor y colorante fluorescente ultravioleta, como los descritos en la presente memoria, y opcionalmente un agente solubilizante como el descrito en la presente memoria, a un aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor y emplear un medio adecuado para detectar el refrigerante que contiene colorante fluorescente ultravioleta. Medios adecuados para detectar el colorante incluyen, pero sin carácter limitativo, lámparas ultravioletas, denominadas frecuentemente ~Iuz negra" o ~Iuz azu l" Dichas lámparas ultravioletas se pueden adquirir comercialmente de numerosos suministradores y están diseñadas específicamente para detectar colorantes fluorescentes ultravioletas. Una vez introducida la composición que contiene colorante fluorescente ultravioleta en el aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor y se la haya permitido circular por el sistema, se puede localizar un punto de fuga o la proximidad de un punto de fuga dirigiendo la citada lámpara ultravioleta sobre el aparato y observando la fluorescencia del colorante en la proximidad de cualquier punto de fuga.

La refrigeración mecánica es fundamentalmente una apl icación de la Tennodinám ica en la que un medio de refrigeración, como un refrigerante, experimenta un ciclo tal que puede ser recuperado para su reutilización. Los ciclos usados comúnmente incluyen compresión de vapor, absorción, chorro de vapor de agua o eyector de vapor de agua, y aire.

Los sistemas de refrigeración por compresión de vapor incluyen un evaporador, un compresor, un condensador y un dispositivo de expansión. Un ciclo de compresión de vapor reutiliza refrigerante en varias etapas produciendo un efecto de enfriamiento en una etapa y un efecto de calentamiento en una etapa diferente. El ciclo se puede describir simplemente de la manera siguiente. En un evaporador entra refrigerante líquido a través de un dispositivo de expansión y el refrigerante líquido hierve en el evaporador a una temperatura baja formando un gas y produciendo enfriamiento. El gas de baja presión entra en un compresor donde es comprimido aumentando su presión y temperatura. El refrigerante gaseoso de mayor presión (comprimido) entra en el condensador donde el refrigerante se condensa y descarga su calor al medio ambiente. El refrigerante retorna al dispositivo de expansión a través del cual el líquido se expande desde el nivel de mayor presión existente en el condensador hasta el nivel de baja presión existente en el evaporador, repitiéndose así el ciclo

Hay diversos tipos de compresores que se pueden usar en aplicaciones de refrigeración. Los compresores se pueden clasificar en general en altemativos, rotativos, de chorro, centrífugos, de espiral, de hélice o de flujo axial, dependiendo de los medios mecánicos para comprimir el fluido, o de desplazamiento positivo (por ejemplo, alternativo, de espiral o de hélice) o dinámicos (por ejemplo, centrífugos o de chorro), dependiendo de cómo actúan los elementos mecánicos sobre el fluido que se ha comprimir

Las composiciones de la presente invención que comprenden fluoroolefinas se pueden usar en cualquiera de los tipos de compresores antes mencionados. La elección del refrigerante para un compresor dado dependerá de muchos factores incluidos, por ejemplo, los requisitos de punto de ebullición y presión de vapor.

En los procesos de la presente invención se pueden usar compresores dinámicos o de desplazamiento positivo. Un compresor de tipo centrífugo es un tipo preferido de equipo para algunas de las composiciones refrigerantes que comprenden por lo menos una poliolefina

Un compresor centrífugo usa elementos giratorios para acelerar radialmente al refrigerante e incluye típicamente un rodete y un difusor alojados en una carcasa. Los compresores centrífugos toman usualmente fluido en un ojo del rodete o entrada central de un rodete de circulación, y lo acelera radialmente hacia fuera. Se produce un aumento de la presión estática en el rodete pero la mayor parte del aumento de la presión se produce en la sección del difusor de la carcasa, donde la velocidad se convierte en presión estática. Cada conjunto de rodete-difusor es una etapa del compresor. Se construyen compresores centrífugos con 1 a 12 o más etapas, dependiendo de la presión final deseada y del volumen de refrigerante que se ha de manejar

La relación de presión, o relación de compresión, de un compresor es la relación de la presión absoluta de descarga a la presión absoluta de entrada. La presión aportada por un compresor centrífugo es prácticamente constante en un intervalo relativamente amplio de capacidades

Los compresores de desplazamiento positivo impulsan vapor a una cámara y la cámara disminuye de volumen para comprimir al vapor. Después de ser comprimido, el vapor es forzado desde la cámara por disminuir más el volumen de la cámara hasta cero o casi cero. Un compresor de desplazamiento positivo puede proporcionar una presión que está limitada sólo por la eficiencia volumétrica y la resistencia de los compooentes a soportar la presión.

Al contrario que un compresor de desplazamiento positivo, un compresor centrifugo depende totalmente de la fuerza centrífuga del rodete a alta velocidad para comprimir el vapor que pasa a través del rodete. No hay desplazamiento positivo sino una compresión denominada dinámica.

La presión que puede proporcionar un compresor centrífugo depende de la velocidad circunferencial del rodete. Velocidad circunferencial es la velocidad del rodete medida en su extremo y está relacionada coo el diámetro del rodete y sus revoluciones por minuto. La capacidad de un compresor centrífugo se determina por el tamaño de las pasadas a través del rodete. Esto hace que el tamaño del compresor dependa más de la presión requerida que de la capacidad

Debido a su funcionamiento a alta velocidad, un compresor centrifugo es fundamentalmente una máquina de volumen grande y presión baja. Un compresor centrifugo trabaja mejor con un refrigerante de baja presión, como triclorofluorometano (CFC-11) o 1,2,2-triclorotrifluorometano (CFC-113). Algunos de los fluidos refrigerantes de baja presión de la presente invención pueden ser adecuados como sustituciones gota a gota por CFC-113 en equipos centrífugos existentes.

Los compresores centrífugos grandes funcionan típicamente a una velocidad de 3.000 a 7.000 revoluciones por minuto (rpm). Los compresores centrifugas de turbina pequeña (minicompresores centrifugas) están diseñados para velocidades altas, de aproximadamente 40.000 a aproximadamente 70.000 rpm, y tienen tamaños pequeños de rodete, típicamente menores que 0,15 metros (aproximadamente 6 pulgadas).

En un compresor centrifugo se puede usar un rodete de varas etapas para mejorar la eficiencia del compresor y requerir así menos energía durante su uso. En el caso de un sistema de dos etapas, en funcionamiento, la descarga del rodete de la primera etapa va a la aspiración del segundo rodete. Ambos rodetes pueden funcionar usando un solo eje. Cada etapa puede proporcionar una relación de compresión de aproximadamente 4 a 1, esto es, la presión absoluta de descarga puede ser cuatro veces la presión absoluta de aspiración. En las patentes de Estados Unidos

5.065.990 y 5.363.674 se describen algunos ejemplos de sistemas de compresores centrifugas de dos etapas, particularmente para ap licaciones del automóvil.

La presente descripción se refiere además a un método para producir calentamiento o enfriamiento en un aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor, comprendiendo el citado método introducir una composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor en el citado aparato que tiene (a) un compresor centrifugo, (b) un compresor centrifugo de varias etapas o (c) un cambiador de calor de una sola placa/un solo paso, en el que la citada composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor comprende por lo menos una fluomolefina seleccionada del grupo que consiste en· 1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno (CF3CF=CHCF3); 2,3,3,4,4 ,4-hexafluoro-1-buteno (CF3CF2CF=CH2); 1,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (CHF=CHCF2CF3); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CHCF2CF3); 1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CH=CFCF2CF3); y 1,3,4,4,4-pentafluoro-3-(trifluorometil}-1 -buteno (CHF=CHCF(CF3)2)

El método para producir calentamiento o enfriamiento se puede usar en acondicionamiento fijo de aire, bombas de calor o sistemas móviles de refrigeración y acondicionamiento de aire. Las aplicaciones de acondicionamiento fijo de aire y bombas de calor incluyen sistemas comerciales de ventana, sin conductos, con conductos y terminales compactos, incluidos compactos de techo. Las aplicaciones de refrigeración incluyen refrigerados y congeladores domésticos, máquinas de hielo, enfriadores y congeladores compactos autónomos, enfriadores y congeladores móviles y sistemas de refrigeración de transportes.

Las composiciones de la presente invención se pueden usar adicionalmente en sistemas de acondicionamiento de aire, calentamiento y refrigeración que emplean cambiadores de calor de aletas y tubos, cambiadores de calor de microcanales y cambiadores de calor de placas y tubos, verticales u horizontales, de un solo paso.

Los cambiadores de calor convencionales de microcanales pueden no ser ideales para las composiciones de refrigerantes de baja presión de la presente invención. Las bajas presiones operativas y densidades originan velocidades de circulación altas y pérdidas por rozamiento altas en todos los componentes. En estos casos, se puede modificar el diseño del evaporador. En lugar de varias carcasas de microcanales conectadas en serie (con respecto al recorrido del refrigerante) se puede usar una disposición de cambiador de calor de una sola carcasa/un solo paso. Por lo tanto, un cambiador de calOf preferido para las composiciones de refrigerantes o fluidos de transferencia de calor de la presencia invención es un cambiador de una sola carcasa/un solo paso.

La presente invención se refiere además a un proceso para producir enfriamiento, que comprende evaporar las composiciones de f1uoroolefinas de la presente invención en la proximidad de un cuerpo que ha de ser enfriado y condensar después las citadas composiciones

La presente invención se refiere además a un proceso para producir calor, que comprende condensar las composiciones de fluoroolefinas de la presente invención en la proximidad de un cuerpo que ha de ser calentado y evaporar después las citadas composiciones

La presente invención se refiere además a un proceso para producir enfriamiento, que comprende comprimir en un compresor centrífugo una composición que comprende por lo menos una fluoroolefina, condensar la citada composición y evaporar después la citada composición en la proximidad de un cuerpo que ha de ser enfriado. Adicionalmente, el compresor centrifugo del método de la invención puede ser un compresor centrífugo de varias etapas y preferiblemente un compresor centrífugo de 2 etapas

La presente invención se refiere además a un proceso para producir enfriamiento en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor, en el que los citados aparatos comprenden por lo menos un cambiador de una sola carcasa/un solo paso, comprendiendo el citado proceso condensar una composición de la presente invención y evaporar después la citada composición en la proximidad de un cuerpo que ha de ser enfriado.

Las composiciones de la presente invención son particularmente útiles en compresores centrífugos de turbina pequeña (microcompresores centrífugos), que se pueden usar en acondicionamiento de aire autónomos y de ventana, bombas de calor y refrigeración de transportes, así como en otras aplicaciones. Estos microcompresores centrífugos de alta eficiencia pueden ser accionados pOf un motor eléctrico y, por lo tanto, pueden funcionar independientemente de la velocidad de la máquina. Una velocidad constante del compresor permite que el sistema proporcione una capacidad de enfriamiento relativamente constante a todas las velocidades de la máquina. Esto proporciona una oportunidad de mejoras de la eficiencia, especialmente a velocidades más altas de la máquina, en comparación con un sistema convencional de acondicionamiento de aire de automóviles con R-134a. Cuando se tiene en cuenta el funcionamiento cíclico de sistemas convencionales a altas velocidades de accionamiento, la ventaja de estos sistemas de baja presión es aún mayor.

Altemativamente, en lugar de usar energía eléctrica, el minicompresor centrífugo puede ser accionado por una turbina accionada por gas de salida de una máquina o por un conjunto relacionado de accionamiento por engranajes con accionamiento relacionado por correa. La energía eléctrica disponible en diseños actuales de automóviles es aproximadamente 14 voltios pero el nuevo minicompresor centrifugo requiere una energía eléctrica de aproximadamente 50 voltios. Por lo tanto, sería ventajoso usar una fuente alternativa de energía. En el documento WO 2006f094304 se describe un aparato de refrigeración o un aparato de acondicionamiento de aire accionado por una turbina accionada por gas de escapa de una máquina. En el documento WO 2006f102492 se describe un aparato de refrigeración o un aparato de acondicionamiento de aire accionado por un conjunto accionado con transmisión por engranajes

La presente invención se refiere además a un proceso para producir enfriamiento, que comprende comprimir una composición de la presente invención en un minicompresor centrífugo accionado por una turbina accionada por gas de escape de una máquina, condensar la citada composición y evaporar después la citada composición en la proximidad de un cuerpo que ha de ser enfriado

La presente invención se refiere además a un proceso para producir enfriamiento, que comprende comprimir una composición de la presente invención en un minicompresor centrifugo y evaporar después la citada composición en la proximidad de un cuerpo que ha de ser enfriado.

La presente invención se refiere a un proceso para producir enfriamiento en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor, en el que los citados aparatos comprenden por lo menos un cambiador de calor de una sola carcasa/un solo paso, comprendiendo el citado proceso comprimir una composición de la presente invención en un compresor centrífugo, condensar la citada composición y evaporar después la cilada composición en la proximidad de un cuerpo que ha de ser enfriado

La presente invención se refiere además a un método para reemplazar o sustituir una composición refrigerante que tiene un GWP de aproximadamente 150 o más o un refrigerante que tiene un GWP alto por una composición que tenga un GWP menor. Un método comprende proporcionar una composición que comprende por lo menos una fluoroolefina de la presente invención como sustitutiva. En aira realización de la presente invención, la composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor de la presente invención, que tiene un GWP menor que la composición que ha de ser sustituida o reemplazada, se introduce en el aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor. En algunos casos, puede ser necesario eliminar del citado aparato el refrigerante de GPW allo presente en el aparato antes de introducir las composiciones de GWP menor. En otros casos , las composiciones de fluoroolefinas de la presente invención se pueden introducir en el aparato cuando esté presente el refrigerante de GWPalto.

El potencial de calentamiento global (GWP) es un índice para estimar la contribución relativa de calentamiento global debido a emisión a la atmósfera de un kilogramo de un gas particular de invemadero en comparación con la emisión de un kilogramo de dióxido de carbono. El GWP puede ser calculado para diferentes horizontes temporales que

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muestran el efecto de la duración de un gas dado en la atmósfera. El GWP para un horizonte temporal de 100 años es el valor de referencia usado comúnmente

Un refrigerante de GWP alto puede ser cualquier compuesto capaz de funcionar como refrigerante o fluido de transferencia de calor y que tenga un GWP en el horizonte temporal de 100 años de aproximadamente 1.000 o más, alternativamente de 500 o más, de 150 o más, de 100 o más o de 50 o más. Los refrigerantes y fluidos de transferencia de calor que se necesitan sustituir, basándose en cálculos de GWP publicados por el Comité Intergubemamental del Cambio Climático (IPCC) incluyen, pero sin carácter limitativo, HFC-134a (1 ,1,1,2tetrafluoroetano)

La presente invención proporciona composiciones que tienen un potencial cero o bajo de destrucción del ozono y un potencial de calentamiento global (GWP) bajo. Las fluoroolefinas de la presente invención o mezclas de Muoroolefinas de la presente invención con otros refrigerantes tienen potenciales de calentamiento global menores que muchos hidrofluorocarbonos usados actualmente como refrigerantes. Típicamente, se supone que las Muoroolefinas de la presente invención tienen un GWP menor que aproximadamente 25. Un aspecto de la presente invención es proporcionar un refrigerante con un potencial de calentamiento global menor que 1.000, menor que 500, menor que 150, menor que 100 o menor que 50. otro aspecto de la presente invención es reducir el GWP neto de mezclas de refrigerantes por adición de fluoroolefinas a las citadas mezclas.

La presente invención se refiere además a un método para bajar el GWP de un refrigerante o Muido de transferencia de calor, comprendiendo el citado método combinar el citado refrigerante o fluido de transferencia de calor con por lo menos una fluoroolefina de la presente invención. En otra realización, el método para bajar el potencial de calentamiento global comprende combinar la citada primera composición con una composición que comprende por lo menos una Huoroolefina para producir una segunda composición adecuada para ser usada como refrigerante o Muido de transferencia de calor, en el que la citada segunda composición tiene un potencial de calentamiento global menOf que la citada primera composición. Se puede determinar que el GWP de una mezcla o combinación de compuestos puede ser calculado como media ponderal del GWP de cada uno de los compuestos puros

La presente invención se refiere además a un método de usar la composición de la presente invención que comprende por lo menos una fluoroolefina para bajar el potencial de calentamiento global de una composición original de refrigerante o Muido de transferencia de calor, comprendiendo el citado método combinar la citada composición original de refrigerante o fluido de transferencia de calor con la composición de la presente invención que comprende por lo menos una fluoroolefina, para producir una segunda composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor que tiene un potencial de calentamiento global menor que la citada composición original de refrigerante o Huido de transferencia de calor

La presente invención se refiere además a un método para reducir el GWP de una composición original de un refrigerante o fluido de transferencia de calor en un aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor, en el que el citado refrigerante o fluido de transferencia de calor tiene un GWP de aproximadamente 150 o más, comprendiendo el citado método introducir una segunda composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor de la presente invención con un GWP menor en el citado aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor.

El presente método para reducir el GWP de un refrigerante original puede comprender además eliminar del citado aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor la composición original de refrigerante o fluido de transferencia de calor antes de introducir un segundo refrigerante o fluido de transferencia de calor con menor GWP.

La presente invención se refiere además a un método para reemplazar una composición original de refrigerante o Muido de transferencia de calor por una segunda composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor, que comprende proporcionar una composición de la presente invención como segunda composición de refrigerante o Huido de transferencia de calor. El refrigerante Ofiginal puede ser cualquier refrigerante usado en un aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor y que necesite ser reemplazado.

El refrigerante o fluido de transferencia de calor original que necesita ser reemplazado puede ser cualquiera de los refrigerantes hidrofluorocarbonos, refrigerantes clorofluorocarbonos, refrigerantes hidroclorofluorocarbonos, refrigerantes fluoroéteres o mezclas de compuestos refrigerantes.

Los refrigerantes hidrofluorocarbonos de la presente invención que puedan necesitar ser reemplazados incluyen, pero sin carácter limitativo, CHF3 (HFC-23), CH2F2 (HFC-32), CH3F (HFC-41), CHF2CHF2 (HFC-134), CH2FCF3 (HFC-134a), CHF2 H2F(HFC-143), CF3CH3F (HFC-143a), CHF2CH3 (HFC-152a), CH2FCH3 (HFC-161), CHF2CF2CF3 (HFC-227ca), CF3CFHCF3 (HFC-227ea), CHF2CF2CHF2 (HFC-236ca), CH2FCF2CF3 (HFC-236cb), CHF2CHFCF3 (HFC-236ea), CF3CH2CF3 (HFC-236fa), CH2FCF2CHF2 (HFC-245cb), CHF2CCHFCF2 (HFC-245ea), CHzFCHFCF3 (HFC-245eb), CHF2CH2CF3 (HFC-245fa), CH2FCF2CH2F (HFC-254ca), CH3CF2CHF2 (HFC-245cb), CH2FCHFCHF2 (HFC-254ea), CH3CHFCF3 (HFC-254eb), CHF2CH2CHF2 (HFC-254fa), CH2FCF3 (HFC-134a), CHF2 H2F(HFC-143), CF3CH3F (HFC-143a), CHF2CH3 (HFC-152a), CH2FCH3 (HFC-161), CH2FCH2CF3 (HFC-254fb), CF3CH2CH3 (HFC263fb), CH3CF2CH2F (HFC-263ca), CH3CF2CH3 (HFC-72ca), CH3CHFCH2F (HFC-272ea), CH2FCH2CH2F (HFC

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272fa), CH3CH2CF2H (HFC-272fb), CH3CHFCH3 (HFC-81ea), CH3CH2CH2F (HFC-281fa), CHF2CF2CF2CF2H (HFC338pcc), CH3CH2CF2CH3 (HFC-365mfc) y CF3CHFCHCF2CF3 (HFC-43-10mee) Estos refrigerantes hidrofluorocarbonos se pueden adquirir comercialmente o se pueden preparar por métodos conocidos en la técnica

Los refrigerantes hidrofluorocarbonos de la presente invención pueden comprender además composiciones azeolrópicas, similares a azeolrópicas y no azeolrópicas, incluidas HFC--125/HFC-143a/HFC-134a (conocida como R404 o R404A por la designación ASHRAE), HFC-321HFC-125fHFCl34a (conocida como R407, R407A, R407B o R407C por la designación ASHRAE), HFC-321HFC-125 (R410 o R41 0A) y HFC-125/HFC-134a (conocida como R507 o R507A por la designación ASHRAE), R413A (una mezcla de R134a/R2181isobutano), R423A (una mezcla de R124a/R227ea), R507A (una mezcla de R125/R143a) y otras

Los refrigerantes clorofluorocarbonos de la presente invención que puedan necesitar ser reemplazados incluyen R22 (CHF2CI), R123 (CHCI2CF3), R124 (CHCIFCF3), R502 [que es una mezcla de CFC-115 (CCIF2CF3) y R22], R503 [que es una mezcla de R23/R13 (CCIF3)] y otros.

Los refrigerantes hidroclorofluorocarbonos de la presente invención que puedan necesitar ser reemplazados incluyen R12 (CF2CI2), Rll (CC I3F), R113 (CC)2FCCIF2). Rl14 (CF2CICF2CI), R401A o R401 8 [que son mezclas de R221R152afR124), R408A (una mezcla de R221R125fR1 43a) y otros.

Los refrigerantes fluoroeteres de la presente invención que pueden necesitar ser reemplazados pueden comprender compuestos similares a hidrofluorocarbonos que contienen también por lo menos un átomo de oxígeno de un grupo éter. Los refrigerantes f1uoroéteres incluyen, pero sin carácter limitativo, C.4FgOCHJ y C4FgOC2Hs. (ambos disponibles comercialmente).

Las composiciones originales de refrigerantes o fluidos de transferencia de calor de la presente composición que pueden necesitar ser reemplazadas pueden comprender además opcionalmente combinaciones de refrigerantes que contienen hasta 10 por ciento en peso de dimetil éter o por 10 menos un hidrocarburo C3 a Cs, por ejemplo, propano, propileno, ciclopropano, n-butano, isobutano, n-pentano, ciclopentano y neopentano (2,2-dimetilpropano). Ejemplos de refrigerantes que contienen dichos hidrocarburos Cl a Cs son composiciones azeotrópicas de HCFC-221HFC125/propano (conocida como R402 o R402A y R4028 por la designación ASHRAE), HCFC221octafluoropropanolpropano (conocida como R403 o R403A y R4038 por la designación ASHRAE), ociafluoropropano/HFC--l34afisobutano (conocida como R413 o R413A por la designación ASHRAE), HCFC221HCFC .124fHCFC-142bfisobutano (conocida como R414 o R414A y R4148 por la designación ASHRAE ), HFC134afHCFC-124/n-butano (conocida como R416 o R416A por la designación ASHRAE), HFC-125fHFC-134a/nbutano (conocida como R417 o R417A por la designación ASHRAE), HFC-125fHFC-134afdimetil éter (conocida como R419 o R419A por la designación ASHRAE) y HFC-125fHFC-134a (conocida como R422, R422A, R422B o R422D) por la designación ASHRAE).

La presente invención se refiere además a un método para reemplazar una composición original de refrigerante o fluido de transferencia de calor, siendo la citada composición original Rl1 (CFC-ll, triclorofluorometano, CFCI3), en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor, en el que el citado método comprende sustituir una segunda composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor que comprende por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en 1,1,1 ,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2penteno (HFC-1429myz); y 1,1,1 ,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (HFC-1429mzy)

La presente invención se refiere además a un método de reemplazar una composición original de refrigerante o fluido de transferencia de calor, siendo la citada composición original R123 (HCFC-123, 2,2,dicloro-1-11,trifluoroetano, CF3CHCI2), en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor, en el que el citado método comprende sustituir una segunda composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor que comprende por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en 1,1,1 ,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (HFC-1429myz); y 1,1,1 ,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (HFC-1429mzy)

La presente invención se refiere además a un método para reemplazar una composición original de refrigerante o fluido de transferencia de calor, siendo la citada composición original R245fa (HFC--245fa, 1,1,1,3,3pentafluoropropano, CF3CH2CHF2), en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor, en el que el citado método comprende sustituir una segunda composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor que comprende 1,1,1 ,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno (HFC-1327my).

La presente invención se refiere además a un método para reemplazar una composición original de refrigerante o fluido de transferencia de calor, siendo la citada composición original Rl14 (CFC-114, 1,2-dicloro-l ,1,2,2tetrafluoroetano, CFCbCF2Cl), en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor, en el que el citado método comprende sustituir una segunda composición de refrigerante o fluido de Iransferencia de calor que comprende 2,3,3,4,4,4-hexafluoro-l -buteno (HFC-1336yf)

La presente invención se refiere además a un método para reemplazar una composición original de refrigerante o fluido de transferencia de calor, siendo la citada composición original R236fa (HFC-236fa, 1,1,1,3,3,3hexafluoropropano, CF3CH2CF3), en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de

bomba de calor, en el que el citado método comprende sustituir una segunda composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor que comprende 2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (HFC-1336yf)

En todos los métodos antes descritos para reemplazar refrigerantes, las fluoroolefinas se pueden usar para reemplazar refrigerante en equipos existentes. Adicionalmente, las fluoroolefinas se pueden usar para reemplazar refrigerante en equipos existentes diseñados para usar el citado refrigerante sin necesidad de cambiar o reemplazar el lubricante.

La presente invención se refiere a un método para reducir el riesgo de incendio en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor, comprendiendo el citado método introducir una composición de la presente invención en el citado aparato refrigerante o aparato de acondicionamiento de aire

El refrigerante que puede fugar de un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor es un problema importante cuando se considera la inflamabilidad . Si se produce una fuga en un aparato de refrigeración o aparato de acondicionamiento de aire, del sistema se pueden desprender refrigerante y potencialmente una cantidad pequeña de lubricante. Si el material fugado contacta con una fuente de ignición, se puede originar un incendio. Riesgo de incendio significa la probabilidad de que se produzca un incendio en o en la proximidad de un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor. La reducción del riesgo de incendio en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor se puede conseguir usando un refrigerante o fluido de transferencia de calor que no se considera inflamable, determinado y definido por las normas y métodos descritos anteriormente en la presente memoria Adicionalmente, las f1uoroolefinas no inflamables de la presente invención se pueden añadir en el aparato a un refrigerante o fluido de transferencia de calor inflamable, al mismo tiempo o antes de su adición al aparato. Las fluoroolefinas no inflamables de la presente invención reducen la probabilidad de incendio en el caso de una fuga y/o reduce el grado de riesgo de incendio por reducir la temperatura o tamaño de cualquier llama producida.

La presente invención se refiere además a un método para reducir el riesgo de incendio en o en la proximidad de un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor, comprendiendo el citado método combinar por lo menos una f1uoroolefina no inflamable con un refrigerante inflamable e introducir la combinación en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor.

La presente invención se refiere además a un método para reducir el riesgo de incendio en o en la proximidad de un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor, comprendiendo el citado método combinar por lo menos una fluoroolefina no inflamable con un lubricante e introducir la combinación en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor que comprenden refrigerante inflamable

La presente invención se refiere además a un método para reducir el riesgo de incendio en o en la proximidad de un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor, comprendiendo el citado método introducir por lo menos una fluoroolefina en los citados aparatos

La presente invención se refiere además a un método de usar un refrigerante inflamable en un aparato de refrigeración, aparato de acondicionamiento de aire o aparato de bomba de calor, comprendiendo el citado método combinar el citado refrigerante inflamable con por lo menos una fluoroolefina

La presente invención se refiere además a un método para reducir la inflamabilidad de un refrigerante o fluido de transferencia de calor inflamable, comprendiendo el citado método combinar el refrigerante inflamable con por lo menos una fluoroolefina

La presente invención se refiere además a un proceso para la transferencia de calor desde una fuente de calor a un disipador de calor, en el que las composiciones de la presente invención actúan como fluidos de transferencia de calor. El citado proceso de transferencia de calor comprende transportar las composiciones de la presente invención desde una fuente de calor a un disipador de ca lor.

Se utilizan fluidos de transferencia de calor para transferir, trasladar o eliminar calor de un espacio, posición, objeto o cuerpo a otro espacio, posición, objeto o cuerpo diferente por radiación, conducción o convección. El fluido de transferencia de calor puede funcionar como refrigerante secundario por propOfcionar medios de transferir enfriamiento (o calentamiento) desde un sistema distante de refrigeración (o calentamiento). En algunos sistemas, el fluido de transferencia de calor puede permanecer en estado invariable durante todo el proceso de transferencia (esto es, no se evapora ni condensa). Altemativamente, el proceso de enfriamiento por evaporación puede utilizar también fluidos de transferencia de calor.

Una fuente de calor se puede definir como cualquier espacio, posición, objeto o cuerpo desde el que es deseable transferir, trasladar o eliminar calor. Ejemplos de fuentes de calor pueden ser espacios (abiertos o cerrados) que requieren refrigeración o enfriamiento, como refrigeradores o congeladores de supermercados, espacios de edificios que requieran acondiaonamiento de aire o el compartimento de pasajeros de un automóvil que requiera acondicionamiento de aire. "Disipador de calor" se puede definir como cualquier espacio, posición, objeto o cuerpo capaz de absorber calor. Un sistema de refrigeración por compresión de vapor es un ejemplo de dicho disipador de ca lor

Ejemplos

Ejemplo 1 5 Datos funciona les La tabla 5 muestra datos funcionales de refrigeración, como presión en el evaporador (Evap) 'i en el condensador (Cond), temperatura de descarga (lemp. Desc), eficiencia energética (COP) 'i capacidad (Cap) para compuestos de la presente invención y otras ftuoroolefinas seleccionadas como se compara con CFC-11 y HCFC-123 Los datos se basan en las siguientes condiciones

10 Temperatura del evaporador 4,4°C (40,OOF) Temperatura del condensador 43,30 C (110,OOF) Temperatura de subenfriamiento 5,50 C (10,OOF) Temperatura del gas de retorno 23,8°C (23,8°F) Eficiencia del compresor 70% Compuesto

CFC-l1 HCFC-123

1,2,3,3,4,4,5,5

octafluoroci clopenteno

(FC-C1418y)

1,1,1,2,3,4,4,5,5,5decafluoro-2-penteno (FC141-10myy)

1,1,1,2,4,4,5,5,5

nonafluoro-2-penteno

(HFC-1429myz)

1,1,1,3,4,4,5,5,5

~

~

nonafluoro-2-penteno (HFC-1429mzy)

3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro

1-penteno

(HFC-1447fz)

1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2buteno

(F-llE) 1,1,1 ,4,4,4-hexafluoro-2(trifluorometil )-2-buteno

(HFC-1429mzt) 1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro2-penteno (F12E)

Presión del evaporador (psia)

7,1

5,8

6,0

7,5

5,5

5,5

5,4

4,7

4,8

5,5 Presión del evaporador (kPa)

49,0

40,3

41,6

51,8

37,9

37,9

37,0

32,3

33,0

37,9

Presión del condensador (Psia)

28.0

25.0

25.3

30.0

23.7

23.7

23.1

20,8

21.0

24.4 Tabla 5

Presión del condensador (kPa)

192,8

172 ,4

174,6

206,6

163,1

163, 1

159,3

143,4

144,9

168,0 Temperatura de descarga (OF)

190,5

174,2

131,7

124,9

132 ,0

132,0

135 ,3

150 ,1

132 ,6

137 ,0 Temperatura de descarga

(oC)

88,1

79,0

55,4

51,6

55,6

55,6

57,4

65,6

55,9

58,3 Eficiencia energética (COP)

4,29

4,25

3,87

3,66

3,85

3,85

3,92

4,11

3,88

3,93 Capacidad (Btu/min)

4 ,29

4 ,25

3,87

3,66

3,85

3,85

3,92

4,11

3,88

3,93 Capacidad (kW)

0,72

0,62

0,55

0,62

0,51

0,51

0,51

0,48

0,45

0,54

Ejemplo 2 Datos funcionales La tabla 6 muestra datos funcionales de refrigeración, como presión en el evaporador (Evap) y en el condensador

(Cond), temperatura de descarga (Temp_dese), eficiencia energética (COP) y capacidad (Cap) para compuestos de 5 la presente invenicón y otras fluoroolefinas seleccionadas como se compara con HFC-245fa. Los datos se basan en las siguientes condiciones, Temperatura del evaporador 4,4°C (40,OOF) Temperatura del condensador 43,3"C (110,OOF) Temperatura de subenfriamienlo 5,5°C (10,OOF) 10 Temperatura del gas de retorno 23,8"C (75,OOF) Eficiencia del compresor 70%

Tabla 6

N

"'

Compuesto

Presión del evaporador (psia) Presión del evaporador (kPa) Presión del condensador (Psia) Presión del condensador (kPa) Temperatura de descarga (OF) Temperatura de descarga (oC) Eficiencia energética (COP) Capacidad (Btu/min) Capacidad (kW)

HFC-245fa

10,0 68,8 38,9 268,5 156 ,7 69,3 4, 10 53,3 0,93

2,3,3-trifluoropropeno (HFC-1243yf)

12,6 87,1 45,4 313,0 172 ,8 78,2 4,19 65,6 1,15

1,1,1,4,4,4hexafluoro-2-buteno (F11 E)

12,5 85,9 47,5 327,4 148,8 64,9 3,99 62,8 1,10

1,3,3,3tetrafluoropropeno (HFC-1234ze)

12,1 83,4 45,8 315,6 178,8 81 ,6 4,19 65,6 1,15

1,1,1,2,4,4,4heptafluoro-2-buteno (HFC-1327my)

10,5 72,5 39,9 275,0 142,3 61 ,3 3,94 52,0 0,91

1,2,3,3tetrafluoropropeno (HFC-1234ye)

9,6 66,3 36,9 254,6 176,9 80,5 4,21 53,0 0,93

pentafluoroetil trifluorovinil éter (PEVE)

13,1 90,4 49,3 339,8 130,7 54,8 3,69 59,3 1,04

Ejemplo 3 Datos funcionales La tabla 7 muestra datos funcionales de refrigeración, como presión en el evaporador (Evap) y en el condensador

(Cond), temperatura de descarga (Temp_dese), eficiencia energética (COP) y capacidad (Cap) para los compuestos 5 de la presente invención y otras f1uoroolefinas seleccionadas como se compara con CFC-114 y HFC-236fa. Los datos se basan en las siguientes condiciones, Temperatura del evaporador 4,4°C (40,OOF) Temperatura del condensador 43,3"C (43,30 F) Temperatura de subenfriamienlo S,soC (10,OOF) 10 Temperatura del gas de retorno 23,8"C (7S,OOF) Eficiencia del compresor 70%

Tabla 7

'"

Compuesto CFC-1 14 HFC-236fa 1,1,1,2,3,4,4,4oclafluoro-2-buleno (FC-1318mv) 1,2,3,3,4,4hexafluorociclobuteno (FC-C1316cc) 2,3,3,4 ,4,4hexafluoro-1-buteno (HFC-1336vf) 3,3,4,4 ,4-pentafluoro1-buleno (HFC1345fz)

Presión del evaporador (psia) 15,4 18,2 17,2 16,5 14,2 14,8 Presión del evaporador (kPa) 106,5 125,8 118,8 113,5 98,2 101,8 Presión del condensador (Psia) 54,3 64,2 59,1 58,8 50,2 53,5 Presión del condensador (kPa) 374,2 442 ,6 407,4 405,4 346,3 368,5 Temperatura de descarga (OF) 147,2 142,8 131,8 141 ,1 139 ,4 145,5 Temperatura de descarga (oC) 64,0 61 ,6 55,4 60,6 59,7 63,1 Eficiencia energética (COP) 3,97 3,86 3,68 3,90 3,88 3,95 Capacidad (Btu/min) 72,9 82,9 72,1 76,6 65,3 70,7 Capacidad (kW) 1,28 1,45 1,26 1,34 1,14 1,24

Ejemplo 4

Inflamabilidad

Los compuestos inflamables se pueden identificar ensayándolos de acuerdo con la norma E681-01 de la American Society of Testing and Materiales (ASTM) con una fuente de ignición electrónica, Dichos ensayos de inflamabilidad

5 se realizaron en composiciones de la presente invención y en otras composiciones a 101 kPa (14,7 psia), 50 por ciento de humedad relativa y a la temperatura indicada, a diversas concentraciones en aire para determinar si eran inflamables y, si lo eran, encontrar el limite inferior de inflamabilidad (lit), Los resultados se dan en la tabla 8

Tabla 8

Composición

Temperatura (oC) Limie inferior de inflamabilidad (% en volumen en aire)

HFC-1225ye

100 No inflamable

HFC-1234yf

100 5,0

E-HFC-1234ze

100 6,0

HFC-1429myzlmzy

23 No inflamable

F12E

23 No inflamable

Los resultados indican que HFC-1234yf y E-HFC-1234ze son inflamables mientras que HFC-1225ye, HFC10 1429myz/mzy y F12E son no inflamables. Las composiciones que comprenden fluoroolefinas que son no inflamables son candidatas más aceptables como composiciones refrigerantes o fluidos de transferencia de calor,

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES

   1, Una composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor que comprende por lo menos una fluoroolefina seleccionada del grupo que consiste en:

   1,1,1 ,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno (CF3CF=CHCF3)

   2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1 -buteno (CF3CF2CF=CH2)

   1 ,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (CHF=CHCF2CF3);

   1,1,1 ,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CHCF2CF3);

   1,1,1 ,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CH=CFCF2CF3);

   y 1 ,3,4,4,4-pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CHF=CHCF(CF3h)

2. 2.

   Una composición que comrpende: (i) por lo menos un compuesto de fluoroolefina; y (ii) por lo menos un refrigerante inflamable; en el que dicha fluoroolefina se selecciona del grupo que consiste en·

   1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno (CF3CF=CHCF3); 2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1 -buteno (CF3CF2CF=CHz); 1,3,3,4,4,4hexafluoro-1-buteno (CHF=CHCF2CF3 1,1,1 ,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CHCF2CF3); 1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CH=CFCF 2CF3 y 1,3,4,4,4-pentafluoro-3-(trifluorometil}-1-buteno (CHF=CHCF(CF3h)

3. 3.

   Un proceso para enfriar, comprend iendo el citado proceso condensar la composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 y evaporar después ta citada composición en la proximidad de un cuerpo que ha de ser enfriado

4. 4.

   Un proceso para calentar, comprendiendo el citado proceso evaporar la composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 y condensar después la citada composición en la proximidad de un cuerpo que ha de ser calentado.

5. 5.

   Un método para producir calentamiento o enfriamiento en un aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire

   o bomba de calor, comprendiendo el citado método introducir una composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor en el citado aparato que tiene (a) un compresor centrifugo, (b) un compresor centrífugo de varias etapas, o (c) un cambiador de calor de una sola placa/un solo paso, en el que la citada composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor comprende por lo menos una fluoroolefina seleccionada de 1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno (CF3CF=CHCF3); 2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1 -buteno (CF3CF2CF=CHz); 1,3,3,4,4,4hexafluoro-1-buteno (CHF=CHCF2CF3); 1,1 ,1 ,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CHCFzCF3); 1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CH=CFCF2CF3); y 1,3,4,4,4-pentafluoro-3-(trifluorometil}-1-buteno (CHF=CH-CF(CF3)2)

6. 6.

   Un método como el reivindicado en la reivindicación 5, en el que dicho aparato de aire acondicionado o bomba de ca lor es un aparato de acondicionamiento de aire y bombas de calor fijo

7. 7.

   Un método de usar la composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 para reducir el riesgo de incendio en un aparato de refrigeración, un aparato de acondicionamiento de aire o un aparato de bomba de calor, en el que los citados aparatos comprenden un refrigerante inflamable y el citado método comprende introducir la citada composición en los citados aparatos y añadir opcionalmente un lubricante a la citada composición añadida,

8. 8.

   Un método de usar la composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor de acuerdo con la reivindicación 1 para reducir la inflamabilidad de un refrigerante inflamable, comprendiendo el citado método combinar el citado refrigerante inflamable con la citada composición

9. 9.

   Un método para reemplazar el uso de un refrigerante de potencial de calentamiento global alto, comprendiendo el citado método proporcionar la composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 en un aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor en lugar de, o combinado con, un refrigerante de potencial de calentamiento global alto en el citado aparato

10. 10.

    Un método de usar la composición de acuerdo con la reivindicación 1 para bajar el potencial de calentamiento global de una composición original de refrigerante o fluido de transferencia de calor, comprendiendo el citado método combinar la citada composición original de refrigerante o fluido de transferencia de calor con la composición de acuerdo con la reivindicación 1 para producir una segunda composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor, en el que la segunda composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor tiene un potencial de calentamiento global menor que la citada composición original de refrigerante o fluido de transferencia de calor,

    11 Un método para reducir el potencial de calentamiento global de una composición original de refrigerante o fluido de transferencia de calor en un aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor, en el que el citado refrigerante o fluido de transferencia de calor original tiene un potencial de calentamiento global de aproximadamente 150 o más, comprendiendo el citado método introducir en el citado aparato de refrigeración, acoodicionamiento de aire o bomba de calor una segunda composición de la reivindicación 1 o 2 de refrigerante o fluido de transferencia de calor con un potencial de calentamiento global menor

    12_Un método para reemplazar una composición original de refrigerante o fluido de transferencia de calor por una

    5 segunda composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor, que comprende proporcionar como segunda composición de refrigerante o fluido de transferencia de calor una composiciórJ que comprende por lo menos una fluoroolefina, en el que la citada composición original de refrigerante o fluido de transferencia de calor se selecciona del grupo que consiste en·

    (i) fluorotriclorometano (Rll) Y en el que el citado Rll está sustituido por una segunda composición de refrigerante

    10 o de flu ido de transferencia de ca lor que comprende por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en 1,1,1 ,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (HFC-1429myz); y 1,1,1 ,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (HFC1429mzy);

    (ii) 2,2,-dicloro-l , 1, 1-trifluoroetano (RI23) y en el que el citado R123 está sustituido por una segunda composición de refrigerante o de fluido de transferencia de calor que comprende por lo menos un compuesto seleccionado del grupo

    15 que consiste en 1,1,1 ,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-pentenO (HFC-1429myz); y 1,1,1 ,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (HFC-1429mzy);

    (iii) 1,2-dicloro-l ,I ,2,2-tetrafluoroetano (RI24) y en el que el citado R124 está sustituido por una segunda composición de refrigerante o de fluido de transferencia de calor que comprende 2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (HFC-1336yf); y

    20 (iv) 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano (R236fa) y en el que el citado R236fa está sustituido por una segunda composición de refrigerante o de fluido de transferencia de calor que comprende 2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (HFC-1336yf).

    13, Un método de usar la composición de acuerdo con la reivindicación 1 o 2 como composición de fluido de transferencia de calor, comprendiendo el citado método transportar la citada composición desde una fuente de calor

    25 a un disipador de calor.

    14, Un aparato de refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor que contiene una composición como la reivindicada en una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2.

    15, Un aparato móvil de refrigeración o acondicionamiento de aire que contiene la composición como la reivindicada en una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2.