BR122017013146B1

BR122017013146B1 - composição refrigerante, métodos de uso da composição, método de redução do gwp de uma composição e método de preparação de uma composição refrigerante

Info

Publication number: BR122017013146B1
Application number: BR122017013146A
Authority: BR
Inventors: Capron Sievert Allen; Haviland Minor Barbara; Schmitz Corneille; Perti Deepak; N Swearingen Ekaterina; Joseph Nappa Mario; Mouli Nandini; J Leck Thomas; Nott Mallikarjuna Rao Velliyur
Original assignee: Du Pont
Priority date: 2005-11-01
Filing date: 2006-10-31
Publication date: 2020-01-28
Also published as: CN102876294A; ES2646463T3; CN102911640A; MY154587A; JP6250483B2; CA2922197A1; JP2013117034A; CN102911640B; MY154466A; KR20130079626A; ES2829325T3; MY154563A; CN105349106A; CA3044769A1; KR101399203B1; ES2429567T3; CN104745148B; BR122017013121B1; JP2016145350A; CA3044769C

Abstract

a presente invenção refere-se a composições de fluoroolefina. as composições de fluoroolefina de acordo com a presente invenção são úteis como refrigerantes ou fluidos de transferência de calor e em processos de produção de resfriamento ou aquecimento. além disso, as composições de fluoroolefina de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas para substituir composições refrigerantes ou de fluido de transferência de calor atualmente utilizadas que possuem potencial de aquecimento global mais alto.

Description

“COMPOSIÇÃO REFRIGERANTE, MÉTODOS DE USO DA COMPOSIÇÃO, MÉTODO DE REDUÇÃO DO GWP DE UMA COMPOSIÇÃO E MÉTODO DE PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO REFRIGERANTE”

Dividido do PI 0619713-2, depositado em 31/10/2006 Referências Cruzadas a Pedidos Relacionados [001] O presente pedido reivindica o benefício de prioridade do Pedido Provisório Norte-Americano n° 60/732.581, depositado em primeiro de novembro de 2005, e do Pedido de Patente Norte-Americano n° 11/486.791, depositado em treze de julho de 2006.

Campo da Invenção [002] A presente invenção refere-se a composições para uso em sistemas de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento em que a composição compreende pelo menos uma fluoroolefina. As composições de acordo com a presente invenção são úteis em processos de produção de refrigeração ou aquecimento, como fluidos de transferência de calor e muitos outros usos.

Antecedentes da Invenção [003] A indústria de refrigeração vem trabalhando nas últimas décadas para encontrar refrigerantes substitutos para os clorofluorocarbonos (CFCs) e hidroclorofluorocarbonos (HCFCs) consumidores de ozônio que estão sendo abandonados como resultado do Protocolo de Montreal. A solução para a maior parte dos produtores de refrigerantes foi a comercialização de refrigerantes de hidrofluorocarbono (HFC). Os novos refrigerantes de HFC, dos quais HFC-134a é atualmente o mais amplamente utilizado, possuem potencial de esgotamento de ozônio zero e, portanto, não são afetados pela eliminação reguladora atual como resultado do Protocolo de Montreal.

[004] Regulamentações ambientais adicionais podem, por fim, causar eliminação global de certos refrigerantes de HFC. Atualmente, a

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2/139 indústria automotiva está enfrentando regulamentações relativas ao potencial de aquecimento global de refrigerantes utilizados em ar condicionado móvel. Existe, portanto, grande necessidade atual de identificação de novos refrigerantes com reduzido potencial de aquecimento global para o mercado de ar condicionado móvel. Caso as regulamentações sejam aplicadas mais amplamente no futuro, será sentida necessidade ainda maior de refrigerantes que possam ser utilizados em todas as áreas da indústria de refrigeração e ar condicionado.

[005] Os refrigerantes substitutos atualmente propostos para HFC-134a incluem HFC-152a, hidrocarbonetos puros tais como butano ou propano, ou refrigerantes “naturais” tais como CO2. Muitas destas substituições sugeridas são tóxicas, inflamáveis e/ou possuem baixa eficiência de energia. Estão sendo buscados, portanto, novos refrigerantes alternativos.

[006] O objeto da presente invenção é fornecer composições refrigerantes e composições de fluido de transferência de calor inovadoras que forneçam características exclusivas para atender às exigências de potencial zero de esgotamento de ozônio e potencial de aquecimento global mais baixo em comparação com os refrigerantes atuais.

Descrição Resumida da Invenção [007] A presente invenção refere-se a composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de:

(i) fluoroolefinas da fórmula E- ou Z-R1CH=CHR², em que R¹e R² são, independentemente, grupos perfluoroalquila Ci a C6, e em que o número total de carbonos no composto é de pelo menos 5;

(ii) fluoroolefinas cíclicas da fórmula ciclo-[CX=CY(CZW)n-], em que X, Y, Z e W, independentemente, são H ou F, e n é número inteiro de 2 a 5; e (iii) fluoroolefinas selecionadas a partir do grupo que consiste

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3/139 de: 2,3,3-trifluoro-1-propeno (CHF2CF=CH2); 1,1,2-trifluoro-1-propeno (CH3CF=CF2); 1,2,3-trifluoro-1-propeno (CH2FCF=CF2); 1,1,3-trifluoro-1propeno (CH2FCH=CF2); 1,3,3-trifluoro-1-propeno (CHF2CH=CHF);

1.1.1.2.3.4.4.4- octafluoro-2-buteno (CFaCF=CFCF3); 1,1,2,3,3,4,4,4-octafluoro-

1-buteno (CF3CF2CF=CF2); 1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno (CF3CF=CHCF3); 1,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1 -buteno (CHF=CFCF2CF3);

1.1.1.2.3.4.4- heptafluoro-2-buteno (CHF2CF=CFCF3); 1,3,3,3-tetrafluoro-2- (trifluorometil)-1 -propeno ((CF3)2C=CHF); 1,1,3,3,4,4,4-heptafluoro-1 -buteno (CF2=CHCF2CF3); 1,1,2,3,4,4,4-heptafluoro-1 -buteno (CF2=CFCHFCF3);

1.1.2.3.3.4.4- heptafluoro-1-buteno (CF2=CFCF2CHF2); 2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1buteno (CF3CF2CF=CH2); 1,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (CHF=CHCF2CF3);

1.2.3.4.4.4- hexafluoro-1 -buteno (CHF=CFCHFCF3); 1,2,3,3,4,4-hexafluoro-1 buteno (CHF=CFCF2CHF2); 1,1,2,3,4,4-hexafluoro-2-buteno (CHF2CF=CFCHF2); 1,1,1,2,3,4-hexafluoro-2-buteno (CH2FCF=CFCF3);

1.1.1.2.4.4- hexafluoro-2-buteno (CHF2CH=CFCF3); 1,1,1,3,4,4-hexafluoro-2buteno (CF3CH=CFCHF2); 1,1,2,3,3,4-hexafluoro-1-buteno (CF2=CFCF2CH2F);

1.1.2.3.4.4- hexafluoro-1 -buteno (CF2=CFCHFCHF2); 3,3,3-trifluoro-2- (trifluorometil)-1 -propeno (CH2=C(CF3)2); 1,1,1,2,4-pentafluoro-2-buteno (CH2FCH=CFCF3); 1,1,1,3,4-pentafluoro-2-buteno (CF3CH=CFCH2F); 3,3,4,4,4pentafluoro-1 -buteno (CF3CF2CH=CH2); 1,1,1,4,4-pentafluoro-2-buteno (CHF2CH=CHCF3); 1,1,1,2,3-pentafluoro-2-buteno (CH3CF=CFCF3); 2,3,3,4,4pentafluoro-1 -buteno (CH2=CFCF2CHF2); 1, 1,2,4,4-pentafluoro-2-buteno (CHF2CF=CHCHF2); 1,1,2,3,3-pentafluoro-1-buteno (CH3CF2CF=CF2);

1.1.2.3.4- pentafluoro-2-buteno (CH2FCF=CFCHF2); 1,1,3,3,3-pentafluoro-2- metil-1 -propeno (CF2=C(CF3)(CH3)); 2-(difluorometil)-3,3,3-trifluoro-1 -propeno (CH2=C(CHF2)(CF3)); 2,3,4,4,4-pentafluoro-1 -buteno (CH2=CFCHFCF3);

1.2.4.4.4- pentafluoro-1 -buteno (CHF=CFCH2CF3); 1,3,4,4,4-pentafluoro-1 - buteno (CHF=CHCHFCF3); 1,3,3,4,4-pentafluoro-1-buteno (CHF=CHCF2CHF2);

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1,2,3,4,4-pentafluoro-1 -buteno (CHF=CFCHFCHF2); 3,3,4,4-tetrafluoro-1 - buteno (CH2=CHCF2CHF2);

1,1 -difluoro-2-(difluorometil)-1 -propeno (CF2=C(CHF2)(CH3)); 1,3,3,3-tetrafluoro-2-metil-1 -propeno (CHF=C(CF3)(CH3));

3,3-difluoro-2-(difluorometil)-1-propeno (CH2=C(CHF2)2); 1,1,1,2-tetrafluoro-2buteno (CF3CF=CHCH3); 1,1,1,3-tetrafluoro-2-buteno (CH3CF=CHCF3);

1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoro-2-penteno (CF3CF=CFCF2CF3);

1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-decafluoro-1 -penteno (CF2=CFCF2CF2CF3); 1,1,1,4,4,4- hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno ((CF3)2C=CHCF3); 1,1,1,2,4,4,5,5,5nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CHCF2CF3); 1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2penteno (CF3CH=CFCF2CF3);

1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1 -penteno (CHF=CFCF2CF2CF3);

1,1,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1 -penteno (CF2=CHCF2CF2CF3);

1,1,2,3,3,4,4,5,5-nonafluoro-1 -penteno (CF2=CFCF2CF2CHF2);

1,1,2,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CHF2CF=CFCF2CF3);

1,1,1,2,3,4,4,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CFCF2CHF2);

1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CFCHFCF3);

1,2,3,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno (CHF=CFCF(CF3)2);

1, 1,2,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno (CF2=CFCH(CF3)2);

1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (CF3CH=C(CF3)2);

1, 1,3,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno (CF2=CHCF(CF3)2); 2,3,3,4,4,5,5,5-octafluoro-1 -penteno (CH2=CFCF2CF2CF3);

1,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1 -penteno (CHF=CFCF2CF2CHF2);

3,3,4,4,4pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-buteno (CH2=C(CF3)CF2CF3);

1,1,4,4,4pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CF2=CHCH(CF3)2);

1,3,4,4,4pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CHF=CHCF(CF3)2);

1,1,4,4,4pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-buteno (CF2=C(CF3)CH2CF3); 3,4,4,4-tetrafluoro3-(trifluorometil)-1 -buteno ((CF3)2CFCH=CH2); 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-1 penteno (CF3CF2CF2CH=CH2); 2,3,3,4,4,5,5-heptafluoro-1-penteno (CH2=CFCF2CF2CHF2); 1,1,3,3,5,5,5-heptafluoro-1 -buteno

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(CF2=CHCF2CH2CF3);	1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-3-metil-2-buteno
(CF3CF=C(CF3)(CH3));	2,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno
(CH2=CFCH(CF3)2);	1,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno
(CHF=CHCH(CF3)2);	1,1,1,4-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno
(CH2FCH=C(CF3)2);	1,1,1,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno

(CH3CF=C(CF3)2); 1,1,1 -trifluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno ((CF3)2C=CHCH3);

3,4,4,5,5,5-hexafluoro-2-penteno (CF3CF2CF=CHCH3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-

2-metil-2-buteno (CF3C(CH3)=CHCF3); 3,3,4,5,5,5-hexafluoro-1 -penteno

(CH2=CHCF2CHFCF3);	4,4,4-trifluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno
(CH2=C(CF3)CH2CF3);	1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-dodecafluoro-1-hexeno
(CF3(CF2)3CF=CF2);	1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6-dodecafluoro-3-hexeno
(CF3CF2CF=CFCF2CF3);	1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2,3-bis(trifluorometil)-2-buteno

((CF3)2C=C(CF3)2); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno

((CF3)2CFCF=CFCF3);	1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno
((CF3)2C=CHC2F5);	1,1,1,3,4,5,5,5-octafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno
((CF3)2CFCF=CHCF3);	3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-1-hexeno

(CF3CF2CF2CF2CH=CH2); 4,4,4-trifluoro-3,3-bis(trifluorometil)-1-buteno (CH2=CHC(CF3)3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-3-metil-2-buteno

((CF3)2C=C(CH3)(CF3));	2,3,3,5,5,5-hexafluoro-4-(trifluorometil)-1-penteno
(CH2=CFCF2CH(CF3)2);	1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-3-metil-2-penteno
(CF3CF=C(CH3)CF2CF3);	1,1,1,5,5,5-hexafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno
(CF3CH=CHCH(CF3)2);	3,4,4,5,5,6,6,6-octafluoro-2-hexeno
(CF3CF2CF2CF=CHCH3);	3,3,4,4,5,5,6,6-octafluoro1-hexeno

(CH2=CHCF2CF2CF2CHF2); 1,1,1,4,4-pentafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno

((CF3)2C=CHCF2CH3);	4,4,5,5,5-pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-penteno
(CH2=C(CF3)CH2C2F5);	3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-2-metil-1-penteno

(CF3CF2CF2C(CH3)=CH2); 4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeno (CF3CF2CF2CH=CHCH3); 4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-1 -hexeno

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6/139 (CH2=CHCH2CF2C2F5);

1,1,1,2,2,3,4-heptafluoro-3-hexeno (CF3CF2CF=CFC2H5);

4,5,5,5-tetrafluoro-4-(trifluorometil)-1-penteno (CH2=CHCH2CF(CF3)2);

1,1,1,2,5,5,5-heptafluoro-4-metil-2-penteno (CF3CF=CHCH(CF3)(CH3));

1,1,1,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2C=CFC2H5);

1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-2-hepteno (CF3CF=CFCF2CF2C2F5);

1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CF=CFCF2C2F5);

1,1,1,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-2-hepteno (CF3CH=CFCF2CF2C2F5);

1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-2-hepteno (CF3CF=CHCF2CF2C2F5);

1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CH=CFCF2C2F5);

1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CF=CHCF2C2F5); CF2=CFOCF2CF3 (PEVE) e CF2=CFOCF3 (PMVE).

[008] A presente invenção refere-se a composição que compreende: (i) pelo menos um composto de fluoroolefina; e (ii) pelo menos um refrigerante inflamável, em que a mencionada fluoroolefina é selecionada a partir do grupo que consiste de:

(a) fluoroolefinas da fórmula E ou Z-R1CH=CHR², em que R¹ e

R² são independentemente, grupos perfluoroalquila C1 a C6;

(b) fluoroolefinas cíclicas da fórmula ciclo-[CX=CY(CZW)n-], em que X, Y, Z e W, independentemente, são H ou F e n é número inteiro de 2 a 5; e (c) fluoroolefinas selecionadas a partir do grupo que consiste de: 1,2,3,3,3-pentafluoro-1-propeno (CF3CF=CHF); 1,1,3,3,3-pentafluoro-1propeno (CF3CH=CF2); 1,1,2,3,3-pentafluoro-1-propeno (CHF2CF=CF2);

1,1,1,2,3,4,4,4-octafluoro-2-buteno (CF3CF=CFCF3); 1,1,2,3,3,4,4,4-octafluoro1-buteno (CF3CF2CF=CF2);

1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno (CF3CF=CHCF3); 1,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1 -buteno (CHF=CFCF2CF3);

1,1,1,2,3,4,4-heptafluoro-2-buteno (CHF2CF=CFCF3); 1,3,3,3-tetrafluoro-2- (trifluorometil)-1 -propeno ((CF3)2C=CHF); 1,1,3,3,4,4,4-heptafluoro-1 -buteno (CF2=CHCF2CF3); 1,1,2,3,4,4,4-heptafluoro-1 -buteno (CF2=CFCHFCF3);

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1.2.3.4.4.4- hexafluoro-1 -buteno (CHF=CFCHFCFa); 1,2,3,3,4,4-hexafluoro-1 buteno (CHF=CFCF2CHF2); 1,1,2,3,4,4-hexafluoro-2-buteno (CHF2CF=CFCHF2); 1,1,1,2,3,4-hexafluoro-2-buteno (CH2FCF=CFCFa);

1.1.1.2.4.4- hexafluoro-2-buteno (CHF2CH=CFCFa); 1,1,1,3,4,4-hexafluoro-2buteno (CFaCH=CFCHF2); 1,1,2,3,3,4-hexafluoro-1-buteno (CF2=CFCF2CH2F);

1.1.2.3.4.4- hexafluoro-1 -buteno (CF2=CFCHFCHF2); 3,3,3-trifluoro-2-

(trifluorometil)-1-propeno

(CH2=C(CF3)2); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoro-2-

penteno (CFaCF=CFCF2CF3); 1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-decafluoro-1 -penteno

(CF2=CFCF2CF2CF3);

1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno

((CF3)2C=CHCF3); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CHCF2CF3);

1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CH=CFCF2CF3); 1,2,3,3,4,4,5,5,5nonafluoro-1 -penteno (CHF=CFCF2CF2CF3); 1,1,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1 - penteno (CF2=CHCF2CF2CF3); 1,1,2,3,3,4,4,5,5-nonafluoro-1 -penteno

(CF2=CFCF2CF2CHF2);	1,1,2,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno
(CHF2CF=CFCF2CF3);	1,1,1,2,3,4,4,5,5-nonafluoro-2-penteno
(CF3CF=CFCF2CHF2);	1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno
(CF3CF=CFCHFCF3);	1,2,3,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno
(CHF=CFCF(CF3)2);	1, 1,2,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno
(CF2=CFCH(CF3)2);	1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno
(CF3CH=C(CF3)2);	1, 1,3,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno

(CF2=CHCF(CF3)2); 2,3,3,4,4,5,5,5-octafluoro-1 -penteno (CH2=CFCF2CF2CF3);

1,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1 -penteno pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-buteno pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-buteno (CHF=CFCF2CF2CHF2); 3,3,4,4,4(CH2=C(CF3)CF2CF3); 1,1,4,4,4(CF2=CHCH(CF3)2); 1,3,4,4,4(CHF=CHCF(CF3)2); 1,1,4,4,4(CF2=C(CF3)CH2CF3); 3,4,4,4-tetrafluoroPetição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 16/154

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3-(trifluorometil)-1 -buteno ((CF3)2CFCH=CH2); 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-1 - penteno (CF3CF2CF2CH=CH2);

2,3,3,4,4,5,5-heptafluoro-1-penteno (CH2=CFCF2CF2CHF2);

1,1,3,3,5,5,5-heptafluoro-1 -buteno (CF2=CHCF2CH2CF3);

1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-3-metil-2-buteno (CF3CF=C(CF3)(CH3));

2,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CH2=CFCH(CF3)2);

1,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno (CHF=CHCH(CF3)2);

1,1,1,4-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (CH2FCH=C(CF3)2);

1,1,1,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (CH3CF=C(CF3)2);

1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-dodecafluoro-1-hexeno (CF3(CF2)3CF=CF2);

1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6-dodecafluoro-3-hexeno (CF3CF2CF=CFCF2CF3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2,3-bis(trifluorometil)-2-buteno ((CF3)2C=C(CF3)2);

1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2CFCF=CFCF3);

1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2C=CHC2F5);

1,1,1,3,4,5,5,5-octafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2CFCF=CHCF3);

3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-1-hexeno (CF3CF2CF2CF2CH=CH2);

4,4,4-trifluoro-3,3-bis(trifluorometil)-1-buteno (CH2=CHC(CF3)3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-3-metil-2-buteno ((CF3)2C=C(CH3)(CF3)); 2,3,3,5,5,5-hexafluoro-4-(trifluorometil)-1-penteno (CH2=CFCF2CH(CF3)2); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-3-metil-2-penteno (CF3CF=C(CH3)CF2CF3); 1,1,1,5,5,5-hexafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno (CF3CH=CHCH(CF3)2); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-2-hepteno (CF3CF=CFCF2CF2C2Fõ); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CF=CFCF2C2F5); 1,1,1,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-2-hepteno (CF3CH=CFCF2CF2C2F5); 1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-2-hepteno (CF3CF=CHCF2CF2C2F5); 1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CH=CFCF2C2F5); e 1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CF=CHCF2C2F5).

[009] A presente invenção refere-se ainda a método de uso de

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9/139 composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor em aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a introdução da mencionada composição no mencionado aparelho que possui (a) compressor centrífugo; (b) compressor centrífugo de múltiplos estágios; ou (c) trocador de calor de passagem única/placa única; em que a mencionada composição refrigerante ou de transferência de calor é empregada no mencionado aparelho para resultar em aquecimento ou resfriamento; e em que a mencionada composição refrigerante ou de transferência de calor compreende pelo menos uma fluoroolefina selecionada a partir do grupo que consiste de:

(i) fluoroolefinas da fórmula E ou Z-R1CH=CHR2, em que R¹ e R2 são independentemente, grupos perfluoroalquila Ci a C6;

(ii) fluoroolefinas cíclicas da fórmula ciclo-[CX=CY(CZW)n-], em que X, Y, Z e W, independentemente, são H ou F e n é número inteiro de 2 a 5; ou (iii) fluoroolefinas selecionadas a partir do grupo que consiste de: 2,3,3-trifluoro-1-propeno (CHF2CF=CH2); 1,1,2-trifluoro-1-propeno (CH3CF=CF2); 1,2,3-trifluoro-1-propeno (CH2FCF=CF2); 1,1,3-trifluoro-1propeno (CH2FCH=CF2); 1,3,3-trifluoro-1-propeno (CHF2CH=CHF);

1.1.1.2.3.4.4.4- octafluoro-2-buteno (CFaCF=CFCF3); 1,1,2,3,3,4,4,4-octafluoro-

1.2.3.4.4.4- hexafluoro-1 -buteno (CHF=CFCHFCF3); 1,2,3,3,4,4-hexafluoro-1 -

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10/139 buteno (CHF=CFCF2CHF2); 1,1,2,3,4,4-hexafluoro-2-buteno (CHF2CF=CFCHF2); 1,1,1,2,3,4-hexafluoro-2-buteno (CH2FCF=CFCF₃);

1.1.1.2.4.4- hexafluoro-2-buteno (CHF2CH=CFCF₃); 1,1,1,3,4,4-hexafluoro-2buteno (CF₃CH=CFCHF2); 1,1,2,3,3,4-hexafluoro-1-buteno (CF2=CFCF2CH2F);

1.1.2.3.4.4- hexafluoro-1 -buteno (CF2=CFCHFCHF2); 3,3,3-trifluoro-2- (trifluorometil)-1 -propeno (CH2=C(CF₃)2); 1,1,1,2,4-pentafluoro-2-buteno (CH2FCH=CFCF₃); 1,1,1,3,4-pentafluoro-2-buteno (CF₃CH=CFCH2F); 3,3,4,4,4pentafluoro-1 -buteno (CF₃CF2CH=CH2); 1,1,1,4,4-pentafluoro-2-buteno (CHF2CH=CHCF₃); 1,1,1,2,3-pentafluoro-2-buteno (CH₃CF=CFCF₃); 2,3,3,4,4pentafluoro-1 -buteno (CH2=CFCF2CHF2); 1, 1,2,4,4-pentafluoro-2-buteno (CHF2CF=CHCHF2); 1,1,2,3,3-pentafluoro-1-buteno (CH₃CF2CF=CF2);

1.1.2.3.4- pentafluoro-2-buteno (CH2FCF=CFCHF2); 1,1,3,3,3-pentafluoro-2- metil-1 -propeno (CF2=C(CF₃)(CH₃)); 2-(difluorometil)-3,3,3-trifluoro-1 -propeno (CH2=C(CHF2)(CF₃)); 2,3,4,4,4-pentafluoro-1 -buteno (CH2=CFCHFCF₃);

1.2.4.4.4- pentafluoro-1 -buteno (CHF=CFCH2CF₃); 1,3,4,4,4-pentafluoro-1 - buteno (CHF=CHCHFCF₃); 1,3,3,4,4-pentafluoro-1-buteno (CHF=CHCF2CHF2);

1.2.3.4.4- pentafluoro-1 -buteno (CHF=CFCHFCHF2); 3,3,4,4-tetrafluoro-1 - buteno (CH2=CHCF2CHF2); 1,1 -difluoro-2-(difluorometil)-1 -propeno (CF2=C(CHF2)(CH₃)); 1,3,3,3-tetrafluoro-2-metil-1 -propeno (CHF=C(CF₃)(CH₃)); 3,3-difluoro-2-(difluorometil)-1-propeno (CH2=C(CHF2)2); 1,1,1,2-tetrafluoro-2buteno (CF₃CF=CHCH₃); 1,1,1,3-tetrafluoro-2-buteno (CH₃CF=CHCF₃);

1.1.1.2.3.4.4.5.5.5- decafluoro-2-penteno (CF₃CF=CFCF2CF₃);

1.1.2.3.3.4.4.5.5.5- decafluoro-1 -penteno (CF2=CFCF2CF2CF₃); 1,1,1,4,4,4- hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno ((CF₃)2C=CHCF₃); 1,1,1,2,4,4,5,5,5nonafluoro-2-penteno (CF₃CF=CHCF2CF₃); 1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2penteno (CF₃CH=CFCF2CF₃); 1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1 -penteno (CHF=CFCF2CF2CF₃); 1,1,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1 -penteno (CF2=CHCF2CF2CF₃); 1,1,2,3,3,4,4,5,5-nonafluoro-1 -penteno

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(CF2=CFCF2CF2CHF2);	1,1,2,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno
(CHF2CF=CFCF2CF3);	1,1,1,2,3,4,4,5,5-nonafluoro-2-penteno
(CF3CF=CFCF2CHF2);	1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno
(CF3CF=CFCHFCF3);	1,2,3,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno
(CHF=CFCF(CF3)2);	1,1,2,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno
(CF2=CFCH(CF3)2);	1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno
(CF3CH=C(CF3)2);	1,1,3,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno

(CF2=CHCF(CF3)2); 2,3,3,4,4,5,5,5-octafluoro-1 -penteno (CH2=CFCF2CF2CF3);

1,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1 -penteno (CHF=CFCF2CF2CHF2); 3,3,4,4,4- pentafluoro-2-(trifluorometil)-1 -buteno (CH2=C(CF3)CF2CF3); 1,1,4,4,4pentafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno (CF2=CHCH(CF3)2); 1,3,4,4,4pentafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno (CHF=CHCF(CF3)2); 1,1,4,4,4pentafluoro-2-(trifluorometil)-1 -buteno (CF2=C(CF3)CH2CF3); 3,4,4,4-tetrafluoro-

3-(trifluorometil)-1-buteno

((CF3)2CFCH=CH2); 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-1 -

penteno (CF3CF2CF2CH=CH2); 2,3,3,4,4,5,5-heptafluoro-1-penteno

(CH2=CFCF2CF2CHF2);	1,1,3,3,5,5,5-heptafluoro-1 -buteno
(CF2=CHCF2CH2CF3);	1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-3-metil-2-buteno
(CF3CF=C(CF3)(CH3));	2,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno
(CH2=CFCH(CF3)2);	1,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno
(CHF=CHCH(CF3)2);	1,1,1,4-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno
(CH2FCH=C(CF3)2);	1,1,1,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno

(CH3CF=C(CF3)2); 1,1,1 -trifluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno ((CF3)2C=CHCH3);

3,4,4,5,5,5-hexafluoro-2-penteno (CF3CF2CF=CHCH3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-

2-metil-2-buteno (CF3C(CH3)=CHCF3); 3,3,4,5,5,5-hexafluoro-1 -penteno

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12/139 ((CF3)2C=C(CF3)2); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno

((CF3)2CFCF=CFCF3);	1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno
((CF3)2C=CHC2F5);	1,1,1,3,4,5,5,5-octafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno
((CF3)2CFCF=CHCF3);	3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-1-hexeno
(CF3CF2CF2CF2CH=CH2);	4,4,4-trifluoro-3,3-bis(trifluorometil)-1-buteno

(CH2=CHC(CF3)3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-3-metil-2-buteno

(CH2=CHCF2CF2CF2CHF2); 1,1,1,4,4-pentafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno

((CF3)2C=CHCF2CH3);	4,4,5,5,5-pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-penteno
(CH2=C(CF3)CH2C2F5);	3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-2-metil-1-penteno
(CF3CF2CF2C(CH3)=CH2);	4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeno
(CF3CF2CF2CH=CHCH3);	4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-1-hexeno
(CH2=CHCH2CF2C2F5);	1,1,1,2,2,3,4-heptafluoro-3-hexeno
(CF3CF2CF=CFC2H5);	4,5,5,5-tetrafluoro-4-(trifluorometil)-1-penteno
(CH2=CHCH2CF(CF3)2);	1,1,1,2,5,5,5-heptafluoro-4-metil-2-penteno

(CF3CF=CHCH(CF3)(CH3)); 1,1,1,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno

((CF3)2C=CFC2H5);	1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-2-hepteno
(CF3CF=CFCF2CF2C2F5);	1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-3-hepteno
(CF3CF2CF=CFCF2C2F5);	1,1,1,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-2-hepteno
(CF3CH=CFCF2CF2C2F5);	1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-2-hepteno
(CF3CF=CHCF2CF2C2F5);	1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-3-hepteno
(CF3CF2CH=CFCF2C2F5);	1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-3-hepteno

(CF3CF2CF=CHCF2C2F5); CF2=CFOCF2CF3 (PEVE), CF2=CFOCF3 (PMVE) e suas combinações.

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Descrição Detalhada da Invenção [010] A presente invenção refere-se a composições que compreendem pelo menos uma fluoroolefina. Por fluoroolefina, indica-se qualquer composto que contenha carbono, flúor e, opcionalmente, hidrogênio ou oxigênio que também contém pelo menos uma união dupla. Estas fluoroolefinas podem ser lineares, ramificadas ou cíclicas.

[011] Estas composições possuem uma série de utilidades em fluidos de trabalho, que incluem o uso como agentes formadores de espuma, agentes de sopro, agentes extintores de incêndio, meios de transferência de calor (tais como fluidos de transferência de calor e refrigerantes para uso em sistemas de refrigeração, refrigeradores, sistemas de ar condicionado, bombas de calor, resfriadores e similares), para indicar alguns.

[012] Fluido de transferência de calor (também indicado no presente como composição de transferência de calor ou composição de fluido de transferência de calor) é fluido de trabalho utilizado para conduzir calor de fonte de calor para sifão de calor.

[013] Refrigerante é composto ou mistura de compostos que funciona como fluido de transferência de calor em ciclo em que o fluido passa por alteração de fase de líquido para gás e vice-versa.

[014] A presente invenção fornece fluoroolefinas da fórmula E ou Z-R1CH=CHR² (Fórmula I), em que R¹ e R² são independentemente grupos perfluoroalquila Ci a C6. Exemplos de grupos R¹ e R² incluem, mas sem limitarse a CF3, C2F5, CF2CF2CF3, CF(CF3)2, CF2CF2CF2CF3, CF(CF3)CF2CF3, CF2CF(CF3)2, C(CF3)3, CF2CF2CF2CF2CF3, CF2CF2CF(CF3)2, C(CF3)2C2F5, CF2CF2CF2CF2CF2CF3, CF(CF3) CF2CF2C2F5, e C(CF3)2CF2C2F5. Em uma realização, as fluoroolefinas da Fórmula I contêm pelo menos cerca de três átomos de carbono na molécula. Em outra realização, as fluoroolefinas da Fórmula I contêm pelo menos cerca de quatro átomos de carbono na molécula.

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Em ainda outra realização, as fluoroolefinas da Fórmula I contêm pelo menos cerca de cinco átomos de carbono na molécula. Exemplos não limitadores de compostos da Fórmula I são apresentados na Tabela 1.

Tabela 1

Cód.	Estrutura	Nome químico
F11E	CF3CH=CHCF3	1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno
F12E	CF3CH=CHC2F5	1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-penteno
F13E	CF3CH=CHCF2C2F5	1,1,1,4,4,5,5,6,6,6-decafluoro-2-hexeno
F13iE	CF3CH=CHCF(CF3)2	1,1,1,4,5,5,5-heptafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno
F22E	C2F5CH=CHC2F5	1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-decafluoro-3-hexeno
F14E	CF3CH=CH(CF2)3CF3	1,1,1,4,4,5,5,6,6,7,7,7-dodecafluoro-2-hepteno
F14iE	CF3CH=CHCF2CF(CF3)2	1,1,1,4,4,5,6,6,6-nonafluoro-5-(trifluorometil)-2- hexeno
F14sE	CF3CH=CHCF(CF3)C2F5	1,1,1,4,5,5,6,6,6-nonfluoro-4-(trifluorometil)-2-hexeno
F14tE	CF3CH=CHC(CF3)3	1,1,1,5,5,5-hexafluoro-4,4-bis(trifluorometil)-2- penteno
F23E	C2F5CH=CHCF2C2F5	1,1,1,2,2,5,5,6,6,7,7,7-dodecafluoro-3-hepteno
F23iE	C2F5CH=CHCF(CF3)2	1,1,1,2,2,5,6,6,6-nonafluoro-5-(trifluorometil)-3- hexeno
F15E	CF3CH=CH(CF2)4CF3	1,1,1,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tetradecafluoro-2-octeno
F15iE	CF3CH=CH- CF2CF2CF(CF3)2	1,1,1,4,4,5,5,6,7,7,7-undecafluoro-6-(trifluorometil)-2- hepteno
F15tE	CF3CH=CH-C(CF3)2C2F5	1,1,1,5,5,6,6,6-octafluoro-4,4-bis(trifluorometil)-2- hexeno
F24E	C2F5CH=CH(CF2)3CF3	1,1,1,2,2,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tetradecafluoro-3-octeno

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Cód.	Estrutura	Nome químico
F24iE	C2F5CH=CHCF2CF(CF3)2	1,1,1,2,2,5,5,6,7,7,7-undecafluoro-6-(trifluorometil)-3- hepteno
F24sE	C2F5CH=CHCF(CF3)C2F5	1,1,1,2,2,5,6,6,7,7,7-undecafluoro-5-(trifluorometil)-3- hepteno
F24tE	C2F5CH=CHC(CF3)3	1,1,1,2,2,6,6,6-octafluoro-5,5-bis(trifluorometil)-3- hexeno
F33E	C2F5CF2CH=CHCF2C2F5	1,1,1,2,2,3,3,6,6,7,7,8,8,8-tetradecafluoro-4-octeno
F3i3iE	(CF3)2CFCH=CHCF(CF3) 2	1,1,1,2,5,6,6,6-octafluoro-2,5-bis(trifluorometil)-3- hexeno
F33iE	C2F5CF2CH=CHCF(CF3)2	1,1,1,2,5,5,6,6,7,7,7-undecafluoro-2-(trifluorometil)-3- hepteno
F16E	CF3CH=CH(CF2)5CF3	1,1,1,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,,9,9,9-hexadecafluoro-2noneno
F16sE	CF3CH=CHCF(CF3)(CF2) 2C2F5	1,1,1,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro-4- (trifluorometil)-2-hepteno
F16tE	CF3CH=CHC(CF3)2CF2C2 F5	1,1,1,6,6,6-octafluoro-4,4-bis(trifluorometil)-2- hepteno
F25E	C2F5CH=CH(CF2)4CF3	1,1,1,2,2,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-hexadecafluoro-3- noneno
F25iE	C2F5CH=CH- CF2CF2CF(CF3)2	1,1,1,2,2,5,5,6,6,7,8,8,8-tridecafluoro-7- (trifluorometil)-3-octeno
F25tE	C2F5CH = CH-C(CF3)2C2F5	1,1,1,2,2,6,6,7,7,7-decafluoro-5,5-bis(trifluorometil)- 3-hepteno

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Cód.	Estrutura	Nome químico
F34E	C2F5CF2CH=CH- (CF2)3CF3	1,1,1,2,2,3,3,6,6,7,7,8,8,9,9,9-hexadecafluoro-4- noneno
F34iE	C2F5CF2CH=CH- CF2CF(CF3)2	1,1,1,2,2,3,3,6,6,7,8,8,8-tridecafluoro-7- (trifluorometil)-4-octeno
F34sE	C2F5CF2CH=CHCF(CF3) C2F5	1,1,1,2,2,3,3,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro-6- (trifluorometil)-4-octeno
F34tE	C2F5CF2CH=CHC(CF3)3	1,1,1,5,5,6,6,7,7,7-decafluoro-2,2-bis(trifluorometil)- 3-hepteno
F3i4E	(CF3)2CFCH=CH(CF2)3C F3	1,1,1,2,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro- 2(trifluorometil)-3-octeno
F3i4iE	(CF3)2CFCH=CHCF2CF( CF3)2	1,1,1,2,5,5,6,7,7,7-decafluoro-2,6-bis(trifluorometil)- 3-hepteno
F3i4sE	(CF3)2CFCH=CHCF(CF3) C2F5	1,1,1,2,5,6,6,7,7,7-decafluoro-2,5-bis(trifluorometil)- 3-hepteno
F3i4tE	(CF3)2CFCH=CHC(CF3)3	1,1,1,2,6,6,6-heptafluoro-2,5,5-tris(trifluorometil)-3- hexeno
F26E	C2F5CH=CH(CF2)5CF3	1,1,1,2,2,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-octadecafluoro- 3-deceno
F26sE	C2F5CH=CHCF(CF3)(CF2 )2C2F5	1,1,1,2,2,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-pentadecafluoro-5- (trifluorometil)-3-noneno
F26tE	C2F5CH=CHC(CF3)2- CF2C2F5	1,1,1,2,2,6,6,7,7,8,8,8-dodecafluoro-5,5- bis(trifluorometil)-3-octeno
F35E	C2F5CF2CH=CH- (CF2)4CF3	1,1,1,2,2,3,3,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-octadecafluoro- 4-deceno

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Cód.	Estrutura	Nome químico
F35iE	C2F5CF2CH=CHCF2CF2- CF(CF3)2	1,1,1,2,2,3,3,6,6,7,7,8,9,9,9-pentadecafluoro-8- (trifluorometil)-4-noneno
F35tE	C2F5CF2CH=CH- C(CF3)2C2F5	1,1,1,2,2,3,3,7,7,8,8,8-dodecafluoro-6,6- bis(trifluorometil)-4-octeno
F3i5E	(CF3)2CFCH=CH- (CF2)4CF3	1,1,1,2,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-pentadecafluoro-2- (trifluorometil)-3-noneno
F3i5iE	(CF3)2CFCH=CHCF2CF2- CF(CF3)2	1,1,1,2,5,5,6,6,7,8,8,8-dodecafluoro-2,7- bis(trifluorometil)-3-octene
F3i5tE	(CF3)2CFCH=CHC(CF3)2 C2F5	1,1,1,2,6,6,7,7,7-nonafluoro-2,5,5-tris(trifluorometil)- 3-hepteno
F44E	CF3(CF2)3CH=CH(CF2)3C F3	1,1,1,2,2,3,3,4,4,7,7,8,8,9,9,10,10,10-octadecafluoro- 5-deceno
F44iE	CF3(CF2)3CH=CH- CF2CF(CF3)2	1,1,1,2,3,3,6,6,7,7,8,8,9,9,9-pentadecafluoro-2- (trifluorometil)-4-noneno
F44sE	CF3(CF2)3CH=CHCF(CF3 )C2F5	1,1,1,2,2,3,6,6,7,7,8,8,9,9,9-pentadecafluoro-3- (trifluorometil)-4-noneno
F44tE	CF3(CF2)3CH=CHC(CF3)3	1,1,1,5,5,6,6,7,7,8,8,8-dodecafluoro-2,2,- bis(trifluorometil)-3-octeno
F4i4iE	(CF3)2CFCF2CH=CHCF2 CF- (CF3)2	1,1,1,2,3,3,6,6,7,8,8,8-dodecafluoro-2,7- bis(trifluorometil)-4-octeno
F4i4sE	(CF3)2CFCF2CH=CHCF( CF3)-C2F5	1,1,1,2,3,3,6,7,7,8,8,8-dodecafluoro-2,6- bis(trifluorometil)-4-octeno
F4i4tE	(CF3)2CFCF2CH=CHC(C F3)3	1,1,1,5,5,6,7,7,7-nonafluoro-2,2,6-tris(trifluorometil)- 3-hepteno

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Cód.	Estrutura	Nome químico
F4s4sE	C2F5CF(CF3)CH=CH- CF(CF3)C2F5	1,1,1,2,2,3,6,7,7,8,8,8-dodecafluoro-3,6- bis(trifluorometil)-4-octeno
F4s4tE	C2F5CF(CF3)CH=CH- C(CF3)3	1,1,1,5,6,6,7,7,7-nonafluoro-2,2,5-tris(trifluorometil)- 3-hepteno
F4t4tE	(CF3)3CCH=CH-C(CF3)3	1,1,1,6,6,6-hexafluoro-2,2,5,5- tetraquis(trifluorometil)-3-hexeno

[015] Os compostos da Fórmula I podem ser preparados por meio de contato de iodeto de perfluoroalquila da formula R1I com perfluoroalquiltri-hidroolefina da fórmula R2CH=CH2 para formar trihidroiodoperfluoroalcano da fórmula R¹CH2CHIR². Este trihidroiodoperfluoroalcano pode ser desidroiodado em seguida para formar R¹CH=CHR². Alternativamente, a olefina R¹CH=CHR² pode ser preparada por meio de desidroiodação de tri-hidroiodoperfluoroalcano da fórmula R¹CHICH2R² formado, por sua vez, por meio da reação de iodeto de perfluoroalquila da fórmula R²I com perfluoroalquiltri-hidroolefina da fórmula R¹CH=CH2.

[016] O mencionado contato de iodeto de perfluoroalquila com perfluoroalquiltri-hidroolefina pode ter lugar em modo de bateladas por meio de combinação dos reagentes em recipiente de reação apropriado capaz de operar sob a pressão autógena dos reagentes e produtos à temperatura ambiente. Recipientes de reação apropriados incluem os fabricados com aço inoxidável, particularmente do tipo austenítico, e as ligas com alto teor de níquel bem conhecidas, tais como ligas de níquel-cobre Monel®, ligas com base em níquel Hastelloy® e ligas de níquel-cromo Inconel®.

[017] Alternativamente, a reação pode ser conduzida em modo de semibateladas em que o reagente perfluoroalquiltri-hidroolefina é adicionado

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19/139 ao reagente iodeto de perfluoroalquila por meio de aparelho de adição apropriado tal como bomba à temperatura de reação.

[018] A reação entre iodeto de perfluoroalquila e perfluoroalquiltri-hidroolefina deverá ser de cerca de 1:1 a cerca de 4:1, preferencialmente cerca de 1,5:1 a 2,5:1. Razões de menos de 1,5:1 tendem a resultar em grandes quantidades do aduto 2:1 conforme relatado por Jeanneaux et al em Journal of Fluorine Chemistry, vol. 4, págs. 261-270 (1974).

[019] As temperaturas preferidas para contato do mencionado iodeto de perfluoroalquila com a mencionada perfluoroalquiltri-hidroolefina encontram-se preferencialmente na faixa de cerca de 150 °C a 300 °C, preferencialmente cerca de 170 °C a cerca de 250 °C e, de preferência superior, cerca de 180 °C a cerca de 230 °C.

[020] Tempos de contato apropriados para a reação do iodeto de perfluoroalquila com a perfluoroalquiltri-hidroolefina são de cerca de meia hora a dezoito horas, preferencialmente cerca de quatro a cerca de doze horas.

[021] O tri-hidroiodoperfluoroalcano preparado por meio de reação do iodeto de perfluoroalquila com a perfluoroalquiltri-hidroolefina pode ser utilizado diretamente na etapa de desidroiodação ou pode ser preferencialmente recuperado e purificado por meio de destilação antes da etapa de desiodroiodação.

[022] A etapa de desidroiodação é conduzida por meio de contato do tri-hidroiodoperfluoroalcano com substância básica. Substâncias básicas apropriadas incluem hidróxidos de metais álcali (tais como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio), óxidos de metais álcali (tais como óxido de sódio), hidróxidos de metais alcalino-terrosos (tais como hidróxido de cálcio), óxidos de metais alcalino-terrosos (tais como óxido de cálcio), alcóxidos de metais álcali (tais como metóxido de sódio ou etóxido de sódio), amônia aquosa, amida de sódio ou misturas de substâncias básicas tais como cal

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20/139 sodada. Substâncias básicas preferidas são hidróxido de sódio e hidróxido de potássio. O mencionado contato do tri-hidroiodoperfluoroalcano com substância básica pode ter lugar na fase líquida preferencialmente na presença de solvente capaz de dissolver ao menos parte dos dois reagentes. Os solventes apropriados para a etapa de desidroiodação incluem um ou mais solventes orgânicos polares tais como álcoois (como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol e butanol terciário), nitrilas (tais como acetonitrila, propionitrila, butironitrila, benzonitrila ou adiponitrila), sulfóxido de dimetila, N, N-dimetilformamida, N, N-dimetilacetamida ou sulfolano. A seleção de solvente pode depender do ponto de ebulição do produto e da facilidade de separação de traços do solvente do produto durante a purificação. Tipicamente, etanol ou isopropanol são bons solventes para a reação.

[023] Tipicamente, a reação de desidroiodação pode ser conduzida por meio da adição de um dos reagentes (a substância básica ou o tri-hidroiodoperfluoroalcano) ao outro reagente em recipiente de reação apropriado. A mencionada reação pode ser fabricada com vidro, cerâmica ou metal e é preferencialmente agitada com impulsionador ou mecanismo de agitação.

[024] Temperaturas apropriadas para a reação de desidroiodação são de cerca de 10 °C a cerca de 100 °C, preferencialmente cerca de 20 °C a cerca de 70 °C. A reação de desidroiodação pode ser conduzida sob pressão ambiente ou sob pressão reduzida ou elevada. Merecem observação reações de desidroiodação em que o composto da Fórmula I é destilado para fora do recipiente de reação à medida que é formado.

[025] Alternativamente, a reação de desidroiodação pode ser conduzida por meio de contato de solução aquosa da mencionada substância básica com solução do tri-hidroiodoperfluoroalcano em um ou mais solventes

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21/139 orgânicos de polaridade mais baixa tal como alcano (por exemplo, hexano, heptano ou octano), hidrocarboneto aromático (tal como tolueno), hidrocarboneto halogenado (tal como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono ou percloroetileno) ou éter (tal como dietil éter, metil terc-butil éter, tetraidrofuran, 2-metil tetraidrofuran, dioxano, dimetoxietano, diglima ou tetraglima) na presença de catalisador de transferência de fases. Catalisadores de transferência de fases apropriados incluem haletos de amônio quaternário (tais como brometo de tetrabutilamônio, hidrossulfato de tetrabutilamônio, cloreto de trietilbenzilamônio, cloreto de dodeciltrimetilamônio e cloreto de tricaprililmetilamônio), haletos de fosfônio quaternário (tais como brometo de trifenilmetilfosfônio e cloreto de tetrafenilfosfônio) ou compostos de poliéter cíclico conhecidos na técnica como éteres de coroa (tais como 18coroa-6 e 15-coroa-5).

[026] Alternativamente, a reação de desidroiodação pode ser conduzida na ausência de solvente por meio da adição de trihidroiodoperfluoroalcano a substância básica sólida ou líquida.

[027] Tempos de reação apropriados para as reações de desidroiodação são de cerca de quinze minutos a cerca de seis horas ou mais, dependendo da solubilidade dos reagentes. Tipicamente, a reação de desidroiodação é rápida e requer cerca de trinta minutos a cerca de três horas para o término. O composto da fórmula I pode ser recuperado da mistura de reação de desidroiodação por meio de separação de fases após a adição de água, destilação ou uma de suas combinações.

[028] Em outra realização da presente invenção, fluoroolefinas compreendem fluoroolefinas cíclicas (ciclo-[CX=CY(CZW)n-] (Fórmula II), em que X, Y, Z e W são selecionados independentemente a partir de H e F, e n é número inteiro de 2 a 5). Fluoroolefinas cíclicas representativas da Fórmula II são relacionadas na Tabela 2.

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Tabela 2

Fluoroolefi nas cíclicas	Estrutura	Nome químico
FC-C1316cc	ciclo-CF2CF2CF=CF-	1,2,3,3,4,4- hexafluorociclobuteno
HFC- C1334cc	ciclo-CF2CF2CH=CH-	3,3,4,4-tetrafluorociclobuteno
HFC-C1436	ciclo- CF2CF2CF2CH=CH-	3,3,4,4,5,5,- hexafluorociclopenteno
FC-C1418y	ciclo- CF2CF=CFCF2CF2-	1,2,3,3,4,4,5,5- octafluorociclopenteno
FC-C151- 10y	ciclo- CF2CF=CFCF2CF2CF2-	1,2,3,3,4,4,5,5,6,6- decafluorociclohexeno

[029] Em outra realização, fluoroolefinas podem compreender os compostos relacionados na Tabela 3.

Tabela 3

Nome	Estrutura	Nome químico
HFC-1225ye	CF3CF=CHF	1,2,3,3,3-pentafluoro-1-propeno
HFC-1225zc	CF3CH=CF2	1,1,3,3,3-pentafluoro-1-propeno
HFC-1225yc	CHF2CF=CF2	1,1,2,3,3-pentafluoro-1-propeno
HFC-1234ye	CHF2CF=CHF	1,2,3,3-tetrafluoro-1-propeno
HFC-1234yf	CF3CF=CH2	2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno
HFC-1234ze	CF3CH=CHF	1,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno
HFC-1234yc	CH2FCF=CF2	1,1,2,3-tetrafluoro-1-propeno
HFC-1234zc	CHF2CH=CF2	1,1,3,3-tetrafluoro-1-propeno
HFC-1243yf	CHF2CF=CH2	2,3,3-trifluoro-1-propeno

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Nome	Estrutura	Nome químico
HFC-1243zf	CF3CH=CH2	3,3,3-trifluoro-1-propeno
HFC-1243yc	CH3CF=CF2	1,1,2-trifluoro-1-propeno
HFC-1243zc	CH2FCH=CF2	1,1,3-trifluoro-1-propeno
HFC-1243ye	CH2FCF=CHF	1,2,3-trifluoro-1-propeno
HFC-1243ze	CHF2CH=CHF	1,3,3-trifluoro-1-propeno
FC-1318my	CF3CF=CFCF3	1,1,1,2,3,4,4,4-octafluoro-2-buteno
FC-1318cy	CF3CF2CF=CF2	1,1,2,3,3,4,4,4-octafluoro-1-buteno
HFC-1327my	CF3CF=CHCF3	1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno
HFC-1327ye	CHF=CFCF2CF3	1,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-buteno
HFC-1327py	CHF2CF=CFCF3	1,1,1,2,3,4,4-heptafluoro-2-buteno
HFC-1327et	(CF3)2C=CHF	1,3,3,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)- 1-propeno
HFC-1327cz	CF2=CHCF2CF3	1,1,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-buteno
HFC-1327cye	CF2=CFCHFCF3	1,1,2,3,4,4,4-heptafluoro-1-buteno
HFC-1327cyc	CF2=CFCF2CHF2	1,1,2,3,3,4,4-heptafluoro-1-buteno
HFC-1336yf	CF3CF2CF=CH2	2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno
HFC-1336ze	CHF=CHCF2CF3	1,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno
HFC-1336eye	CHF=CFCHFCF3	1,2,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno
HFC-1336eyc	CHF=CFCF2CHF2	1,2,3,3,4,4-hexafluoro-1-buteno
HFC-1336pyy	CHF2CF=CFCHF2	1,1,2,3,4,4-hexafluoro-2-buteno
HFC-1336qy	CH2FCF=CFCF3	1,1,1,2,3,4-hexafluoro-2-buteno
HFC-1336pz	CHF2CH=CFCF3	1,1,1,2,4,4-hexafluoro-2-buteno
HFC-1336mzy	CF3CH=CFCHF2	1,1,1,3,4,4-hexafluoro-2-buteno
HFC-1336qc	CF2=CFCF2CH2F	1,1,2,3,3,4-hexafluoro-1-buteno
HFC-1336pe	CF2=CFCHFCHF2	1,1,2,3,4,4-hexafluoro-1-buteno
HFC-1336ft	CH2=C(CF3)2	3,3,3-trifluoro-2- (trifluorometil)-1 -

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Nome	Estrutura	Nome químico
		propeno
HFC-1345qz	CH2FCH=CFCF3	1,1,1,2,4-pentafluoro-2-buteno
HFC-1345mzy	CF3CH=CFCH2F	1,1,1,3,4-pentafluoro-2-buteno
HFC-1345fz	CF3CF2CH=CH2	3,3,4,4,4-pentafluoro-1-buteno
HFC-1345mzz	CHF2CH=CHCF3	1,1,1,4,4-pentafluoro-2-buteno
HFC-1345sy	CH3CF=CFCF3	1,1,1,2,3-pentafluoro-2-buteno
HFC-1345fyc	CH2=CFCF2CHF2	2,3,3,4,4-pentafluoro-1-buteno
HFC-1345pyz	CHF2CF=CHCHF2	1,1,2,4,4-pentafluoro-2-buteno
HFC-1345cyc	CH3CF2CF=CF2	1,1,2,3,3-pentafluoro-1-buteno
HFC-1345pyy	CH2FCF=CFCHF2	1,1,2,3,4-pentafluoro-2-buteno
HFC-1345eyc	CH2FCF2CF=CF2	1,2,3,3,4-pentafluoro-1-buteno
HFC-1345ctm	CF2=C(CF3)(CH3)	1,1,3,3,3-pentafluoro-2-metil-1- propeno
HFC-1345ftp	CH2=C(CHF2)(CF3)	2-(difluorometil)-3,3,3-trifluoro-1- propeno
HFC1345fye	CH2=CFCHFCF3	2,3,4,4,4-pentafluoro-1-buteno
HFC-1345eyf	CHF=CFCH2CF3	1,2,4,4,4-pentafluoro-1-buteno
HFC-1345eze	CHF=CHCHFCF3	1,3,4,4,4-pentafluoro-1-buteno
HFC-1345ezc	CHF=CHCF2CHF2	1,3,3,4,4-pentafluoro-1-buteno
HFC-1345eye	CHF=CFCHFCHF2	1,2,3,4,4-pentafluoro-1-buteno
HFC-1354fzc	CH2=CHCF2CHF2	3,3,4,4-tetrafluoro-1-buteno
HFC-1354ctp	CF2=C(CHF2)(CH3)	1,1,3,3-tetrafluoro-2-metil-1- propeno
HFC-1354etm	CHF=C(CF3)(CH3)	1,3,3,3-tetrafluoro-2-metil-1- propeno

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Nome	Estrutura	Nome químico
HFC-1354tfp	CH2=C(CHF2)2	2-(difluorometil)-3,3-difluoro-1- propeno
HFC-1354my	CF3CF=CHCH3	1,1,1,2-tetrafluoro-2-buteno
HFC-1354mzy	CH3CF=CHCF3	1,1,1,3-tetrafluoro-2-buteno
FC-141-10myy	CF3CF=CFCF2CF3	1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoro-2- penteno
FC-141-10cy	CF2=CFCF2CF2CF3	1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-decafluoro-1- penteno
HFC-1429mzt	(CF3)2C=CHCF3	1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2- (trifluorometil)-2-buteno
HFC-1429myz	CF3CF=CHCF2CF3	1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2- penteno
HFC-1429mzy	CF3CH=CFCF2CF3	1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2- penteno
HFC-1429eyc	CHF=CFCF2CF2CF3	1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1- penteno
HFC-1429czc	CF2=CHCF2CF2CF3	1,1,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1- penteno
HFC-1429cycc	CF2=CFCF2CF2CHF 2	1,1,2,3,3,4,4,5,5-nonafluoro-1- penteno
HFC-1429pyy	CHF2CF=CFCF2CF3	1,1,2,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2- penteno
HFC-1429myyc	CF3CF=CFCF2CHF2	1,1,1,2,3,4,4,5,5-nonafluoro-2- penteno
HFC-1429myye	CF3CF=CFCHFCF3	1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-2- penteno

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Nome	Estrutura	Nome químico
HFC-1429eyym	CHF=CFCF(CF3)2	1,2,3,4,4,4-hexafluoro-3- (trifluorometil)-1-buteno
HFC-1429cyzm	CF2=CFCH(CF3)2	1,1,2,4,4,4-hexafluoro-3- (trifluorometil)-1-buteno
HFC-1429mzt	CF3CH=C(CF3)2	1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2- (trifluorometil)-2-buteno
HFC-1429czym	CF2=CHCF(CF3)2	1,1,3,4,4,4-hexafluoro-3- (trifluorometil)-1-buteno
HFC-1438fy	CH2=CFCF2CF2CF3	2,3,3,4,4,5,5,5-octafluoro-1- penteno
HFC-1438eycc	CHF=CFCF2CF2CH F2	1,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1- penteno
HFC-1438ftmc	CH2=C(CF3)CF2CF3	3,3,4,4,4-pentafluoro-2- (trifluorometil)-1-buteno
HFC-1438czzm	CF2=CHCH(CF3)2	1,1,4,4,4-pentafluoro-3- (trifluorometil)-1-buteno
HFC-1438ezym	CHF=CHCF(CF3)2	1,3,4,4,4-pentafluoro-3- (trifluorometil)-1-buteno
HFC-1438ctmf	CF2=C(CF3)CH2CF3	1,1,4,4,4-pentafluoro-2- (trifluorometil)-1-buteno
HFC-1447fzy	(CF3)2CFCH=CH2	3,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)- 1-buteno
HFC-1447fz	CF3CF2CF2CH=CH2	3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-1-penteno
HFC-1447fycc	CH2=CFCF2CF2CHF 2	2,3,3,4,4,5,5-heptafluoro-1-penteno

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Nome	Estrutura	Nome químico
HFC-1447czcf	CF2=CHCF2CH2CF3	1,1,3,3,5,5,5-heptafluoro-1-penteno
HFC-1447mytm	CF3CF=C(CF3)(CH3)	1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-3-metil-2- buteno
HFC-1447fyz	CH2=CFCH(CF3)2	2,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)- 1-buteno
HFC-1447ezz	CHF=CHCH(CF3)2	1,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)- 1-buteno
HFC-1447qzt	CH2FCH=C(CF3)2	1,4,4,4-tetrafluoro-2-(trifluorometil)- 2-buteno
HFC-1447syt	CH3CF=C(CF3)2	2,4,4,4-tetrafluoro-2-(trifluorometil)- 2-buteno
HFC-1456szt	(CF3)2C=CHCH3	3-(trifluorometil)-4,4,4-trifluoro-2- buteno
HFC-1456szy	CF3CF2CF=CHCH3	3,4,4,5,5,5-hexafluoro-2-penteno
HFC-1456mstz	CF3C(CH3)=CHCF3	1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-metil-2buteno
HFC-1456fzce	CH2=CHCF2CHFCF3	3,3,4,5,5,5-hexafluoro-1-penteno
HFC-1456ftmf	CH2=C(CF3)CH2CF3	4,4,4-trifluoro-2- (trifluorometil)-1 buteno
FC-151-12c	CF3(CF2)3CF=CF2	1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6- dodecafluoro-1-hexeno (ou perfluoro-1-hexeno)
FC-151-12mcy	CF3CF2CF=CFCF2C F3	1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6dodecafluoro-3-hexeno (ou perfluoro-3-hexeno)
FC-151-12mmtt	(CF3)2C=C(CF3)2	1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2,3-

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Nome	Estrutura	Nome químico
		bis(trifluorometil)-2-buteno
FC-151- 12mmzz	(CF3)2CFCF=CFCF3	1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-4- (trifluorometil)-2-penteno
HFC-152- 11mmtz	(CF3)2C=CHC2F5	1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2- (trifluorometil)-2-penteno
HFC-152- 11mmyyz	(CF3)2CFCF=CHCF3	1,1,1,3,4,5,5,5-octafluoro-4- (trifluorometil)-2-penteno
PFBE (ou HFC- 1549fz)	CF3CF2CF2CF2CH= CH2	3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-1- hexeno (ou perfluorobutiletileno)
HFC-1549fztmm	CH2=CHC(CF3)3	4,4,4-trifluoro-3,3-bis(trifluorometil)- 1-buteno
HFC-1549mmtts	(CF3)2C=C(CH3)(CF3 )	1,1,1,4,4,4-hexafluoro-3-metil-2- (trifluorometil)-2-buteno
HFC-1549fycz	CH2=CFCF2CH(CF3) 2	2,3,3,5,5,5-hexafluoro-4- (trifluorometil)-1-penteno
HFC-1549myts	CF3CF=C(CH3)CF2C F3	1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-3- metil-2-penteno
HFC-1549mzzz	CF3CH=CHCH(CF3)2	1,1,1,5,5,5-hexafluoro-4- (trifluorometil)-2-penteno
HFC-1558szy	CF3CF2CF2CF=CHC H3	3,4,4,5,5,6,6,6-octafluoro-2-hexeno
HFC-1558fzccc	CH2=CHCF2CF2CF2 CHF2	3,3,4,4,5,5,6,6-octafluoro-2-hexeno
HFC- 1558mmtzc	(CF3)2C=CHCF2CH3	1,1,1,4,4-pentafluoro-2- (trifluorometil)-2-penteno

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Nome	Estrutura	Nome químico
HFC-1558ftmf	CH2=C(CF3)CH2C2F5	4,4,5,5,5-pentafluoro-2- (trifluorometil)-1-penteno
HFC-1567fts	CF3CF2CF2C(CH3)= CH2	3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-2-metil-1- penteno
HFC-1567szz	CF3CF2CF2CH=CHC H3	4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeno
HFC-1567fzfc	CH2=CHCH2CF2C2F5	4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-1-hexeno
HFC-1567sfyy	CF3CF2CF=CFC2H5	1,1,1,2,2,3,4-heptafluoro-3-hexeno
HFC-1567fzfy	CH2=CHCH2CF(CF3) 2	4,5,5,5-tetrafluoro-4-(trifluorometil)- 1-penteno
HFC- 1567myzzm	CF3CF=CHCH(CF3)( CH3)	1,1,1,2,5,5,5-heptafluoro-4-metil-2- penteno
HFC-1567mmtyf	(CF3)2C=CFC2H5	1,1,1,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)- 2-penteno
FC-161-14myy	CF3CF=CFCF2CF2C 2F5	1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7- tetradecafluoro-2-hepteno
FC-161-14mcyy	CF3CF2CF=CFCF2C 2F5	1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7- tetradecafluoro-2-hepteno
HFC-162-13mzy	CF3CH=CFCF2CF2C 2F5	1,1,1,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7- tridecafluoro-2-hepteno
HFC162-13myz	CF3CF=CHCF2CF2C 2F5	1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7- tridecafluoro-2-hepteno
HFC-162- 13mczy	CF3CF2CH=CFCF2C 2F5	1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7- tridecafluoro-3-hepteno
HFC-162-	CF3CF2CF=CHCF2C	1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-

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Nome	Estrutura	Nome químico
13mcyz	2F5	tridecafluoro-3-hepteno
PEVE	CF2=CFOCF2CF3	pentafluoroetil trifluorovinil éter
PMVE	CF2=CFOCF3	trifluorometil trifluorovinil éter

[030] Os compostos relacionados na Tabela 2 e na Tabela 3 são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por meio de processos conhecidos na técnica ou conforme descrito no presente.

[031] 1,1,1,4,4-Pentafluoro-2-buteno pode ser preparado a partir de 1,1,1,2,4,4-hexafluorobutano (CHF2CH2CHFCF3) por meio de desidrofluoretação sobre KOH sólido na fase de vapor à temperatura ambiente. A síntese de 1,1,1,2,4,4-hexafluorobutano é descrita em US 6.066.768, incorporada ao presente como referência.

[032] 1,1,1,4,4,4-Hexafluoro-2-buteno pode ser preparado a partir de 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-iodobutano (CF3CHICH2CF3) por meio de reação com KOH utilizando catalisador de transferência de fases a cerca de 60 °C. A síntese de 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-iodobutano pode ser conduzida por meio de reação de iodeto de perfluorometila (CF3I) e 3,3,3-trifluoropropeno (CF3CH=CH2) a cerca de 200 °C sob pressão autógena por cerca de oito horas.

[033] 3,4,4,5,5,5-Hexafluoro-2-penteno pode ser preparado por meio de desidrofluoretação de 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropentano (CF3CF2CF2CH2CH3) utilizando KOH sólido ou sobre catalisador de carbono a 200-300 °C. 1,1,1,2,2,3,3-Heptafluoropentano pode ser preparado por meio de hidrogenação de 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-1-penteno (CFaCF2CF2CH=CH2).

[034] 1,1,1,2,3,4-Hexafluoro-2-buteno pode ser preparado por meio de desidrofluoretação de 1,1,1,2,3,3,4-heptafluorobutano (CH2FCF2CHFCF3) utilizando KOH sólido.

[035] 1,1,1,2,4,4-Hexafluoro-2-buteno pode ser preparado por

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31/139 meio de desidrofluoretação de 1,1,1,2,2,4,4-heptafluorobutano (CHF2CH2CF2CF3) utilizando KOH sólido.

[036] 1,1,1,3,4,4-Hexafluoro-2-buteno pode ser preparado por meio de desidrofluoretação de 1,1,1,3,3,4,4-heptafluorobutano (CF3CH2CF2CHF2) utilizando KOH sólido.

[037] 1,1,1,2,4-Pentafluoro-2-buteno pode ser preparado por meio de desidrofluoretação de 1,1,1,2,2,3-hexafluorobutano (CH2FCH2CF2CF3) utilizando KOH sólido.

[038] 1,1,1,3,4-Pentafluoro-2-buteno pode ser preparado por meio de desidrofluoretação de 1,1,1,3,3,4-hexafluorobutano (CF3CH2CF2CH2F) utilizando KOH sólido.

[039] 1,1,1,3-Tetrafluoro-2-butene pode ser preparado por meio de reação de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (CF3CH2CF2CH3) com KOH aquoso a 120 °C.

[040] 1,1,1,4,4,5,5,5-Octafluoro-2-penteno pode ser preparado a partir de (CF3CHICH2CF2CF3) por meio de reação com KOH utilizando catalisador de transferência de fases a cerca de 60 °C. A síntese de 4-iodo1,1,1,2,2,5,5,5-octafluoropentano pode ser conduzida por meio de reação de iodeto de perfluoroetila (CF3CF2I) e 3,3,3-trifluoropropeno a cerca de 200 °C sob pressão autógena por cerca de oito horas.

[041] 1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-Decafluoro-3-hexeno pode ser preparado a partir de 1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-decafluoro-3-iodohexano (CF3CF2CHICH2CF2CF3) por meio de reação com KOH utilizando catalisador de transferência de fases a cerca de 60 °C. A síntese de 1,1,1,2,2,5,5,6,6,6decafluoro-3-iodohexano pode ser conduzida por meio de reação de iodeto de perfluoroetila (CF3CF2I) e 3,3,4,4,4-pentafluoro-1-buteno (CF3CF2CH=CH2) a cerca de 200 °C sob pressão autógena por cerca de oito horas.

[042] 1,1,1,4,5,5,5-Heptafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno pode

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32/139 ser preparado por meio da desidrofluoretação de 1,1,1,2,5,5,5-heptafluoro-4iodo-2-(trifluorometil)-pentano (CF3CHICH2CF(CF3)2) com KOH em isopropanol. CF3CHICH2CF(CF3)2 é elaborado por meio da reação de (CF3)2CFI com CF3CH=CH2 sob alta temperatura, tal como cerca de 200 °C.

[043] 1,1,1,4,4,5,5,6,6,6-Decafluoro-2-hexeno pode ser preparado por meio da reação de 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno (CF3CH=CHCF3) com tetrafluoroetileno (CF2=CF2) e pentafluoreto de antimônio (SbFs).

[044] 2,3,3,4,4-Pentafluoro-1-buteno pode ser preparado por meio de desidrofluoretação de 1,1,2,2,3,3-hexafluorobutano sobre alumina fluoretada sob temperatura elevada.

[045] 2,3,3,4,4,5,5,5-octafluoro-1-penteno pode ser preparado por meio de desidrofluoretação de 2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentano sobre KOH sólido.

[046] 2,3,3,4,4-Octafluoro-1-penteno pode ser preparado por meio de desidrofluoretação de 1,1,2,2,3,34,4,5,5,5-nonafluoropentano sobre alumina fluoretada sob temperatura elevada.

[047] As composições de acordo com a presente invenção podem compreender um único composto da Fórmula I, Fórmula II ou Tabela 3 ou podem compreender combinação dos mencionados compostos. Além disso, muitos dos compostos da Fórmula I, Fórmula II e Tabela 3 podem existir na forma de diferentes estereoisômeros ou isômeros configuracionais. A presente invenção destina-se a incluir todos os isômeros configuracionais isolados, estereoisômeros isolados ou qualquer de suas combinações. 1,3,3,3Tetrafluoropropeno (HFC-1234ze), por exemplo, destina-se a representar o isômero E, isômero Z ou qualquer combinação ou mistura dos dois isômeros em qualquer razão. Outro exemplo é F12E, por meio do qual representa-se o isômero E, isômero Z ou qualquer combinação ou mistura dos dois isômeros

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33/139 em qualquer razão.

[048] As composições de acordo com a presente invenção possuem potencial de esgotamento de ozônio zero ou baixo e baixo potencial de aquecimento global (GWP). As fluoroolefinas de acordo com a presente invenção ou misturas de fluoroolefinas de acordo com a presente invenção com outros refrigerantes possuirão potenciais de aquecimento global que são menores que muitos refrigerantes hidrofluorocarbonetos atualmente em uso. Um aspecto da presente invenção é o fornecimento de refrigerante com potencial de aquecimento global de menos de 1000, menos de 500, menos de 150, menos de 100 ou menos de 50. Outro aspecto da presente invenção é a redução do GWP líquido de misturas refrigerantes por meio da adição de fluoroolefinas às mencionadas misturas.

[049] As composições de acordo com a presente invenção que são combinações ou misturas podem ser preparadas por meio de qualquer método conveniente para combinar as quantidades desejadas dos componentes individuais. Método preferido é o de pesar as quantidades de componentes desejadas e posteriormente combinar os componentes em recipiente apropriado. Pode-se utilizar agitação, se desejado.

[050] Meio alternativo de preparação de composições de acordo com a presente invenção compreende (i) recuperação de volume de um ou mais componentes de composição refrigerante a partir de pelo menos um recipiente de refrigerante; (ii) remoção de impurezas suficiente para permitir a reutilização do mencionado um ou mais dos componentes recuperados; (iii) e, opcionalmente, combinação de todo ou parte do mencionado volume recuperado de componentes com pelo menos um componente ou composição refrigerante adicional.

[051] Recipiente de refrigerante pode ser qualquer refrigerante no qual é armazenada composição de mistura refrigerante que tenha sido

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34/139 utilizada em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento. O mencionado recipiente de refrigerante pode ser o aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento no qual foi utilizada a mistura refrigerante. Além disso, o recipiente de refrigerante pode ser recipiente de armazenagem para recolher componentes de mistura refrigerante recuperados, incluindo, mas sem limitarse a cilindros de gás pressurizado.

[052] Refrigerante residual indica qualquer quantidade de mistura refrigerante ou componente de mistura refrigerante que possa ser retirado do recipiente de refrigerante por meio de qualquer método conhecido para transferir misturas refrigerantes ou componentes de mistura refrigerante.

[053] Impurezas podem ser qualquer componente que se encontre na mistura refrigerante ou componente de mistura refrigerante devido ao seu uso em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento. Essas impurezas incluem, mas sem limitar-se a lubrificantes de refrigeração, que são os descritos anteriormente no presente, particulados tais como metal ou elastômero que podem surgir do aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento e qualquer outro contaminante que possa prejudicar o desempenho da composição de mistura refrigerante.

[054] Essas impurezas podem ser suficientemente removidas para permitir a reutilização da mistura refrigerante ou do componente de mistura refrigerante sem prejudicar o desempenho ou o equipamento no qual será utilizada a mistura refrigerante ou o componente de mistura refrigerante.

[055] Pode ser necessário fornecer mistura refrigerante ou componente de mistura refrigerante adicional à mistura refrigerante ou componente de mistura refrigerante residual, a fim de produzir composição que atenda às especificações necessárias para dado produto. Caso mistura

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35/139 refrigerante contenha três componentes em faixa de percentual em peso específica, por exemplo, pode ser necessário adicionar um ou mais dos componentes em dada quantidade, a fim de restaurar a composição aos limites especificados.

[056] As composições de acordo com a presente invenção que são úteis como refrigerantes ou fluidos de transferência de calor compreendem pelo menos uma fluoroolefina selecionada a partir do grupo que consiste de:

(i) fluoroolefinas da fórmula E- ou Z-R1CH=CHR2, em que R¹e R² são, independentemente, grupos perfluoroalquila C1 a C6, em que o número total de carbonos no composto de carbono é de pelo menos 5;

(ii) fluoroolefinas cíclicas da fórmula ciclo-[CX=CY(CZW)n-], em que X, Y, Z e W, independentemente, são H ou F e n é número inteiro de 2 a 5; e (iii) fluoroolefinas selecionadas a partir do grupo que consiste de: 2,3,3-trifluoro-1-propeno (CHF2CF=CH2); 1,1,2-trifluoro-1-propeno (CH3CF=CF2); 1,2,3-trifluoro-1-propeno (CH2FCF=CF2); 1,1,3-trifluoro-1propeno (CH2FCH=CF2); 1,3,3-trifluoro-1-propeno (CHF2CH=CHF);

1.1.1.2.3.4.4.4- octafluoro-2-buteno (CFaCF=CFCF3); 1,1,2,3,3,4,4,4-octafluoro-

1.1.1.2.4.4- hexafluoro-2-buteno (CHF2CH=CFCF3); 1,1,1,3,4,4-hexafluoro-2

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36/139 buteno (CF3CH=CFCHF2); 1,1,2,3,3,4-hexafluoro-1-buteno (CF2=CFCF2CH2F);

1.1.1.2.3.4.4.5.5.5- decafluoro-2-penteno (CF₃CF=CFCF2CF₃);

1.1.2.3.3.4.4.5.5.5- decafluoro-1 -penteno (CF2=CFCF2CF2CF₃); 1,1,1,4,4,4- hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno ((CF₃)2C=CHCF₃); 1,1,1,2,4,4,5,5,5nonafluoro-2-penteno (CF₃CF=CHCF2CF₃); 1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2penteno (CF₃CH=CFCF2CF₃); 1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1 -penteno (CHF=CFCF2CF2CF₃);

(CF2=CHCF2CF2CF₃);

(CF2=CFCF2CF2CHF2);

(CHF2CF=CFCF2CF₃);

(CF₃CF=CFCF2CHF2);

1.1.3.3.4.4.5.5.5- nonafluoro-1 -penteno

1.1.2.3.3.4.4.5.5- nonafluoro-1 -penteno

1, 1,2,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno

1.1.1.2.3.4.4.5.5- nonafluoro-2-penteno

1.1.1.2.3.4.5.5.5- nonafluoro-2-penteno

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37/139 (CF3CF=CFCHFCF3);

1,2,3,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno (CHF=CFCF(CF3)2);

1, 1,2,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno (CF2=CFCH(CF3)2);

1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (CF3CH=C(CF3)2);

1,1,3,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CF2=CHCF(CF3)2); 2,3,3,4,4,5,5,5-octafluoro-1 -penteno (CH2=CFCF2CF2CF3);

1,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1 -penteno (CHF=CFCF2CF2CHF2);

3,3,4,4,4pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-buteno (CH2=C(CF3)CF2CF3);

1,1,4,4,4pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CF2=CHCH(CF3)2);

1,3,4,4,4pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CHF=CHCF(CF3)2);

1,1,4,4,4pentafluoro-2-(trifluorometil)-1 -buteno (CF2=C(CF3)CH2CF3); 3,4,4,4-tetrafluoro3-(trifluorometil)-1 -buteno ((CF3)2CFCH=CH2); 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-1 penteno (CF3CF2CF2CH=CH2);

2,3,3,4,4,5,5-heptafluoro-1-penteno (CH2=CFCF2CF2CHF2);

1,1,3,3,5,5,5-heptafluoro-1 -buteno (CF2=CHCF2CH2CF3);

1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-3-metil-2-buteno (CF3CF=C(CF3)(CH3));

2,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CH2=CFCH(CF3)2);

1,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CHF=CHCH(CF3)2);

1,1,1,4-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (CH2FCH=C(CF3)2);

1,1,1,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (CH3CF=C(CF3)2); 1,1,1 -trifluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno ((CF3)2C=CHCH3);

3,4,4,5,5,5-hexafluoro-2-penteno (CF3CF2CF=CHCH3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro2-metil-2-buteno (CF3C(CH3)=CHCF3); 3,3,4,5,5,5-hexafluoro-1 -penteno (CH2=CHCF2CHFCF3);

4,4,4-trifluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CH2=C(CF3)CH2CF3);

1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-dodecafluoro-1-hexeno (CF3(CF2)3CF=CF2);

1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6-dodecafluoro-3-hexeno (CF3CF2CF=CFCF2CF3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2,3-bis(trifluorometil)-2-buteno ((CF3)2C=C(CF3)2); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2CFCF=CFCF3); 1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2C=CHC2Fõ); 1,1,1,3,4,5,5,5-octafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno

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((CF3)2CFCF=CHCF3);	3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-1-hexeno
(CF3CF2CF2CF2CH=CH2);	4,4,4-trifluoro-3,3-bis(trifluorometil)-1-buteno

(CH2=CHC(CF3)3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-3-metil-2-buteno

((CF3)2C=C(CH3)(CF3));	2,3,3,5,5,5-hexafluoro-4-(trifluorometil)-1-penteno
(CH2=CFCF2CH(CF3)2);	1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-3-metil-2-penteno
(CF3CF=C(CH3)CF2CF3);	1,1,1,5,5,5-hexafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno
(CF3CH=CHCH(CF3)2);	3,4,4,5,5,6,6,6-octafluoro-2-hexeno
(CF3CF2CF2CF=CHCH3);	3,3,4,4,5,5,6,6-octafluoro1-hexeno
(CH2=CHCF2CF2CF2CHF2);	1,1,1,4,4-pentafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno
((CF3)2C=CHCF2CH3);	4,4,5,5,5-pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-penteno
(CH2=C(CF3)CH2C2F5);	3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-2-metil-1-penteno
(CF3CF2CF2C(CH3)=CH2);	4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeno
(CF3CF2CF2CH=CHCH3);	4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-1-hexeno
(CH2=CHCH2CF2C2F5);	1,1,1,2,2,3,4-heptafluoro-3-hexeno
(CF3CF2CF=CFC2H5);	4,5,5,5-tetrafluoro-4-(trifluorometil)-1-penteno
(CH2=CHCH2CF(CF3)2);	1,1,1,2,5,5,5-heptafluoro-4-metil-2-penteno
(CF3CF=CHCH(CF3)(CH3));	1,1,1,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno

((CF3)2C=CFC2H5); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-2-hepteno (CF3CF=CFCF2CF2C2Fõ); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-3-hepteno

(CF3CF2CF=CFCF2C2F5);	1,1,1,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-2-hepteno
(CF3CH=CFCF2CF2C2F5);	1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-2-hepteno
(CF3CF=CHCF2CF2C2F5);	1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-3-hepteno
(CF3CF2CH=CFCF2C2F5);	1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-3-hepteno

(CF3CF2CF=CHCF2C2F5); CF2=CFOCF2CF3 (PEVE) e CF2=CFOCF3 (PMVE).

[057]

A presente invenção refere-se ainda a

composições que compreendem pelo menos uma fluoroolefina e pelo menos um refrigerante inflamável ou fluido de transferência de calor, em que a fluoroolefina é selecionada a partir do grupo que consiste de:

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39/139 (i) fluoroolefinas da fórmula E- ou Z-R1CH=CHR², em que R¹e R² são, independentemente, grupos perfluoroalquila Ci a C6, em que o número total de carbonos no composto é de pelo menos 5;

1.1.1.2.3.4.4.4- octafluoro-2-buteno (CFaCF=CFCF3); 1,1,2,3,3,4,4,4-octafluoro-

1.1.2.3.4.4- hexafluoro-1 -buteno (CF2=CFCHFCHF2); 3,3,3-trifluoro-2- (trifluorometil)-1 -propeno (CH2=C(CF3)2); 1,1,1,2,4-pentafluoro-2-buteno (CH2FCH=CFCF3); 1,1,1,3,4-pentafluoro-2-buteno (CF3CH=CFCH2F); 3,3,4,4,4pentafluoro-1 -buteno (CF3CF2CH=CH2); 1,1,1,4,4-pentafluoro-2-buteno (CHF2CH=CHCF3); 1,1,1,2,3-pentafluoro-2-buteno (CH3CF=CFCF3); 2,3,3,4,4pentafluoro-1 -buteno (CH2=CFCF2CHF2); 1, 1,2,4,4-pentafluoro-2-buteno

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 48/154

40/139 (CHF2CF=CHCHF2); 1,1,2,3,3-pentafluoro-1-buteno (CH3CF2CF=CF2);

1,1,2,3,4-pentafluoro-2-buteno (CH2FCF=CFCHF2); 1,1,3,3,3-pentafluoro-2- metil-1 -propeno (CF2=C(CF3)(CH3)); 2-(difluorometil)-3,3,3-trifluoro-1 -propeno (CH2=C(CHF2)(CF3)); 2,3,4,4,4-pentafluoro-1 -buteno (CH2=CFCHFCF3);

1,2,4,4,4-pentafluoro-1 -buteno (CHF=CFCH2CF3); 1,3,4,4,4-pentafluoro-1 buteno (CHF=CHCHFCF3); 1,3,3,4,4-pentafluoro-1-buteno (CHF=CHCF2CHF2);

1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoro-2-penteno (CF3CF=CFCF2CF3);

1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1 -penteno (CHF=CFCF2CF2CF3);

1,1,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1 -penteno (CF2=CHCF2CF2CF3);

1,1,2,3,3,4,4,5,5-nonafluoro-1 -penteno (CF2=CFCF2CF2CHF2);

1,1,2,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CHF2CF=CFCF2CF3);

1,1,1,2,3,4,4,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CFCF2CHF2);

1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CFCHFCF3);

1,2,3,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno (CHF=CFCF(CF3)2);

1, 1,2,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno (CF2=CFCH(CF3)2);

1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (CF3CH=C(CF3)2);

1,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1 -penteno (CHF=CFCF2CF2CHF2); 3,3,4,4,4pentafluoro-2-(trifluorometil)-1 -buteno (CH2=C(CF3)CF2CF3); 1,1,4,4,4Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 49/154

41/139 pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CF2=CHCH(CF3)2);

1,3,4,4,4pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CHF=CHCF(CF3)2);

2,3,3,4,4,5,5-heptafluoro-1-penteno (CH2=CFCF2CF2CHF2);

1,1,3,3,5,5,5-heptafluoro-1 -buteno (CF2=CHCF2CH2CF3);

1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-3-metil-2-buteno (CF3CF=C(CF3)(CH3));

2,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CH2=CFCH(CF3)2);

1,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CHF=CHCH(CF3)2);

1,1,1,4-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (CH2FCH=C(CF3)2);

4,4,4-trifluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CH2=C(CF3)CH2CF3);

1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-dodecafluoro-1-hexeno (CF3(CF2)3CF=CF2);

1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2CFCF=CFCF3);

1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2C=CHC2F5);

1,1,1,3,4,5,5,5-octafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2CFCF=CHCF3);

3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-1-hexeno (CF3CF2CF2CF2CH=CH2);

4,4,4-trifluoro-3,3-bis(trifluorometil)-1-buteno (CH2=CHC(CF3)3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-3-metil-2-buteno ((CF3)2C=C(CH3)(CF3));

(CH2=CFCF2CH(CF3)2);

(CF3CF=C(CH3)CF2CF3);

(CF3CH=CHCH(CF3)2);

2.3.3.5.5.5- hexafluoro-4-(trifluorometil)-1-penteno

1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-3-metil-2-penteno

1.1.1.5.5.5- hexafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno

3,4,4,5,5,6,6,6-octafluoro-2-hexeno

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 50/154

42/139

(CF3CF2CF2CF=CHCH3);	3,3,4,4,5,5,6,6-octafluoro1-hexeno
(CH2=CHCF2CF2CF2CHF2);	1,1,1,4,4-pentafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno
((CF3)2C=CHCF2CH3);	4,4,5,5,5-pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-penteno
(CH2=C(CF3)CH2C2F5);	3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-2-metil-1-penteno
(CF3CF2CF2C(CH3)=CH2);	4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeno
(CF3CF2CF2CH=CHCH3);	4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-1-hexeno
(CH2=CHCH2CF2C2F5);	1,1,1,2,2,3,4-heptafluoro-3-hexeno
(CF3CF2CF=CFC2H5);	4,5,5,5-tetrafluoro-4-(trifluorometil)-1-penteno
(CH2=CHCH2CF(CF3)2);	1,1,1,2,5,5,5-heptafluoro-4-metil-2-penteno
(CF3CF=CHCH(CF3)(CH3));	1,1,1,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno

((CF3)2C=CFC2H5); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-2-hepteno (CF3CF=CFCF2CF2C2F5); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-3-hepteno

(CF3CF2CF=CHCF2C2F5); CF2=CFOCF2CF3 (PEVE) e CF2=CFOCF3 (PMVE).

[058] São de utilidade específica em composições que compreendem pelo menos um refrigerante inflamável e pelo menos uma fluoroolefina as fluoroolefinas que, por si próprias, não são inflamáveis. A inflamabilidade de fluoroolefina aparentemente refere-se aos números de átomos de flúor e aos números de átomos de hidrogênio na molécula. A equação abaixo fornece fator de inflamabilidade que pode ser calculado como indicação da inflamabilidade prevista:

fator de inflamabilidade =

F (F + H)

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 51/154

43/139 em que:

F = número de átomos de flúor; e

H = número de átomos de hidrogênio na molécula.

[059] Como certos compostos foram determinados experimentalmente como sendo inflamáveis, foi determinado o corte para fatores de inflamabilidade de fluoroolefina não inflamável. Fluoroolefinas podem ser determinadas como sendo inflamáveis ou não inflamáveis por meio de teste sob condições especificadas pela ASHRAE (Sociedade Norte-Americana de Engenheiros de Aquecimento, Refrigeração e Ar Condicionado). Padrão 342001, com base em ASTM (Sociedade Norte-Americana de Testes e Materiais) E681-01, com fonte de ignição eletrônica. Esses testes de inflamabilidade são conduzidos com o composto de interesse a 101 kPa e temperatura especificada (freqüentemente de 100 °C) em várias concentrações em ar, a fim de determinar o limite de inflamabilidade inferior (LFL) e/ou o limite de inflamabilidade superior (UFL) do composto teste em ar.

[060] Os fatores de inflamabilidade para várias fluoroolefinas encontram-se relacionados na Tabela 4 junto com a determinação experimental de inflamável ou não inflamável. Pode-se prever, portanto, para as demais fluoroolefinas de acordo com a presente invenção, quais serão as mais úteis em combinação com os refrigerantes inflamáveis de acordo com o presente relatório descritivo como sendo de fato fluoroolefinas não inflamáveis.

Tabela 4

composto	Fórmula	#F	#H	F/(F+ H)	Inflamabilidade experimental (LFL, % vol em ar)	Previsão do fator de inflamabilidade
HFC-1225ye	C3HF5	5	1	0.83	não inflamável	não inflamável
HFC-1234yf	C3H2F4	4	2	0.67	6.0	inflamável

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 52/154

44/139

composto	Fórmula	#F	#H	F/(F+ H)	Inflamabilidade experimental (LFL, % vol em ar)	Previsão do fator de inflamabilidade
E-HFC-	C3H2F4	4	2	0.67	5.0	inflamável
1234ze
HFC-	C5HF9	9	1	0.90	não inflamável	não inflamável
1429myz/mzy
(mistura de
isômeros)
F12E	C6H2F8	8	2	0.75	não inflamável	não inflamável
Outras
fluoroolefinas
HFC-1243	C3H3F3	3	3	0.15	na	inflamável
FC-1318	C4F8	8	0	1.0	na	não inflamável
HFC-1327	C4HF7	7	1	0.88	na	não inflamável
HFC-1336	C4H2F6	6	2	0.75	na	não inflamável
HFC-1345	C4H3F5	5	3	0.63	na	inflamável
HFC-1354	C4H4F4	4	4	0.50	na	inflamável
FC-141-10	C5F10	10	0	1.0	na	não inflamável
HFC-1429	C5HF9	9	1	0.90	na	não inflamável
HFC-1438	C5H2F8	8	2	0.80	na	não inflamável
HFC-1447	C5H3F7	7	3	0.70	na	não inflamável
HFC-1456	C5H4F6	6	4	0.6	na	inflamável
FC-151-12	C6F12	12	0	1.0	na	não inflamável
HFC-152-11	C6HF11	11	1	0.92	na	não inflamável
HFC-153-10	C6H2F10	10	2	0.83	na	não inflamável
HFC-1549	C6H3F9	9	3	0.75	na	não inflamável

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 53/154

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composto	Fórmula	#F	#H	F/(F+ H)	Inflamabilidade experimental (LFL, % vol em ar)	Previsão do fator de inflamabilidade
HFC-1558	C6H4F8	8	4	0.67	na	inflamável
HFC-1567	C6H5F7	7	5	0.58	na	inflamável
FC-161-14	C7F14	14	0	1.0	na	não inflamável
HFC-162-13	C7HF13	13	1	0.93	na	não inflamável
HFC-163-12	C7H2F12	12	2	0.86	na	não inflamável
HFC-164-11	C7H3F11	11	3	0.79	na	não inflamável
HFC-165-10	C7H4F10	10	4	0.71	na	não inflamável
HFC-1669	C7H5F9	9	5	0.64	na	inflamável
HFC-C1316	C4F6	6	0	1.0	na	não inflamável
HFC-C1418	C5F8	8	0	1.0	na	não inflamável
HFC-C151-10	C6F10	10	0	1.0	na	não inflamável
HFC-C1334	C4H2F4	4	2	0.67	na	inflamável
HFC-C1436	C5H2F6	6	2	0.75	na	não inflamável

[061] As fluoroolefinas conforme relacionado na Tabela 4 podem ser determinadas como sendo inflamáveis ou não inflamáveis com base no valor do fator de inflamabilidade. Caso se conclua que o fator de inflamabilidade seja maior ou igual a 0,70, pode-se esperar que a fluoroolefina seja não inflamável. Caso o fator de inflamabilidade seja de menos de 0,70, pode-se esperar que a fluoroolefina seja inflamável.

[062] Em outra realização da presente invenção, as fluoroolefinas para uso em composições com refrigerantes inflamáveis são as fluoroolefinas selecionadas a partir do grupo que consiste de:

(a) fluoroolefinas da fórmula E ou Z-R1CH=CHR², em que R¹ e R² são independentemente, grupos perfluoroalquila Ci a Ce;

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 54/154

46/139 (b) fluoroolefinas cíclicas da fórmula ciclo-[CX=CY(CZW)n-], em que X, Y, Z e W, independentemente, são H ou F e n é número inteiro de 2 a 5, e em que o fator de inflamabilidade é maior ou igual a 0,70; e (c) fluoroolefinas selecionadas a partir do grupo que consiste de: 1,2,3,3,3-pentafluoro-1-propeno (CF3CF=CHF); 1,1,3,3,3-pentafluoro-1propeno (CFaCH=CF2); 1,1,2,3,3-pentafluoro-1-propeno (CHF2CF=CF2);

1.1.1.2.3.4.4.4- octafluoro-2-buteno (CFaCF=CFCF3); 1,1,2,3,3,4,4,4-octafluoro-

1.1.2.3.4.4- hexafluoro-1 -buteno (CF2=CFCHFCHF2); 3,3,3-trifluoro-2- (trifluorometil)-1-propeno (CH2=C(CF3)2); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoro-2penteno (CF3CF=CFCF2CF3); 1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-decafluoro-1 -penteno (CF2=CFCF2CF2CF3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno ((CF3)2C=CHCF3); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CHCF2CF3); 1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CH=CFCF2CF3); 1,2,3,3,4,4,5,5,5nonafluoro-1 -penteno (CHF=CFCF2CF2CF3); 1,1,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1 penteno (CF2=CHCF2CF2CF3); 1,1,2,3,3,4,4,5,5-nonafluoro-1 -penteno (CF2=CFCF2CF2CHF2); 1, 1,2,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 55/154

47/139 (CHF2CF=CFCF2CF3);

1,1,1,2,3,4,4,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CFCF2CHF2);

1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CFCHFCF3);

1,2,3,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno (CHF=CFCF(CF3)2);

1, 1,2,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno (CF2=CFCH(CF3) 2);

1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (CF3CH=C(CF3)2);

1,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1 -penteno (CHF=CFCF2CF2CHF2);

3,3,4,4,4pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-buteno (CH2=C(CF3)CF2CF3);

1,1,4,4,4pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CF2=CHCH(CF3)2);

1,3,4,4,4pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CHF=CHCF(CF3)2);

2,3,3,4,4,5,5-heptafluoro-1-penteno (CH2=CFCF2CF2CHF2);

1,1,3,3,5,5,5-heptafluoro-1 -buteno (CF2=CHCF2CH2CF3);

1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-3-metil-2-buteno (CF3CF=C(CF3)(CH3));

2,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CH2=CFCH(CF3)2);

1,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CHF=CHCH(CF3)2);

1,1,1,4-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (CH2FCH=C(CF3)2);

1,1,1,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (CH3CF=C(CF3)2);

1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-dodecafluoro-1-hexeno (CF3(CF2)3CF=CF2);

1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6-dodecafluoro-3-hexeno (CF3CF2CF=CFCF2CF3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2,3-bis(trifluorometil)-2-buteno ((CF3)2C=C(CF3)2); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2CFCF=CFCF3); 1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2C=CHC2Fõ); 1,1,1,3,4,5,5,5-octafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2CFCF=CHCF3); 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-1 -hexeno (CF3CF2CF2CF2CH=CH2); 4,4,4-trifluoro-3,3-bis(trifluorometil)-1-buteno

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 56/154

48/139 (CH2=CHC(CF3)3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-3-metil-2-buteno ((CF3)2C=C(CH3)(CF3)); 2,3,3,5,5,5-hexafluoro-4-(trifluorometil)-1-penteno (CH2=CFCF2CH(CF3)2); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-3-metil-2-penteno (CF3CF=C(CH3)CF2CF3); 1,1,1,5,5,5-hexafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno (CF3CH=CHCH(CF3)2); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-2-hepteno (CF3CF=CFCF2CF2C2Fõ); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-tetradecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CF=CFCF2C2F5); 1,1,1,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-2-hepteno (CF3CH=CFCF2CF2C2F5); 1,1,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-2-hepteno (CF3CF=CHCF2CF2C2F5); 1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CH=CFCF2C2F5); e 1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoro-3-hepteno (CF3CF2CF=CHCF2C2F5).

[063] Em ainda outra realização, as fluoroolefinas de acordo com a presente invenção que podem ser particularmente úteis em combinação com refrigerantes inflamáveis podem ser pelo menos uma fluoroolefina selecionada a partir do grupo que consiste de:

(a) fluoroolefinas da fórmula E ou Z-R1CH=CHR², em que R¹ e R² são independentemente, grupos perfluoroalquila Ci a C6, em que o fator de inflamabilidade é maior ou igual a 0,70; e (b) fluoroolefinas cíclicas da fórmula ciclo-[CX=CY(CZW)n-], em que X, Y, Z e W, independentemente, são H ou F e n é número inteiro de 2 a 5, e em que o fator de inflamabilidade é maior ou igual a 0,70.

[064] Embora o fator de inflamabilidade forneça base de previsão da inflamabilidade de certos compostos de fluoroolefina, pode haver certas variáveis, tais como a posição dos átomos de hidrogênio sobre a molécula, que justificariam certos isômeros com dada fórmula molecular serem inflamáveis, enquanto outro isômeros são não inflamáveis. O fator de inflamabilidade somente pode ser utilizado, portanto, como ferramenta para a previsão de características de inflamabilidade.

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 57/154

49/139 [065] Os refrigerantes inflamáveis de acordo com a presente invenção compreendem qualquer composto, o que pode ser demonstrado para propagar chama sob condições especificadas de temperatura, pressão e composição quando misturado com ar. Refrigerantes inflamáveis podem ser identificados por meio de teste sob condições especificadas pela ASHRAE (Sociedade Norte-Americana de Engenheiros de Aquecimento, Refrigeração e Ar Condicionado), Padrão 34-2001, com base em ASTM (Sociedade NorteAmericana de Testes e Materiais) E681-01, com fonte de ignição eletrônica. Esses testes de inflamabilidade são conduzidos com o refrigerante a 101 kPa e temperatura especificada (tipicamente de 100 °C) ou à temperatura ambiente, que é de cerca de 23 °C em várias concentrações em ar, a fim de determinar o limite de inflamabilidade inferior (LFL) e/ou o limite de inflamabilidade superior °UFL) do composto teste em ar.

[066] Em termos práticos, refrigerante pode ser classificado como inflamável se, mediante vazamento de aparelho de refrigeração ou aparelho de ar condicionado e contato com fonte de ignição, puder resultar fogo. As composições de acordo com a presente invenção, durante esse vazamento, possuem baixa probabilidade de causar incêndio.

[067] Os refrigerantes inflamáveis de acordo com a presente invenção incluem hidrofluorocarbonetos (HFCs), fluoroolefinas, fluoroéteres, éteres de hidrocarboneto, hidrocarbonetos, amônia (NH3) e suas combinações.

[068] Refrigerantes de HFC inflamáveis incluem, mas sem limitar-se a: difluorometano (HFC-32), fluorometano (HFC-41), 1,1,1trifluoroetano (HFC-143a), 1,1,2-trifluoroetano (HFC-143), 1,1-difluoroetano (HFC-152a), fluoroetano (HFC-161), 1,1,1-trifluoropropano (HFC-263fb), 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-365mfc) e suas combinações. Estes refrigerantes de HFC inflamáveis são produtos comerciais disponíveis a partir de uma série de fontes tais como companhias de síntese química ou podem

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50/139 ser preparados por meio de processos sintéticos descritos na técnica.

[069] Os refrigerantes inflamáveis de acordo com a presente invenção compreendem adicionalmente fluoroolefinas que incluem, mas sem limitar-se a: 1,2,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFC-1234ye); 1,3,3,3-tetrafluoro-1propeno (HFC-1234ze); 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFC-1234yf); 1,1,2,3tetrafluoro-1-propeno (HFC-1234yc); 1,1,3,3-tetrafluoro-1-propeno (HFC1234zc); 2,3,3-trifluoro-1-propeno (HFC-1243yf); 3,3,3-trifluoro-1-propeno (HFC-1243zf); 1,1,2-trifluoro-1-propeno (HFC-1243yc); 1,1,3-trifluoro-1-propeno (HFC-1243zc); 1,2,3-trifluoro-1-propeno (HFC-1243ye); e 1,3,3-trifluoro-1propeno (HFC-1243ze).

[070] Os refrigerantes inflamáveis de acordo com a presente invenção compreendem adicionalmente fluoroéteres, compostos similares a hidrofluorocarbonos, que também contêm pelo menos um átomo de oxigênio de grupo éter. Refrigerantes de fluoroéter representativos incluem, mas sem limitar-se a C4F9OC2H5, disponível comercialmente.

[071] Os refrigerantes inflamáveis de acordo com a presente invenção compreendem adicionalmente refrigerantes de hidrocarboneto. Refrigerantes de hidrocarboneto representativos incluem, mas sem limitar-se a propano, propileno, ciclopropano, n-butano, isobutano, n-pentano, 2metilbutano (isopentano), ciclobutano, ciclopentano, 2,2-dimetilpropano, 2,2dimetilbutano, 2,3-dimetilbutano, 2,3-dimetilpentano, 2-metil hexano, 3-metil hexano, 2-metilpentano, 3-etilpentano, 3-metilpentano, ciclohexano, n-heptano, metilciclopentano e n-hexano. Refrigerantes de hidrocarbonetos inflamáveis são facilmente disponíveis por meio de diversas fontes comerciais.

[072] Os refrigerantes inflamáveis de acordo com a presente invenção compreendem éteres de hidrocarboneto, tais como dimetil éter (DME, CH3OCH3) e metil t-butil éter (MTBE, (CH3)3COCH3), ambos disponíveis por meio de diversas fontes comerciais.

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51/139 [073] Os refrigerantes inflamáveis de acordo com a presente invenção compreendem adicionalmente amônia (NH3), composto disponível comercialmente.

[074] Os refrigerantes inflamáveis de acordo com a presente invenção podem compreender adicionalmente misturas de mais de um refrigerante tal como mistura de dois ou mais refrigerantes inflamáveis (como dois HFCs ou HFC e hidrocarboneto) ou mistura que compreende refrigerante inflamável e refrigerante não inflamável, de forma que a mistura geral ainda é considerada como sendo refrigerante inflamável, identificado sob as condições ASTM descritas no presente ou em termos práticos.

[075] Exemplos de refrigerantes não inflamáveis que podem ser combinados com outros refrigerantes de acordo com a presente invenção incluem R-134a, R-134, R-23, R125, R-236fa, R-245fa e misturas de HCFC22/HFC-152a/HCFC-124 (conhecidas pelas designações ASHRAE, R401 ou R401A, R-401B e R-401C), HFC-125/HFC-143a/HFC-134a (conhecidos pela designação ASHRAE, R-404 ou R-404A), HFC-32/HFC-125/HFC-134a (conhecidos pela designação ASHRAE, R407 ou R-407A, R-407B e R-407C), HCFC-22/HFC-143a/HFC-125 (conhecidos pela designação ASHRAE, R408 ou R-408A), HCFC-22/HCFC-124/HCFC-142b (conhecidos pela designação ASHRAE: R-409 ou R-409A), HFC-32/HFC-125 (conhecidos pela designação ASHRAE R-410A) e HFC-125/HFC-143a (conhecidos pela designação ASHRAE: R-507 ou R-507A) e dióxido de carbono.

[076] Exemplos de misturas de mais de um refrigerante inflamável incluem propano/isobutano; HFC-152a/isobutano, R32/propano; R32/isobutano; e misturas de HFC e dióxido de carbono tais como HFC152a/CO2.

[077] Um aspecto da presente invenção é o fornecimento de refrigerante não inflamável com potencial de aquecimento global de menos de

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150, preferencialmente menos de 50. Outro aspecto da presente invenção é a redução da inflamabilidade de misturas refrigerantes inflamáveis por meio da adição de fluoroolefinas não inflamáveis às mencionadas misturas.

[078] Pode-se demonstrar que, embora certos refrigerantes sejam inflamáveis, é possível produzir composição refrigerante não inflamável por meio da adição ao refrigerante inflamável de outro composto que não seja inflamável. Exemplos dessas misturas refrigerantes não inflamáveis incluem R410A (HFC-32 é refrigerante inflamável, enquanto HFC-125 não é inflamável) e R-407C (HFC-32 é refrigerante inflamável, enquanto HFC-125 e HFC-134a não são inflamáveis).

[079] As composições de acordo com a presente invenção que são úteis como refrigerantes ou fluidos de transferência de calor que compreendem pelo menos uma fluoroolefina e pelo menos um refrigerante inflamável podem conter quantidade eficaz de fluoroolefina para produzir composição que é não inflamável com base nos resultados de ASTM E681 -01.

[080] As composições de acordo com a presente invenção que compreendem pelo menos um refrigerante inflamável e pelo menos uma fluoroolefina podem conter cerca de 1% em peso a cerca de 99% em peso de fluoroolefina e cerca de 99% em peso a cerca de 1% em peso de refrigerante inflamável.

[081] Em outra realização, as composições de acordo com a presente invenção podem conter cerca de 10% em peso a cerca de 80% em peso de fluoroolefina e cerca de 90% em peso a cerca de 20% em peso de refrigerante inflamável. Em ainda outra realização, as composições de acordo com a presente invenção podem conter cerca de 20% em peso a cerca de 70% em peso de fluoroolefina e cerca de 80% em peso a cerca de 30% em peso de refrigerante inflamável.

[082] É de interesse específico realização da presente invenção

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53/139 em que a fluoroolefina compreende HFC-1225ye e o refrigerante inflamável compreende HFC-32 (difluorometano). Determinou-se que composições que compreendem até 37% em peso de HFC-32 não são inflamáveis, enquanto composições que compreendem 38% em peso de HFC-32 ou mais são inflamáveis conforme determinado por meio de ASTM 681-01. A presente invenção fornece composições não inflamáveis que compreendem cerca de 1,0% em peso a cerca de 37,0% em peso de HFC-32 e cerca de 99,0% em peso a cerca de 63% em peso de HFC-1225ye.

[083] Além disso, é de interesse específico realização da presente invenção em que a composição compreende HFC-1225ye, HFC-32 e HFC-125. Esta composição de acordo com a presente invenção compreende cerca de 20% em peso a cerca de 95% em peso de HFC-1225ye, cerca de 1,0% em peso a cerca de 65% em peso de HFC-32 e cerca de 1,0% em peso a cerca de 40% em peso de HFC-125. Em outra realização, a composição compreende cerca de 30% em peso a cerca de 90% em peso de HFC-1225ye, cerca de 5,0% em peso a cerca de 55% em peso de HFC-32 e cerca de 1,0% em peso a cerca de 35% em peso de HFC-125. Em ainda outra realização, a composição compreende cerca de 40% em peso a cerca de 85% em peso de HFC-1225ye, cerca de 10% em peso a cerca de 45% em peso de HFC-32 e cerca de 1,0% em peso a cerca de 28% em peso de HFC-125. Espera-se que as composições que contêm menos de cerca de 40% em peso de HFC-32 sejam composições não inflamáveis. Este limite de inflamabilidade variará de menos de cerca de 45% em peso de HFC-32 a menos de cerca de 37% em peso de HFC-32, dependendo das razões relativas de HFC-1225ye e HFC-125 presentes na composição.

[084] Em outra realização de interesse específico, o refrigerante inflamável compreende HFC-1243zf e fluoroolefina não inflamável destinada a reduzir a inflamabilidade da composição geral. A composição pode

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54/139 compreender cerca de 1,0% em peso a cerca de 99% em peso de HFC-1243zf e cerca de 99% em peso a cerca de 1,0% em peso de HFC-1225ye. Alternativamente, a composição pode compreender cerca de 40% em peso a cerca de 70% em peso de HFC-1243zf e cerca de 60% em peso a cerca de 30% em peso de HFC-1225ye.

[085] Em outra realização de interesse específico, a composição compreende cerca de 1,0% em peso a cerca de 98% em peso de HFC-1243zf, cerca de 1,0% em peso a cerca de 98% em peso de HFC-1225ye e cerca de 1,0% em peso a cerca de 50% em peso de HFC-125. Alternativamente, a composição compreende cerca de 40% em peso a cerca de 70% em peso de HFC-1243zf, cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso de HFC-1225ye e cerca de 1,0% em peso a cerca de 10% em peso de HFC-125.

[086] Em outra realização de interesse específico, a composição compreende cerca de 1,0% em peso a cerca de 98% em peso de HFC-1243zf, cerca de 1,0% em peso a cerca de 98% em peso de HFC-1225ye e cerca de 1,0% em peso a cerca de 50% em peso de HFC-32. Alternativamente, a composição compreende cerca de 40% em peso a cerca de 70% em peso de HFC-1243zf, cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso de HFC-1225ye e cerca de 1,0% em peso a cerca de 10% em peso de HFC-32.

[087] Em ainda outra realização de interesse específico, a composição compreende cerca de 1,0% em peso a cerca de 97% em peso de HFC-1243zf, cerca de 1,0% em peso a cerca de 97% em peso de HFC-1225ye, cerca de 1,0% em peso a cerca de 50% em peso de HFC-125 e cerca de 1,0% em peso a cerca de 50% em peso de HFC-32.

[088] Alternativamente, a composição compreende cerca de 40% em peso a cerca de 70% em peso de HFC-1243zf, cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso de HFC-1225ye, cerca de 1,0% em peso a cerca de 10% em peso de HFC-125 e cerca de 1,0% em peso a cerca de 10% em peso

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55/139 de HFC-32.

[089] A presente invenção refere-se ainda a método de redução da inflamabilidade de refrigerante inflamável, em que o mencionado método compreende a combinação do refrigerante inflamável com pelo menos uma fluoroolefina. A quantidade de fluoroolefina adicionada deve ser quantidade eficaz para produzir composições não inflamáveis conforme determinado por meio de ASTM 681-01.

[090] As composições de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas em combinação com dissecante em sistema de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento para ajudar na remoção de umidade. Dissecantes podem ser compostos de peneiras moleculares com base em alumina ativada, sílica gel ou zeólito. As peneiras moleculares representativas incluem MOLSIV XH-7, XH-6, XH-9 e XH-11 (UOP LLC, Des Plaines, IL). Para refrigerantes com pequeno tamanho molecular tal como HFC-32, é preferido dissecante XH-11.

[091] As composições de acordo com a presente invenção podem compreender adicionalmente pelo menos um lubrificante. Os lubrificantes de acordo com a presente invenção compreendem os apropriados para uso com aparelho de refrigeração ou ar condicionado. Dentre esses lubrificantes, encontram-se os convencionalmente utilizados em aparelho de refrigeração por compressão utilizando refrigerantes de clorofluorocarbono. Esses lubrificantes e suas propriedades são discutidos em 1990 ASHRAE Handbook, Refrigeration Systems and Applications, capítulo 8, intitulado Lubricants in Refrigeration Systems, págs. 8.1 a 8.21, incorporado ao presente como referência. Os lubrificantes de acordo com a presente invenção podem compreender os comumente conhecidos como óleos minerais” no campo de lubrificação de refrigeração por compressão. Óleos minerais compreendem parafinas (ou seja, hidrocarbonetos saturados de cadeia linear e cadeia de carbono ramificada),

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56/139 naftenos (ou seja, parafinas cíclicas) e aromáticos (ou seja, hidrocarbonetos cíclicos insaturados que contêm um ou mais anéis caracterizados por uniões duplas alternadas). Os lubrificantes de acordo com a presente invenção compreendem adicionalmente os comumente conhecidos como “óleos sintéticos” no campo de lubrificação de refrigeração por compressão. Óleos sintéticos compreendem alquilarilas (ou seja, alquil alquilbenzenos lineares e ramificados), parafinas sintéticas, naftenos e poli(alfaolefinas). Lubrificantes convencionais representativos de acordo com a presente invenção são BVM 100 N disponível comercialmente (óleo mineral parafínico vendido pela BVA Oils), Suniso® 3GS e Suniso® 5GS (óleo mineral naftênico vendido pela Crompton Co.), Sontex® 372LT (óleo mineral naftênico vendido pela Pennzoil), Calumet® RO-30 (óleo mineral naftênico vendido pela Calumet Lubricants), Zerol® 75, Zerol® 150 e Zerol® 500 (alquilbenzenos lineares vendidos pela Shrieve Chemicals) e HAB 22 (alquilbenzeno ramificado vendido pela Nippon Oil).

[092] Os lubrificantes de acordo com a presente invenção compreendem ainda aqueles que tenham sido projetados para uso com refrigerantes hidrofluorocarbonos e são miscíveis com refrigerantes de acordo com a presente invenção sob condições de operação do aparelho de ar condicionado e refrigeração por compressão. Esses lubrificantes e suas propriedades são discutidos em Synthetic Lubricants and High-Performance Fluids, R. L. Shubkin, editor, Marcel Dekker, 1993. Esses lubrificantes incluem, mas sem limitar-se a poliol ésteres (PÕEs) tais como Castrol® 100 (Castrol, Reino Unido), polialquileno glicóis (PÁGS) tais como RL-488A da Dow (Dow Chemical, Midland, Michigan) e polivinil éteres (PVEs).

[093] Os lubrificantes de acordo com a presente invenção são selecionados por meio de consideração das necessidades de um dado compressor e do ambiente ao qual o lubrificante será exposto.

[094] Aditivos de sistema de refrigeração comumente utilizados

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57/139 podem ser opcionalmente adicionados, conforme o desejado, a composições de acordo com a presente invenção, a fim de aumentar a lubricidade e a estabilidade do sistema. Estes aditivos são geralmente conhecidos no campo de lubrificação de compressores de refrigeração e incluem agentes antidesgaste, lubrificantes sob pressão extrema, inibidores da corrosão e oxidação, desativadores da superfície metálica, agentes de controle de espuma e antiespuma, detetores de vazamento e similares. De forma geral, estes aditivos somente estão presentes em pequenas quantidades com relação à composição lubrificante geral. Eles são tipicamente utilizados em concentrações de menos de cerca de 0,1% até cerca de 3% de cada aditivo. Estes aditivos são selecionados com base nas necessidades individuais de sistema. Alguns exemplos típicos desses aditivos podem incluir, mas sem limitar-se a aditivos de melhoria da lubrificação, tais como alquil ou aril ésteres de ácido fosfórico e de tiofosfatos. Além disso, os dialquilditiofosfatos metálicos (tais como dialquilditiofosfato de zinco ou ZDDP, Lubrizol 1375) e outros membros desta família de substâncias podem ser utilizados em composições de acordo com a presente invenção. Outros aditivos antidesgaste incluem óleos de produtos naturais e aditivos de lubrificação poli-hidroxila assimétricos tais como Synergol TMS (International Lubricants). De forma similar, podem ser empregados estabilizantes tais como antioxidantes, extratores de radicais livres e extratores de água (compostos de secagem). Esses aditivos incluem, mas sem limitar-se a nitrometano, fenóis obstruídos (tais como hidróxi tolueno butilado, ou BHT), hidroxilaminas, tióis, fosfitos, epóxidos ou lactonas. Extratores de água incluem, mas sem limitar-se a orto ésteres, tais como trimetil, trietil ou tripropilortoformato. Podem ser utilizados aditivos isolados ou suas combinações.

[095] Em uma realização, a presente invenção fornece composições que compreendem pelo menos uma fluoroolefina e pelo menos um estabilizante selecionado a partir do grupo que consiste de tiofosfatos, trifenilfosforotionatos butilados, organo fosfatos, dialquiltiofosfato ésteres,

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58/139 terpenos, terpenóides, fulerenos, perfluoropoliéteres funcionalizados, aromáticos polioxialquilados, epóxidos, epóxidos fluoretados, oxetanos, ácido ascórbico, tióis, lactonas, tioéteres, nitrometanos, alquilsilanos, derivados de benzofenona, sulfeto de arila, tereftalato de divinila, tereftalato de difenila, alquilaminas, antioxidantes de amina obstruída e fenóis. As alquilaminas podem incluir trietilamina, tributilamina, diisopropilamina, triisopropilamina, triisobutilamina e outros membros desta família de compostos de alquilamina.

[096] Em outra realização, os estabilizantes de acordo com a presente invenção podem compreender combinações específicas de estabilizantes. Uma combinação de estabilizantes de interesse específico compreende pelo menos um terpeno ou terpenóide. Estes terpenos ou terpenóides podem ser combinados com pelo menos um composto selecionado a partir de epóxidos, epóxidos fluoretados e oxetanos.

[097] Terpenos são compostos de hidrocarboneto caracterizados por estruturas que contêm mais de uma unidade de isopreno repetida (2-metil-1,3butadieno). Terpenos podem ser acíclicos ou cíclicos. Terpenos representativos incluem, mas sem limitar-se a mirceno (2-metil-6-metil-eneocta-1,7-dieno), alocimeno, beta-ocimeno, terebeno, limoneno (ou d-limoneno), retinal, pineno (ou alfa-pineno), mentol, geraniol, farnesol, fitol, Vitamina A, terpineno, delta-3-careno, terpinoleno, felandreno, fencheno e suas misturas. Estabilizantes de terpeno são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos na técnica ou isolados a partir de fontes naturais.

[098] Terpenóides são produtos naturais e compostos relacionados caracterizados por estruturas que contêm mais de uma unidade de isopreno repetida e opcionalmente contêm oxigênio. Terpenóides representativos incluem carotenóides, tais como licopeno (reg. CAS n° 502-658), betacaroteno (reg. CAS n° 7235-40-7) e xantrofilas, ou seja zeaxantina (reg. CAS n° 144-68-3); retinóides, tais como hepaxantina (reg. CAS n° 512-39-0) e

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59/139 isotretinoína (reg. CAS n° 4759-48-2); abietano (reg. CAS n° 640-43-7); ambrosano (reg. CAS n° 24749-18-6); aristolano (reg. CAS n° 29788-49-6); atisano (reg. CAS n° 24379-83-7), beierano (reg. CAS n° 2359-83-3), bisabolano (reg. CAS n° 29799-19-7), bornano (reg. CAS n° 464-15-3), cariofilano (reg. CAS n° 20479-00-9), cedrano (reg. CAS n° 13567-54-9); damarano (reg. CAS n° 545-22-2); drimano (reg. CAS n° 5951-58-6); eremofilano (reg. CAS n° 3242-05-5), eudesmano (reg. CAS n° 473-11-0), fenchano (reg. CAS n° 6248-88-0), gamacerano (reg. CAS n° 559-65-9), germacrano (reg. CAS n° 645-10-3), gibano (reg. CAS n° 6902-95-0), graianotoxano (reg. CAS n° 39907-73-8), guaiano (reg. CAS n° 489-80-5), himachalano (reg. CAS n° 20479-45-2); hopano (reg. CAS n° 471-62-5), humulano (reg. CAS n° 430-19-3), caurano (reg. CAS n° 1573-40-6), labdano (reg. CAS n° 561-90-0), lanostano (reg. CAS n° 474-20-4); lupano (reg. CAS n° 464-99-3), p-mentano (reg. CAS n° 99-82-1), oleanano (reg. CAS n° 471-67-0), ofiobolano (reg. CAS n° 20098-65-1), picrasano (reg. CAS n° 35732-97-9), pimarano (reg. CAS n° 30257-03-5), pinano (reg. CAS n° 473-55-2), podocarpano (reg. CAS n° 471-78-3), protostano (reg. CAS n° 70050-78-1), rosano (reg. CAS n° 6812-82-4); taxano (reg. CAS n° 1605-68-1), tujano (reg. CAS n° 471-12-5), tricotecano (reg. CAS n° 24706-08-9) e ursano (reg. CAS n° 464-93-7). Os terpenóides de acordo com a presente invenção são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos na técnica ou isolados a partir da fonte de ocorrência natural.

[099] Em uma realização, os estabilizantes terpenóides ou terpeno podem ser combinados com pelo menos um epóxido. Epóxidos representativos incluem óxido de 1,2-propileno (reg. CAS n° 75-56-9), óxido de 1,2-butileno (reg. CAS n° 106-88-7); ou suas misturas.

[0100] Em outra realização, os estabilizantes de terpenóide ou terpeno de acordo com a presente invenção podem ser combinados com pelo

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60/139 menos um epóxido fluoretado. Os epóxidos fluoretados de acordo com a presente invenção podem ser ilustrados pela Fórmula 3, em que cada um dentre R² a R⁵ é H, alquila com um a seis átomos de carbono ou fluoroalquila com um a seis átomos de carbono, com a ressalva de que pelo menos um dentre R² a R⁵ é grupo fluoroalquila.

Fórmula 3 [0101] Estabilizantes de epóxido fluoretado representativos incluem, mas sem limitar-se a trifluorometiloxirano e 1,1bis(trifluorometil)oxirano. Estes compostos podem ser preparados por meio de métodos conhecidos na técnica, tal como por meio de métodos descritos em Journal of Fluorine Chemistry, volume 24, págs. 93 a 104 (1984), Journal of Organic Chemistry, volume 56, págs. 3187 a 3189 (1991), e Journal of Fluorine Chemistry, volume 125, págs. 99-105 (2004).

[0102] Em outra realização, os estabilizantes de terpenóide ou terpeno de acordo com a presente invenção podem ser combinados com pelo menos um oxetano. Os estabilizantes de oxetano de acordo com a presente invenção podem ser compostos com um ou mais grupos oxetano e são representados pela Fórmula 4, em que Ri a Re são idênticos ou diferentes e podem ser selecionados a partir de hidrogênio, alquila ou alquila substituído, arila ou arila substituído.

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61/139 [0103] Estabilizantes de oxetano representativos incluem, mas sem limitar-se a 3-etil-3-hidroximetil-oxetano, tais como OXT-101 (Toagosei Co., Ltd.); 3-etil-3-((fenóxi)metil)-oxetano, tal como OXT-211 (Toagosei Co., Ltd.); e 3-etil-3-((2-etil-hexilóxi)metil)-oxetano, tal como OXT-212 (Toagosei Co., Ltd.).

[0104] Outra realização de interesse específico é combinação de estabilizantes que compreendem fulerenos. Os estabilizantes de fulereno podem ser combinados com pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de epóxidos, epóxidos fluoretados e oxetanos. Os epóxidos, epóxidos fluoretados e oxetanos para combinação com fulerenos foram descritos anteriormente no presente para combinação com terpenos ou terpenóides.

[0105] Outra realização de interesse específico é combinação de estabilizantes que compreendem fenóis. Os estabilizantes de fulereno podem ser combinados com pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de epóxidos, epóxidos fluoretados e oxetanos. Os epóxidos, epóxidos fluoretados e oxetanos para combinação com fenóis foram descritos anteriormente no presente para combinação com terpenos ou terpenóides.

[0106] Estabilizantes de fenóis compreendem qualquer composto de fenol substituído ou não substituído, incluindo fenóis que compreendem uma ou mais cadeias lineares cíclicas substituídas ou não substituídas, ou grupo substituinte alifático ramificado, tais como monfenóis alquilados que incluem 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol; 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol; 2,4-dimetil-6-tercbutilfenol; tocoferol; e similares, hidroquinona e hidroquinonas alquiladas que incluem t-butil hidroquinona, outros derivados de hidroquinona; e similares, tiodifenil éteres hidroxilados, que incluem 4,4’-tio-bis(2-metil-6-terc-butilfenol); 4,4’-tiobis(3-metil-6-terc-butilfenol); 2,2’-tiobis(4-metil-6-terc-butilfenol); e similares, alquilideno-bifenóis que incluem: 4,4’-metilenobis(2,6-di-tercPetição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 70/154

62/139 butilfenol); 4,4’-bis(2,6-di-terc-butilfenol); derivados de 2,2' ou 4,4-bifenoldióis; 2,2’-metilenobis(4-etil-6-terc-butilfenol); 2,2’-metilenobis(4-metil-6-tercbutilfenol); 4,4-butilidenobis(3-metil-6-terc-butilfenol); 4,4-isopropilidenobis(2,6di-terc-butilfenol); 2,2’-metilenobis(4-metil-6-nonilfenol); 2,2’isobutilidenobis(4,6-dimetilfenol); 2,2’-metilenobis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2ou 4,4- bifenildióis incluindo 2,2’-metilenobis(4-etil-6-terc-butilfenol); hidroxil tolueno butilado (BHT), bisfenóis que compreendem heteroátomos incluindo 2,6-di-terc-alfa-dimetilamino-p-cresol, 4,4-tiobis(6-terc-butil-m-cresol); e similares; acilaminofenóis; 2,6-di-terc-butil-4 (N,N’-dimetilaminometilfenol); sulfetos que incluem bis(3-metil-4-hidróxi-5-terc-butilbenzil) sulfeto; bis(3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil) sulfeto; e similares.

[0107] Em realização da presente invenção, estas combinações de estabilizantes que compreendem terpenos ou terpenóides ou fulerenos ou fenóis com pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de epóxidos, epóxidos fluoretados e oxetanos, podem compreender adicionalmente composto estabilizante adicional selecionado a partir do grupo que consiste de:

- areoxalil bis(benzilideno)hidrazida (reg. CAS n° 6629-10-3);

- N,N’-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-hidrocinamoil-hidrazina) (reg. CAS n° 32687-78-8);

- (3,5-d-terc-butil-4-hidróxi-hidrocinamato) de 2,2’-oxamidobis-etila (reg. CAS n° 70331-94-1);

- N,N’-(disaliciclideno)-1,2-propanodiamina (reg. CAS n° 94-91-1); e

- ácido etilenodiaminotetraacético (reg. CAS n° 60-00-4) e seus sais.

[0108] Em outra realização da presente invenção, estas combinações de estabilizantes que compreendem terpenos ou terpenóides ou fulerenos ou fenóis com pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de epóxidos, epóxidos fluoretados e oxetanos, podem

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63/139 compreender adicionalmente pelo menos uma alquilamina selecionada a partir do grupo que consiste de trietilamina, tributilamina, triisopropilamina, diisobutilamina, triisopropilamina, triisobutilamina e antioxidantes de amina obstruída.

[0109] As composições de acordo com a presente invenção podem compreender adicionalmente composto ou composição que é rastreador e é selecionado a partir do grupo que consiste de hidrofluorocarbono (HFCs), hidrocarboneto deuterado, hidrofluorocarbono deuterado, perfluorocarbonos, fluoroéter, composto bromado, composto iodado, álcool, aldeído, cetonas, óxido nitroso (N2O) e suas combinações. O rastreador utilizado na presente invenção são composições diferentes das utilizadas como refrigerante ou fluidos de transferência de calor, são adicionados às composições refrigerantes e de transferência de calor em quantidades previamente determinadas para permitir a detecção de qualquer diluição, contaminação ou outra alteração da composição, conforme descrito no Pedido de Patente Norte-Americano com número de série 11/062.044, depositado em dezoito de fevereiro de 2005.

[0110] Compostos rastreadores típicos para uso nas composições do presente são relacionados na Tabela 5.

Tabela 5

Composto	Estrutura
Hidrofluorocarbonetos e hidrocarbonetos deuterados
Etano-d6	CD3CD3
Propano-d8	CD3CD2CD3
HFC-32-d2	CD2F2

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Composto	Estrutura
HFC-134a-d2	CD2FCF3
HFC-143a-d3	CD3CF3
HFC-125-d	CDF2CF3
HFC-227ea-d	CF3CDFCF3
HFC-227ca-d	CF3CF2CDF2
HFC-134-d2	CDF2CDF2
HFC-236fa-d2	CF3CD2CF3
HFC-245cb-d3	CF3CF2CD3
HFC-263fb-d2*	CF3CD2CH3
HFC-263fb-d3	CF2CH2CD3
Fluoroéteres
HFOC-125E	CHF2OCF3
HFOC-134aE	CH2FOCF3
HFOC-143aE	CH3OCF3
HFOC-227eaE	CF3OCHF-F3
HFOC-236faE	CF3OCH2CF3
HFOC-245faE ou HFOC-	CHF2OCH2CF3
245faE	(ou CHF2CH2OCF3)
HFOC-245cbE ou HFOC-	CH3OCF2CF3
245cb	(ou CH3CF2OCF3)
HFE-42-11mcc (ou Freon® E1)	CF3CF2CF2OCHFCF3
Freon® E2	CF3CF2CF2OCF(CF3)CF2OCHFCF3
Hidrofluorocarbonetos
HFC-23	CHF3

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Composto	Estrutura
HFC-161	CH3CH2F
HFC-152a	CH3CHF2
HFC-134	CHF2CHF2
HFC-227ea	CF3CHFCF3
HFC-227ca	CHF2CF2CF3
HFC-236cb	CH2FCF2CF3
HFC-236ea	CF3CHFCHF2
HFC-236fa	CF3CH2CF3
HFC-245cb	CF3CF2CH3
HFC-245fa	CHF2CH2CF3
HFC-254cb	CHF2CF2CH3
HFC-254eb	CF3CHFCH3
HFC-263fb	CF3CH2CH3
HFC-272ca	CH3CF2CH3
HFC-281ea	CH3CHFCH3
HFC-281fa	CH2FCH2CH3
HFC-329p	CHF2CF2CF2CF3
HFC-329mmz	(CH3) 2CHCF3
HFC-338mf	CF3CH2CF2CF3
HFC-338pcc	CHF2CF2CF2CHF2
HFC-347s	CH3CF2CF2CF3
HFC-43-10mee	CF3CHFCHFCF2CF3
Perfluorocarbonos
PFC-116	CF3CF3
PFC-C216	Ciclo(-CF2CF2CF2-)

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Composto	Estrutura
PFC-218	CF3CF2CF3
PFC-C318	Ciclo(-CF2CF2CF2CF2-)
PFC-31-10mc	CF3CF2CF2CF3
PFC-31-10my	(CF3)2CFCF3
PFC-C51-12mycm	Ciclo(-CF(CF3)CF2CF(CF3)CF2-)
PFC-C51-12mym, trans	Ciclo(-CF2CF(CF3)CF(CF3CF2-)
PFC-C51-12mym, cis	Ciclo(-CF2CF(CF3)CF(CF3)CF2-)
Perfluorometilciclopentano	Ciclo(-CF2CF2(CF3)CF2CF2CF2-)
Perfluorometilciclohexano	Ciclo(-CF2CF2(CF3)CF2CF2CF2CF2-)
Perfluorodimetilciclohexano (orto,	Ciclo(-
meta ou para)	CF2CF2(CF3)CF2CF2(CF3)CF2-)
Perfluoroetilciclohexano	Ciclo(- CF2CF2(CF2CF3)CF2CF2CF2CF2-)
Perfluoroindano	C9F10 (vide estrutura abaixo) Ϊ V F-. ^JL-V^F I /^F
Perfluorotrimetilciclohexano (todos	Ciclo(-
os isômeros possíveis)	CF2(CF3)CF2(CF3)CF2CF2(CF3)CF2-)
Perfluoroisopropilciclohexano	Ciclo(- CF2CF2(CF2(CF3)2)CF2CF2CF2CF2-)
Perfluorodecalin (cis ou trans, trans	C10F18 (vide estrutura abaixo)
exibido)	F F _F F F F F

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Composto	Estrutura
Perfluorometildecalin (cis ou trans e	C11F20 (vide estrutura abaixo)
todos os isômeros possíveis	p 9=3 - f F
adicionais)	F F F^f
Compostos bromados
Bromometano	CH₃Br
Bromofluorometano	CH₂FBr
Bromodifluorometano	CHF₂Br
Dibromofluorometano	CHFBr₂
Tribromometano	CHBr₃
Bromoetano	CH₃CH₂Br
Bromoeteno	CH₂=CHBr
1,2-dibromoetano	CH₂BrCH₂Br
1 -bromo-1,2-difluoroeteno	CFBr=CHF
Compostos iodados
lodotrifluorometano	CF3I
Difluoroiodometano	CHF2I
Fluoroiodometano	CH2FI
1,1,2-trif I uoro-1 -iodoetano	CF2ICH2F
1,1,2,2-tetraf I uoro-1 -iodoetano	CF2ICHF2
1,1,2,2-tetrafluoro-1,2-diiodoetano	CF2ICF2I
lodopentafluorobenzeno	CsFsl
Álcoois
Etanol	CH3CH2OH
n-propanol	CH3CH2CH2OH

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Composto	Estrutura
isopropanol	CH3CH(OH)CH3
Aldeídos e Cetonas
Acetona (2-propanona)	CH3C(O)CH3
n-propanal	CH3CH2CHO
n-butanal	CH3CH2CH2CHO
Metil etil cetona (2-butanona)	CH3C(O)CH2CH3
Outros
Óxido nitroso	N2O

[0111] Os compostos relacionados na Tabela 5 são disponíveis comercialmente (por meio de casas de fornecimento de substâncias químicas) ou podem ser preparados por meio de processos conhecidos na técnica.

[0112] Compostos rastreadores isolados podem ser utilizados em combinação com fluido de aquecimento/refrigeração nas composições de acordo com a presente invenção ou diversos compostos rastreadores podem ser combinados em qualquer proporção para que sirvam de mistura rastreadora. A mistura rastreadora pode conter diversos compostos rastreadores da mesma classe de compostos ou diversos compostos rastreadores de diferentes classes de compostos. Mistura rastreadora pode conter, por exemplo, dois ou mais hidrofluorocarbonos deuterados ou um hidrofluorocarbono deuterado em combinação com um ou mais perfluorocarbonos.

[0113] Além disso, alguns dos compostos da Tabela 4 existem na forma de diversos isômeros, estruturais ou óticos. Isômeros isolados ou diversos isômeros do mesmo composto podem ser utilizados em qualquer proporção para preparar o composto rastreador. Além disso, isômeros isolados ou múltiplos de um dado composto podem ser combinados em qualquer

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69/139 proporção com qualquer quantidade de outros compostos para servir de mistura rastreadora.

[0114] O composto rastreador ou mistura rastreadora pode estar presente nas composições em concentração total de cerca de cinqüenta partes por milhão (ppm) em peso a cerca de 1000 ppm. Preferencialmente, o composto rastreador ou mistura rastreadora está presente em concentração total de cerca de 50 ppm a cerca de 500 ppm e, de preferência superior, o composto rastreador ou mistura rastreadora está presente em concentração total de cerca de 100 ppm a cerca de 300 ppm.

[0115] As composições de acordo com a presente invenção podem compreender ainda tintura ultravioleta (UV) e, opcionalmente, agente solubilizante. A tintura UV é componente útil para detectar vazamentos da composição refrigerante ou fluidos de transferência de calor permitindo que se observe a fluorescência da tintura na composição refrigerante ou fluido de transferência de calor em ponto de vazamento no mencionado aparelho ou suas proximidades no aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento. Pode-se observar a fluorescência da tintura sob luz ultravioleta. Agentes solubilizantes podem ser necessários devido à má solubilidade dessas tinturas UV em alguns refrigerantes e fluidos de transferência de calor.

[0116] Por tintura “ultravioleta”, indica-se composição fluorescente de UV que absorve luz na região ultravioleta ou “quase” ultravioleta do espectro eletromagnético. Pode-se detectar fluorescência produzida pela tintura fluorescente UV sob iluminação por luz UV que emite radiação com comprimento de onda de 10 nanômetros a 750 nanômetros. Caso fluido de transferência de calor ou refrigerante que contém essa tintura fluorescente UV esteja vazando de um dado ponto em aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento, portanto, a fluorescência pode ser detectada no ponto de vazamento ou nas proximidades do ponto de

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70/139 vazamento. Essas tinturas fluorescentes de UV incluem, mas sem limitar-se a naftalimidas, perilenos, coumarinas, antracenos, fenantracenos, xantenos, tioxantenos, naftoxantenos, fluoresceínas e derivados da mencionada tintura ou suas combinações. Os agentes solubilizantes de acordo com a presente invenção compreendem pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de hidrocarbonetos, éteres de hidrocarbonetos, polioxialquileno glicol éteres, amidas, nitrilas, cetonas, clorocarbonos, ésteres, lactonas, aril éteres, fluoroéteres e 1,1,1-trifluoroalcanos.

[0117] Agentes solubilizantes de hidrocarbonetos de acordo com a presente invenção compreendem hidrocarbonetos que incluem alcanos ou alquenos de cadeia linear, cadeia ramificada ou cíclicos que contêm dezesseis átomos de carbono ou menos e somente hidrogênio sem outros grupos funcionais. Agentes solubilizantes de hidrocarbonetos representativos compreendem propano, propileno, ciclopropano, n-butano, isobutano, npentano, octano, decano e hexadecano. Dever-se-á observar que, caso o refrigerante seja hidrocarboneto, o agente solubilizante pode não ser o mesmo hidrocarboneto.

[0118] Agentes solubilizantes de éter de hidrocarboneto de acordo com a presente invenção compreendem éteres que contêm apenas carbono, hidrogênio e oxigênio, tais como dimetil éter (DME).

[0119] Agentes solubilizantes de polioxialquileno glicol éter de acordo com a presente invenção são representados pela fórmula R1[(OR2)xOR³]y, em que: x é número inteiro de 1 a 3; y é número inteiro de 1 a 4; R¹ é selecionado a partir de hidrogênio e radicais hidrocarbonetos alifáticos que contêm de um a seis átomos de carbono e y locais de união; R² é selecionado a partir de radicais hidrocarbileno alifáticos que contêm de dois a quatro átomos de carbono; R³ é selecionado a partir de hidrogênio e radicais hidrocarbonetos alifáticos e alicíclicos que contêm de um a seis átomos de

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71/139 carbono; pelo menos um dentre R¹ e R³ é o mencionado radical hidrocarboneto; e em que os mencionados polioxialquileno glicol éteres possuem peso molecular de cerca de cem a cerca de trezentas unidades de massa atômica. Da forma utilizada no presente, locais de união indicam locais radicais disponíveis para formar uniões covalentes com outros radicais. Radicais hidrocarbileno indicam radicais hidrocarbonetos divalentes. Na presente invenção, agentes solubilizantes de polioxialquileno glicol éter preferidos são representados por R1[(OR2)xOR³]y: x é preferencialmente de 1 a 2; y é preferencialmente 1; R¹ e R³ são preferencialmente selecionados independentemente a partir de hidrogênio e radicais hidrocarbonetos alifáticos que contêm de um a quatro átomos de carbono; R² é preferencialmente selecionado a partir de radicais hidrocarbileno alifáticos que contêm dois ou três átomos de carbono, de maior preferência três átomos de carbono; o peso molecular de polioxialquileno glicol éter é preferencialmente de cerca de 100 a cerca de 250 unidades de massa atômica, de maior preferência cerca de 125 a cerca de 250 unidades de massa atômica. Os radicais hidrocarbonetos R¹ e R³que contêm de um a seis átomos de carbono podem ser lineares, ramificados ou cíclicos. Radicais hidrocarbonetos R¹ e R³ incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, pentila, isopentila, neopentila, terc-pentila, ciclopentila e ciclohexila. Quando radicais hidroxila livres sobre os agentes solubilizantes de polioxialquileno glicol éter puderem ser incompatíveis com certos materiais de construção do aparelho de refrigeração por compressão (tais como Mylar®), R¹ e R³ são preferencialmente radicais hidrocarbonetos alifáticos que contêm de um a quatro átomos de carbono, de maior preferência um átomo de carbono. Os radicais hidrocarbileno alifáticos R²que contêm de dois a quatro átomos de carbono formam radicais oxialquileno repetidos -(OR²)x- que incluem radicais oxietileno, radicais oxipropileno e radicais oxibutileno. O radical oxialquileno que compreende R² em uma

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72/139 molécula de agente solubilizante de polioxialquileno glicol éter pode ser a mesma ou uma molécula pode conter diferentes grupos oxialquileno R² Os agentes solubilizantes de polioxialquileno glicol éter do presente compreendem preferencialmente pelo menos um radical oxipropileno. Quando R¹ for radical hidrocarboneto alifático ou alicíclico que contém de um a seis átomos de carbono e y locais de união, o radical pode ser linear, ramificado ou cíclico. Radicais hidrocarbonetos alifáticos R¹ representativos que contêm dois locais de união incluem, por exemplo, radical etileno, radical propileno, radical butileno, radical pentileno, radical hexileno, radical ciclopentileno e radical ciclohexileno. Radicais hidrocarbonetos alifáticos R¹ representativos que contêm três ou quatro locais de união incluem resíduos derivados de poliálcoois, tais como trimetilolpropano, glicerina, pentaeritritol, 1,2,3-trihidroxiciclohexano e 1,3,5-tri-hidroxiciclohexano, por meio de remoção dos seus radicais hidroxila.

[0120] Agentes solubilizantes de polioxialquileno glicol éter representativos incluem, mas sem limitar-se a: CH3OCH2CH(CH3)O(H ou CH3) (propileno glicol metil (ou dimetil) éter), CH3O[CH2CH(CH3)O]2(H ou CH3) (dipropileno glicol metil (ou dimetil) éter), CH3O[CH2CH(CH3)O]3(H ou CH3) (tripropileno glicol metil (ou dimetil) éter), C2H5OCH2CH(CH3)O(H ou C2H5) (propileno glicol etil (ou dietil) éter), C2H5O[CH2CH(CH3)O]2(H ou C2H5) (dipropileno glicol etil (ou dietil) éter), C2H5O[CH2CH(CH3)O]3(H ou C2H5) (tripropileno glicol etil (ou dietil) éter), C3H7OCH2CH(CH3)O(H ou C3H7) (propileno glicol n-propil (ou di-n-propil) éter), C3H7O[CH2CH(CH3)O]2(H ou C3H7) (dipropileno glicol n-propil (ou di-n-propil) éter), C3H7O[CH2CH(CH3)O]3(H ou C3H7) (tripropileno glicol n-propil (ou di-n-propil) éter),

C4H9OCH2CH(CH3)OH (propileno glicol n-butil éter), C4H9O[CH2CH(CH3)O]2(H ou C4H9) (dipropileno glicol n-butil (ou di-n-butil) éter),

C4H9O[CH2CH(CH3)O]3(H ou C4H9) (tripropileno glicol n-butil (ou di-n-butil)

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73/139 éter), (CH3)3COCH2CH(CH3)OH (propileno glicol t-butil éter), (CH3)3CO[CH2CH(CH3)O]2(H ou (CH3)3) (dipropileno glicol t-butil (ou di-t-butil) éter), (CH3)3CO[CH2CH(CH3)O]3(H ou (CH3)3) (tripropileno glicol t-butil (ou di-tbutil) éter), C5HiiOCH2CH(CH3)OH (propileno glicol n-pentil éter),

C4H9OCH2CH(C2H5)OH (butileno glicol n-butil éter), C4H9O[CH2CH(C2H5)O]2H (dibutileno glicol n-butil éter), trimetilolpropano tri-n-butil éter (C2H5C(CH2O(CH2)3CH3)3) e trimetilolpropano di-n-butil éter (C2H5C(CH2OC(CH2)3CH3)2CH2OH).

[0121] Agentes solubilizantes de amida de acordo com a presente invenção compreendem os representados pelas fórmulas R¹C(O)NR²R³ e ciclo[R⁴C(O)N(R⁵)], em que R¹, R², R³ e R⁵ são selecionados independentemente a partir de radicais hidrocarbonetos alifáticos e alicíclicos que contêm de um a doze átomos de carbono; R⁴ é selecionado a partir de radicais hidrocarbileno alifáticos que contêm de três a doze átomos de carbono; e em que as mencionadas amidas possuem peso molecular de cerca de cem a cerca de trezentas unidades de massa atômica. O peso molecular das mencionadas amidas é preferencialmente de cerca de 160 a cerca de 250 unidades de massa atômica. R¹, R², R³ e R⁵ podem incluir opcionalmente radicais hidrocarbonetos substituídos, ou seja, radicais que contêm substituintes não de hidrocarboneto selecionados a partir de halogênios (tais como flúor e cloro) e alcóxidos (tais como metóxi). R¹, R², R³ e R⁵ podem incluir opcionalmente radicais hidrocarbonetos heteroátomo-substituídos, ou seja, radicais que contêm os átomos de nitrogênio (aza-), oxigênio (oxa-) ou enxofre (tia-) em cadeia de radicais composta de outra forma de átomos de carbono. Geralmente, não mais de três heteroátomos e substituintes não de hidrocarboneto e, preferencialmente, não mais de um estarão presentes para cada dez átomos de carbono em R^1-3 e a presença de qualquer desses substituintes não de hidrocarboneto e heteroátomos deve ser considerada na

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74/139 aplicação das limitações de peso molecular mencionadas acima. Agentes solubilizantes de amida preferidos consistem de carbono, hidrogênio, nitrogênio e oxigênio. Radicais hidrocarbonetos alifáticos e alicíclicos R¹, R2, R³ e R5 representativos incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, secbutila, terc-butila, pentila, isopentila, neopentila, terc-pentila, ciclopentila, ciclohexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila e seus isômeros configuracionais. Realização preferida de agentes solubilizantes de amida são aqueles em que R⁴ na fórmula mencionada acima ciclo-[R⁴C(O)N(R⁵)-] pode ser representado pelo radical hidrocarbileno (CR6R⁷)n; em outras palavras, a fórmula: ciclo-[(CR⁶R⁷)nC(O)N(R⁵)-] em que: aplicam-se os valores indicados anteriormente para peso molecular; n é número inteiro de 3 a 5; R⁵ é radical hidrocarboneto saturado que contém de um a doze átomos de carbono; R⁶ e R⁷são selecionados independentemente (para cada n) pelas regras oferecidas anteriormente que definem R^1-3. Nas lactamas representadas pela fórmula: ciclo-[(CR6R⁷)nC(O)N(R⁵)-], todos os R6 e R⁷ são preferencialmente hidrogênio ou contêm um único radical hidrocarboneto saturado dentre as n unidades de metileno e R⁵ é radical hidrocarboneto saturado que contém de três a doze átomos de carbono. Por exemplo, 1-(radical hidrocarboneto saturado)-5metilpirrolidin-2-onas.

[0122] Agentes solubilizantes de amida representativos incluem, mas sem limitar-se a: 1-octilpirrolidin-2-ona, 1-decilpirrolidin-2-ona, 1-octil-5metilpirrolidin-2-ona, 1-butilcaprolactama, 1-ciclohexilpirrolidin-2-ona, 1-butil-5metilpiperid-2-ona, 1-pentil-5-metilpiperid-2-ona, 1-hexilcaprolactama, 1-hexil-5metilpirrolidin-2-ona, 5-metil-1-pentilpiperid-2-ona, 1,3-dimetilpiperid-2-ona, 1metilcaprolactama, 1-butil-pirrolidin-2-ona, 1,5-dimetilpiperid-2-ona, 1-decil-5metilpirrolidin-2-ona, 1-dodecilpirrolid-2-ona, N,N-dibutilformamida e N,Ndiisopropilacetamida.

[0123] Agentes solubilizantes de cetona de acordo com a presente

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75/139 invenção compreendem cetonas representadas pela fórmula R1C(O)R², em que R¹ e R² são selecionados independentemente a partir de radicais hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos e arila que contêm de um a doze átomos de carbono e em que as mencionadas cetonas possuem peso molecular de cerca de setenta a cerca de trezentas unidades de massa atômica. R¹ e R² nas mencionadas cetonas são preferencialmente selecionadas independentemente a partir de radicais hidrocarbonetos alifáticos e alicíclicos que contêm de um a nove átomos de carbono. O peso molecular das mencionadas cetonas é preferencialmente de cerca de cem a duzentas unidades de massa atômica. R¹e R² podem juntos formar radical hidrocarbileno conectado e que forma cetona cíclica de anel com cinco, seis ou sete membros, tal como ciclopentanona, ciclohexanona e cicloheptanona. R¹ e R² podem incluir opcionalmente radicais hidrocarbonetos substituídos, ou seja, radicais que contêm substituintes não de hidrocarboneto selecionados a partir de halogênios (tais como flúor e cloro) e alcóxidos (tais como metóxi). R¹ e R² podem incluir opcionalmente radicais hidrocarbonetos heteroátomo-substituídos, ou seja, radicais que contêm os átomos de nitrogênio (aza-), oxigênio (ceto-, oxa-) ou enxofre (tia-) em cadeia de radicais composta de outra forma de átomos de carbono. Geralmente, não mais de três heteroátomos e substituintes não de hidrocarboneto e, preferencialmente, não mais de um estarão presentes para cada dez átomos de carbono em R¹ e R² e a presença de qualquer desses substituintes não de hidrocarboneto e heteroátomos deve ser considerada na aplicação das limitações de peso molecular mencionadas acima. Radicais hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos e arila R¹ e R² representativos na fórmula geral R1C(O)R²incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, pentila, isopentila, neopentila, terc-pentila, ciclopentila, ciclohexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila e seus isômeros configuracionais, bem como fenila, benzila, cumenila, mesitila, tolila, xilila e fenetila.

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76/139 [0124]Agentes solubilizantes de cetona representativos incluem, mas sem limitar-se a: 2-butanona, 2-pentanona, acetofenona, butirofenona, hexanofenona, ciclohexanona, cicloheptanona, 2-heptanona, 3-heptanona, 5-metil-2-hexanona, 2-octanona, 3-octanona, diisobutil cetona, 4-etilciclohexanona, 2-nonanona, 5-nonanona, 2-decanona, 4decanona, 2-decalona, 2-tridecanona, dihexil cetona e diciclohexil cetona.

[0125]Agentes solubilizantes de nitrila de acordo com a presente invenção compreendem nitrilas representadas pela fórmula R¹CN, em que R¹ é selecionado a partir de radicais hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou arila que contêm de cinco a doze átomos de carbono e em que as mencionadas nitrilas possuem peso molecular de cerca de noventa a cerca de duzentas unidades de massa atômica. R¹ nos mencionados agentes solubilizantes de nitrila é preferencialmente selecionado a partir de radicais hidrocarbonetos alifáticos e alicíclicos que contêm de oito a dez átomos de carbono. O peso molecular dos mencionados agentes solubilizantes de nitrila é preferencialmente de cerca de 120 a cerca de 140 unidades de massa atômica. R¹ pode incluir opcionalmente radicais hidrocarbonetos substituídos, ou seja, radicais que contêm substituintes não de hidrocarboneto selecionados a partir de halogênios (tais como flúor e cloro) e alcóxidos (tais como metóxi). R¹ pode incluir opcionalmente radicais hidrocarbonetos heteroátomo-substituídos, ou seja, radicais que contêm os átomos de nitrogênio (aza-), oxigênio (ceto-, oxa-) ou enxofre (tia-) em cadeia de radicais com posta de outra forma de átomos de carbono. Geralmente, não mais de três heteroátomos e substituintes não de hidrocarboneto e, preferencialmente, não mais de um estarão presentes para cada dez átomos de carbono em R¹ e a presença de qualquer desses substituintes não de hidrocarboneto e heteroátomos deve ser considerada na aplicação das limitações de peso molecular mencionadas acima.

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Radicais hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos e arila R¹ representativos na fórmula geral R1CN incluem pentila, isopentila, neopentila, terc-pentila, ciclopentila, ciclohexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila e seus isômeros configuracionais, bem como fenila, benzila, cumenila, mesitila, tolila, xilila e fenetila. Agentes solubilizantes de nitrila representativos incluem, mas sem limitar-se a: 1-cianopentano, 2,2-dimetil-

4-cianopentano, 1-cianohexano, 1-cianoheptano, 1-cianooctano, 2cianooctano, 1 -cianononano, 1 -cianodecano, 2-cianodecano, 1cianoundecano e 1-cianododecano.

[0126]Agentes solubilizantes de clorocarbono de acordo com a presente invenção compreendem clorocarbonos representados pela fórmula RClx, em que x é selecionado a partir dos números inteiros 1 ou 2; R é selecionado a partir de radicais hidrocarbonetos alifáticos e alicíclicos que contêm de um a doze átomos de carbono; e em que os mencionados clorocarbonos possuem peso molecular de cerca de cem a cerca de duzentas unidades de massa atômica. O peso molecular dos mencionados agentes solubilizantes de clorocarbono é preferencialmente de cerca de 120 a 150 unidades de massa atômica. Radicais hidrocarbonetos alifáticos e alicíclicos R representativos na fórmula geral RClx incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, pentila, isopentila, neopentila, terc-pentila, ciclopentila, ciclohexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila e seus isômeros configuracionais.

[0127] Agentes solubilizantes de clorocarbono representativos incluem, mas sem limitar-se a: 3-(clorometil)pentano, 3-cloro-3-metilpentano, 1clorohexano, 1,6-diclorohexano, 1-cloroheptano, 1-clorooctano, 1-clorononano, 1 -clorodecano e 1,1,1 -triclorodecano.

[0128] Os agentes solubilizantes de éster de acordo com a presente invenção compreendem ésteres representados pela fórmula geral

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R¹CO2R², em que R¹ e R² são selecionados independentemente a partir de radicais arila e alquila lineares e cíclicos, saturados e insaturados. Os ésteres preferidos consistem essencialmente dos elementos C, H e O e possuem peso molecular de cerca de 80 a cerca de 550 unidades de massa atômica.

[0129] Ésteres representativos incluem, mas sem limitar-se a: (CH3)2CHCH2OOC(CH2)2-4OCOCH₂CH(CH3)2 (éster dibásico de diisobutila), hexanoato de etila, heptanoato de etila, propionato de n-butila, propionato de npropila, benzoato de etila, ftalato de di-n-propila, etoxietil éster de ácido benzóico, carbonato de dipropila, “Exxate 700” (acetato de alquila C? comercial), “Exxate 800” (acetato de alquila Cs comercial), ftalato de dibutila e acetato de terc-butila.

[0130] Agentes solubilizantes de lactona de acordo com a presente invenção compreendem lactonas representadas pelas estruturas [A], [B] e [C]:

O

[A] [B]

[0131] Estas lactonas contêm o grupo funcional -CO2- em anel de seis (A) ou preferencialmente cinco átomos (B), em que, para estruturas [A] e [B], R1 a Rs são selecionados independentemente a partir de hidrogênio ou radicais hidrocarbila lineares, ramificados, cíclicos, bicíclicos, saturados e insaturados. Cada R1 a Rs pode ser conectado, formando anel com outro R1 a Rs. A lactona pode conter grupo alquilideno exocíclico como na estrutura [C], em que R1 a Rs são selecionados independentemente a partir de hidrogênio ou radicais hidrocarbila lineares, ramificados, cíclicos, bicíclicos, saturados e insaturados. Cada R1 a Rs pode ser conectado, formando anel com outro R1

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79/139 através de R6. Os agentes solubilizantes de lactona possuem faixa de peso molecular de cerca de oitenta a cerca de trezentas unidades de massa atômica, preferencialmente cerca de oitenta a cerca de duzentas unidades de massa atômica.

[0132] Agentes solubilizantes de lactona representativos incluem, mas sem limitar-se aos compostos relacionados na Tabela 6.

Tabela 6

Aditivo	Estrutura molecular	Fórmula molecular	Peso molecular (amu)
(E,Z)-3-etilideno-5- metil-di-hidro-furan-2- ona	O	C7H10O2	126
(E,Z)-3-propilideno-5metil-di-hidro-furan-2ona		C8H12O2	140
(E,Z)-3-butilideno-5metil-di-hidro-furan-2ona		C9H14O2	154
(E,Z)-3-pentilideno-5metil-di-hidro-furan-2ona	o	C10H16O2	168
(E,Z)-3-hexilideno-5metil-di-hidro-furan-2ona	^Vo	C11H18O2	182
(E,Z)-3-heptilideno-5metil-di-hidro-furan-2-	<Vo	C12H20O2	196

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Aditivo	Estrutura molecular	Fórmula molecular	Peso molecular (amu)
ona
(E,Z)-3-octilideno-5- metil-di-hidro-furan-2- ona		C13H22O2	210
(E,Z)-3-nonilideno-5metil-di-hidro-furan-2ona		C14H24O2	224
(E,Z)-3-decilideno-5metil-di-hidro-furan-2ona	^O O	_ C15H26O2	238
(E,Z)-3-(3,5,5-trimetil- hexilideno)-5-metil-dihidrofuran-2-ona		C14H24O2	224
(E,Z)-3- ciclohexilmetilideno-5metil-di-hidrofuran-2ona	^Oo	C12H18O2	194
gama-octalactona		C8H14O2	142
gama-nonalactona	V/\/\/y	C9H16O2	156
gama-decalactona		C10H18O2	170
gama-undecalactona		C11H20O2	184
gama-dodecalactona		C12H22O2	198

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Aditivo	Estrutura molecular	Fórmula molecular	Peso molecular (amu)
3-hexildi-hidro-furan-2- ona	O	C10H18O2	170
3-heptildi-hidro-furan-2- ona	O	C11H20O2	184
c/s-3-etil-5-metil-di- hidro-furan-2-ona	O ^O	C7H12O2	128
c/s-(3-propil-5-metil)-di- hidro-furan-2-ona	O ^O	C8H14O2	142
c/s-(3-butil-5-metil)-di- hidro-furan-2-ona	O	C9H16O2	156
c/s-(3-pentil-5-metil)-di- hidro-furan-2-ona	O	C10H18O2	170
c/s-3-hexil-5-metil-di- hidro-furan-2-ona	O	C11H20O2	184
c/s-3-heptil-5-metil-di- hidro-furan-2-ona	O	C12H22O2	198
c/s-3-octil-5-metil-di- hidro-furan-2-ona	O	C13H24O2	212
c/s-3-(3,5,5-trimetilhexil)-5-metil-di-hidrofuran-2-ona	1 f o o	C14H26O2	226

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Aditivo	Estrutura molecular	Fórmula molecular	Peso molecular (amu)
c/s-3-ciclohexilmetil-5- metil-di-hidro-furan-2ona	O	C12H20O2	196
5-metil-5-hexil-di-hidro- furan-2-ona	O	C11H20O2	184
5-metil-5-octil-di-hidro- furan-2-ona	4^	C13H24O2	212
Hexahidroisobenzofuran-1 -ona	H J Γ T o H	C8H12O2	140
delta-decalactona		C10H18O2	170
delta-undecalactona		C11H20O2	184
delta-dodecalactona		C12H22O2	198
mistura de 4-hexil-dihidrofuran-2-ona e 3hexil-di-hidro-furan-2ona		O + \----/ O O		C10H18O2	170

[0133] Agentes solubilizantes de lactona geralmente possuem viscosidade cinemática de menos de cerca de 7 centistokes a 40 °C. Gama undecalactona, por exemplo, possui viscosidade cinemática de 5,4 centistokes e cis-(3-hexil-5-metil)di-hidrofuran-2-ona possui viscosidade de 4,5 centistokes,

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83/139 ambos a 40 °C. Agentes solubilizantes de lactona podem ser disponíveis comercialmente ou preparados por meio de métodos conforme descrito no Pedido de Patente Norte-Americano n° 10/910.495, depositado em três de agosto de 2004, incorporado ao presente como referência.

[0134] Os agentes solubilizantes de aril éter de acordo com a presente invenção compreendem adicionalmente aril éteres representados pela fórmula R1OR², em que: R¹ é selecionado a partir de radicais hidrocarbonetos alifáticos que contêm de seis a doze átomos de carbono; R² é selecionado a partir de radicais hidrocarbonetos alifáticos que contêm de um a quatro átomos de carbono; e em que os mencionados aril éteres possuem peso molecular de cerca de 100 a cerca de 150 unidades de massa atômica. Radicais arila R¹representativos na fórmula geral R¹OR² incluem fenila, bifenila, cumenila, mesitila, tolila, xilila, naftila e piridila. Radicais hidrocarbonetos alifáticos R²representativos na fórmula geral R1OR² incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila e terc-butila. Agentes solubilizantes de éter aromático representativos incluem, mas sem limitar-se a: metil fenil éter (anisol), 1,3-dimetioxibenzeno, etil fenil éter e butil fenil éter.

[0135] Agentes solubilizantes de fluoroéter de acordo com a presente invenção compreendem os representados pela fórmula geral R¹OCF2CF2H, em que R¹ é selecionado a partir de radicais hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos e aromáticos que contêm cerca de cinco a cerca de quinze átomos de carbono, preferencialmente radicais alquila primários, lineares e saturados. Agentes solubilizantes de fluoroéter representativos incluem, mas sem limitar-se a: C8H17OCF2CF2H e C6H13OCF2CF2H. Dever-se-á observar que, caso o refrigerante seja fluoroéter, o agente solubilizante pode não ser o mesmo fluoroéter.

[0136] Agentes solubilizantes de fluoroéter podem compreender adicionalmente éteres derivados de fluoroolefinas e polióis. As fluoroolefinas

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84/139 podem ser do tipo CF2=CXY, em que X é hidrogênio, cloro ou flúor e Y é cloro, flúor, CF3 ou ORf, em que Rf é CF3, C2F5, ou C3F7. Fluoroolefinas representativas são tetrafluoroetileno, clorotrifluoroetileno, hexafluoropropileno e perfluorometilvinil éter. Os polióis podem ser lineares ou ramificados. Polióis lineares podem ser do tipo HOCH2(CHOH)x(CRR’)yCH2OH, em que R e R’ são hidrogênio, ou CH3, ou C2H5 em que x é número inteiro de 0 a 4 e y é número inteiro de 0 a 4. Polióis ramificados podem ser do tipo C(OH)t(R)u(CH2OH)v[(CH2)mCH2OH]w, em que R pode ser hidrogênio, CH3 ou C2H5, m pode ser número inteiro de 0 a 3, t e u podem ser 0 ou 1, v e w são números inteiros de 0 a 4 e também em que t + u + v + w = 4. Polióis representativos são trimetilol propano, pentaeritritol, butanodiol e etileno glicol.

[0137] Agentes solubilizantes de 1,1,1-trifluoroalcano de acordo com a presente invenção compreendem 1,1,1-trifluoroalcanos representados pela fórmula geral CF3R¹, em que R¹ é selecionado a partir de radicais hidrocarbonetos alifáticos e alicíclicos que contêm cerca de cinco a cerca de quinze átomos de carbono, preferencialmente radicais alquila primários, lineares e saturados. Agentes solubilizantes de 1,1,1-trifluoroalcano representativos incluem, mas sem limitar-se a: 1,1,1-trifluorohexano e 1,1,1trifluorododecano.

[0138] Agentes solubilizantes de acordo com a presente invenção podem estar presentes na forma de composto isolado ou podem estar presentes na forma de mistura de mais de um agente solubilizante. Misturas de agentes solubilizantes podem conter dois agentes solubilizantes da mesma classe de compostos, como duas lactonas, ou dois agentes solubilizantes de duas classes diferentes, tais como lactona e polioxialquileno glicol éter.

[0139] Nas composições do presente que compreendem refrigerante e tintura fluorescente de UV, ou que compreendem fluido de transferência de calor e tintura fluorescente de UV, cerca de 0,001% em peso a

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85/139 cerca de 1,0% em peso da composição é tintura UV, preferencialmente cerca de 0,005% em peso a cerca de 0,5% em peso e, de maior preferência, 0,01% em peso a cerca de 0,25% em peso.

[0140] A solubilidade dessas tinturas fluorescentes de UV em composições refrigerantes e de transferência de calor pode ser baixa. Métodos de introdução dessas tinturas no aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento, portanto, são desajeitados, caros e consomem tempo. A Patente Norte-Americana n° RE 36.951, incorporada ao presente como referência, descreve método que utiliza pó seco, pelota sólida ou calda de tintura que pode ser inserida em componente do aparelho de refrigeração ou ar condicionado. À medida que o refrigerante e o lubrificante circulam através do aparelho, a tintura é dissolvida ou dispersa e conduzida através de todo o aparelho. Numerosos outros métodos de introdução de tintura em aparelho de refrigeração ou ar condicionado são descritos na literatura.

[0141] Idealmente, a tintura fluorescente UV poderá ser dissolvida no refrigerante de forma a não necessitar de nenhum método especializado de introdução no aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento. A presente invenção refere-se a composições que incluem tintura fluorescente UV, que pode ser introduzida no sistema dissolvido no refrigerante em combinação com agente solubilizante. As composições de acordo com a presente invenção permitirão a armazenagem e transporte de refrigerante que contém tintura e fluido de transferência de calor mesmo em baixas temperaturas, mantendo ao mesmo tempo a tintura em solução.

[0142] Nas composições do presente que compreendem refrigerante, tintura fluorescente de UV e agente solubilizante, ou que compreendem fluido de transferência de calor, tintura fluorescente de UV e agente solubilizante, cerca de 1 a cerca de 50% em peso, preferencialmente cerca de 2 a cerca de 25% em peso e, de maior preferência, cerca de 5 a cerca

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86/139 de 15% em peso da composição combinada são de agente solubilizante no fluido de transferência de calor ou refrigerante. Nas composições de acordo com a presente invenção em que a tintura fluorescente UV está presente em concentração de cerca de 0,001% em peso a cerca de 1,0% em peso no refrigerante ou fluido de transferência de calor, preferencialmente cerca de 0,005% em peso a cerca de 0,5% em peso e, de maior preferência, 0,01% em peso a cerca de 0,25% em peso.

[0143] Agentes solubilizantes tais como cetonas podem possuir odor questionável, que pode ser mascarado por meio de adição de agente que mascara odores ou fragrância. Exemplos típicos de agentes que mascaram odor ou fragrâncias podem incluir Sempre-Viva, Limão Fresco, Cereja, Canela, Hortelã, Floral ou Casca de Laranja, todos os quais são disponíveis comercialmente, bem como d-limoneno e pineno. Esses agentes mascaradores de odor podem ser utilizados em concentrações de cerca de 0,001% a cerca de 15% em peso com base no peso combinado de agente mascarador de odor e agente solubilizante.

[0144] A presente invenção refere-se ainda a método de uso das composições refrigerantes ou de fluido de transferência de calor que compreendem tintura fluorescente ultravioleta para detectar vazamentos em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento. A presença da tintura nas composições permite a detecção de vazamento de refrigerante no aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento. A detecção de vazamentos ajuda a abordar, solucionar e/ou evitar operação ineficiente do aparelho ou sistema, ou falha do equipamento. A detecção de vazamentos também ajuda a conter substâncias utilizadas na operação do aparelho.

[0145] O método compreende o fornecimento da composição que compreende refrigerante, tintura fluorescente ultravioleta ou que compreende

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87/139 fluido de transferência de calor e tintura fluorescente de UV, conforme descrito no presente, e, opcionalmente, agente solubilizante conforme descrito no presente, para aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento e empregando meios apropriados de detecção do refrigerante que contém tintura fluorescente de UV. Meios apropriados de detecção da tintura incluem, mas sem limitar-se a lâmpadas ultravioleta, freqüentemente denominadas “luz negra” ou “luz azul”. Essas lâmpadas ultravioleta são disponíveis comercialmente por meio de diversas fontes especificamente projetadas para a detecção de tintura fluorescente de UV. Após a introdução da composição que contém tintura fluorescente ultravioleta no aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento e sua manutenção em circulação através de todo o sistema, ponto de vazamento ou as proximidades do ponto de vazamento podem ser localizados ligando-se a mencionada lâmpada ultravioleta sobre o aparelho e observando-se a fluorescência da tinta nas proximidades de qualquer ponto de vazamento.

[0146] Refrigeração mecânica é principalmente aplicação termodinâmica em que meio de resfriamento, tal como refrigerante, passa através de ciclo, de forma a poder ser recuperado para reutilização. Ciclos comumente utilizados incluem compressão de vapor, absorção, jato de vapor ou ejetor de vapor e ar.

[0147] Sistemas de refrigeração por compressão de vapor incluem evaporador, compressor, condensador e dispositivo de expansão. Ciclo de compressão de vapor reutiliza refrigerante em diversas etapas, produzindo efeito de resfriamento em uma etapa e efeito de aquecimento em etapa diferente. O ciclo pode ser descrito simplesmente conforme segue. Refrigerante líquido entra em evaporador através de dispositivo de expansão e o refrigerante líquido entra em ebulição no evaporador sob baixa temperatura para formar gás e produzir resfriamento. O gás sob baixa pressão entra em compressor em que o gás

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88/139 é comprimido para elevar a sua pressão e temperatura. O refrigerante gasoso sob pressão mais alta (comprimido) entra em seguida no condensador no qual o refrigerante condensa e descarrega o seu calor para o ambiente. O refrigerante retorna para o dispositivo de expansão através do qual o líquido expande-se do nível sob pressão mais alta no condensador para o nível de baixa pressão no evaporador, de forma a repetir o ciclo.

[0148] Existem vários tipos de compressores que podem ser utilizados em aplicações de refrigeração. Compressores podem ser geralmente classificados como recíprocos, giratórios, de jato, centrífugos, de rolamento, rosca ou fluxo axial, dependendo do meio mecânico de compressão do fluido, ou como deslocamento positivo (tal como movimento recíproco, rolo ou rosca) ou dinâmico (tal como centrífugo ou jato), dependendo de como os elementos mecânicos agem sobre o fluido a ser comprimido.

[0149] As composições de acordo com a presente invenção que compreendem fluoroolefinas podem ser úteis em qualquer dos tipos de compressores mencionados acima. A seleção de refrigerante para qualquer dado compressor dependerá de muitos fatores, que incluem, por exemplo, ponto de ebulição e necessidades de pressão de vapor.

[0150] Deslocamento positivo ou compressores dinâmicos podem ser utilizados nos processos de acordo com a presente invenção. Compressor do tipo centrífugo é tipo preferido de equipamento para algumas das composições refrigerantes que compreendem pelo menos uma fluoroolefina.

[0151] Compressor centrífugo utiliza elementos giratórios para acelerar o refrigerante radialmente e inclui tipicamente impulsionador e difusor abrigados em invólucro. Compressores centrífugos normalmente tomam fluido em olho impulsionador ou entrada central de impulsionador circulante e o aceleram radialmente para fora. Alguma elevação da pressão estática ocorre no impulsionador, mas a maior parte da elevação de pressão ocorre na seção

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89/139 difusora do invólucro, onde a velocidade é convertida em pressão estática. Cada conjunto de impulsionador e difusor é um estágio do compressor. Compressores centrífugos são construídos com um a doze ou mais estágios, dependendo da pressão final desejada e do volume de refrigerante a ser manipulado.

[0152] A razão de pressão ou razão de compressão de compressor é a razão entre a pressão de descarga absoluta e a pressão de entrada absoluta. A pressão fornecida por compressor centrífugo é praticamente constante ao longo de faixa relativamente ampla de capacidades.

[0153] Compressores com deslocamento positivo depositam vapor em câmara e a câmara diminui de volume para comprimir o vapor. Após a compressão, o vapor é forçado da câmara por meio de redução adicional do volume da câmara para zero ou quase zero. Compressor de deslocamento positivo pode acumular pressão que é limitada somente pela eficiência volumétrica e pela resistência das partes para suportar a pressão.

[0154] Ao contrário de compressor de deslocamento positivo, compressor centrífugo depende completamente da força centrífuga do impulsionador sob alta velocidade para comprimir o vapor que passa através do impulsionador. Não há deslocamento positivo, mas sim o que é denominado compressão dinâmica.

[0155] A pressão que pode desenvolver compressor centrífugo depende da velocidade de extremidade do impulsionador. A velocidade de extremidade é a velocidade do impulsionador medida na sua extremidade e refere-se ao diâmetro do impulsionador e suas revoluções por minuto. A capacidade do compressor centrífugo é determinada pelo tamanho das passagens através do impulsionador. Isso torna o tamanho do compressor mais dependente da pressão necessária que da capacidade.

[0156] Devido à sua operação em alta velocidade, compressor

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90/139 centrífugo é fundamentalmente máquina de alto volume e baixa pressão. Compressor centrífugo funciona melhor com refrigerante sob baixa pressão, tal como triclorofluorometano (CFC-11) ou 1,2,2-triclorotrifluoroetano (CFC-113). Alguns dos fluidos refrigerantes sob baixa pressão de acordo com a presente invenção podem ser apropriados como substituições imediatas para CFC-113 em equipamento de centrifugação existente.

[0157] Grandes compressores centrífugos operam tipicamente a 3000 até 7000 revoluções por minuto (rpm). Pequenos compressores centrífugos de turbina (minicompressores centrífugos) são projetados para altas velocidades de cerca de 40.000 a cerca de 70.000 rpm e possuem pequenos tamanhos de impulsionador, tipicamente menos de 0,15 metros.

[0158] Impulsionador de múltiplos estágios pode ser utilizado em compressor centrífugo para aumentar a eficiência do compressor, de forma a necessitar de menos potência durante a utilização. Para sistema de dois estágios, durante a operação, a descarga do impulsionador de primeiro estágio vai para a absorção por sucção de segundo impulsionador. Os dois impulsionadores podem operar utilizando uma única haste (ou eixo). Cada estágio pode acumular razão de compressão de cerca de 4 para 1; ou seja, a pressão de descarga absoluta pode ser quatro vezes a pressão de sucção absoluta. Vários exemplos de sistemas compressores centrífugos de dois estágios, particularmente para aplicações automotivas, são descritos em US 5.065.990 e US 5.363.674, ambos incorporados ao presente como referência.

[0159] A presente invenção refere-se ainda a método de produção de aquecimento ou resfriamento em aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a introdução de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor no mencionado aparelho que possui (a) um compressor centrífugo; (b) um compressor centrífugo de múltiplos estágios; ou (c) um trocador de calor de

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91/139 passagem única/placa única; em que a mencionada composição refrigerante ou de transferência de calor compreende pelo menos uma fluoroolefina selecionada a partir do grupo que consiste de:

1.1.1.2.3.4.4.4- octafluoro-2-buteno (CFaCF=CFCF3); 1,1,2,3,3,4,4,4-octafluoro-

1.1.2.3.4.4- hexafluoro-1 -buteno (CF2=CFCHFCHF2); 3,3,3-trifluoro-2- (trifluorometil)-1 -propeno (CH2=C(CF3)2); 1,1,1,2,4-pentafluoro-2-buteno (CH2FCH=CFCF3); 1,1,1,3,4-pentafluoro-2-buteno (CF3CH=CFCH2F); 3,3,4,4,4pentafluoro-1 -buteno (CF3CF2CH=CH2); 1,1,1,4,4-pentafluoro-2-buteno

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92/139 (CHF2CH=CHCF3); 1,1,1,2,3-pentafluoro-2-buteno (CH3CF=CFCF3); 2,3,3,4,4pentafluoro-1 -buteno (CH2=CFCF2CHF2); 1, 1,2,4,4-pentafluoro-2-buteno (CHF2CF=CHCHF2); 1,1,2,3,3-pentafluoro-1-buteno (CH3CF2CF=CF2);

1.2.3.4.4- pentafluoro-1 -buteno (CHF=CFCHFCHF2); 3,3,4,4-tetrafluoro-1 - buteno (CH2=CHCF2CHF2); 1,1 -difluoro-2-(difluorometil)-1 -propeno (CF2=C(CHF2)(CH3)); 1,3,3,3-tetrafluoro-2-metil-1 -propeno (CHF=C(CF3)(CH3)); 3,3-difluoro-2-(difluorometil)-1-propeno (CH2=C(CHF2)2); 1,1,1,2-tetrafluoro-2buteno (CF3CF=CHCH3); 1,1,1,3-tetrafluoro-2-buteno (CH3CF=CHCF3);

1.1.1.2.3.4.4.5.5.5- decafluoro-2-penteno (CF3CF=CFCF2CF3);

1.1.2.3.3.4.4.5.5.5- decafluoro-1 -penteno (CF2=CFCF2CF2CF3); 1,1,1,4,4,4- hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno ((CF3)2C=CHCF3); 1,1,1,2,4,4,5,5,5nonafluoro-2-penteno (CF3CF=CHCF2CF3); 1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2penteno (CF3CH=CFCF2CF3); 1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1 -penteno (CHF=CFCF2CF2CF3);

(CF2=CHCF2CF2CF3);

(CF2=CFCF2CF2CHF2);

(CHF2CF=CFCF2CF3);

(CF3CF=CFCF2CHF2);

(CF3CF=CFCHFCF3);

(CHF=CFCF(CF3)2);

(CF2=CFCH(CF3) 2);

(CF3CH=C(CF3)2);

1.1.3.3.4.4.5.5.5- nonafluoro-1 -penteno

1.1.2.3.3.4.4.5.5- nonafluoro-1 -penteno

1, 1,2,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno

1.1.1.2.3.4.4.5.5- nonafluoro-2-penteno

1.1.1.2.3.4.5.5.5- nonafluoro-2-penteno

1,2,3,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno

1, 1,2,4,4,4-hexafluoro-3-(trifluorometil)-1 -buteno

1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno

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1,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1 -penteno (CHF=CFCF2CF2CHF2);

3,3,4,4,4pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-buteno (CH2=C(CF3)CF2CF3);

1,1,4,4,4pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CF2=CHCH(CF3)2);

1,3,4,4,4pentafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CHF=CHCF(CF3)2);

1,1,4,4,4pentafluoro-2-(trifluorometil)-1 -buteno (CF2=C(CF3)CH2CFa); 3,4,4,4-tetrafluoro3-(trifluorometil)-1 -buteno ((CF3)2CFCH=CH2); 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-1 penteno (CF3CF2CF2CH=CH2);

2,3,3,4,4,5,5-heptafluoro-1-penteno (CH2=CFCF2CF2CHF2);

1,1,3,3,5,5,5-heptafluoro-1 -buteno (CF2=CHCF2CH2CF3);

1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-3-metil-2-buteno (CF3CF=C(CF3)(CH3));

2,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CH2=CFCH(CF3)2);

1,4,4,4-tetrafluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CHF=CHCH(CF3)2);

1,1,1,4-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (CH2FCH=C(CF3)2);

4,4,4-trifluoro-3-(trifluorometil)-1-buteno (CH2=C(CF3)CH2CF3);

1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-dodecafluoro-1-hexeno (CF3(CF2)3CF=CF2);

1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6-dodecafluoro-3-hexeno (CF3CF2CF=CFCF2CF3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2,3-bis(trifluorometil)-2-buteno ((CF3)2C=C(CF3)2); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2CFCF=CFCF3); 1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2C=CHC2Fõ); 1,1,1,3,4,5,5,5-octafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno ((CF3)2CFCF=CHCF3); 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-1 -hexeno (CF3CF2CF2CF2CH=CH2); 4,4,4-trifluoro-3,3-bis(trifluorometil)-1-buteno (CH2=CHC(CF3)3); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-3-metil-2-buteno ((CF3)2C=C(CH3)(CF3)); 2,3,3,5,5,5-hexafluoro-4-(trifluorometil)-1-penteno (CH2=CFCF2CH(CF3)2); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-3-metil-2-penteno

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(CF3CF=C(CH3)CF2CF3);	1,1,1,5,5,5-hexafluoro-4-(trifluorometil)-2-penteno
(CF3CH=CHCH(CF3)2);	3,4,4,5,5,6,6,6-octafluoro-2-hexeno
(CF3CF2CF2CF=CHCH3);	3,3,4,4,5,5,6,6-octafluoro1-hexeno
(CH2=CHCF2CF2CF2CHF2);	1,1,1,4,4-pentafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno
((CF3)2C=CHCF2CH3);	4,4,5,5,5-pentafluoro-2-(trifluorometil)-1-penteno
(CH2=C(CF3)CH2C2F5);	3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-2-metil-1-penteno
(CF3CF2CF2C(CH3)=CH2);	4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeno
(CF3CF2CF2CH=CHCH3);	4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-1-hexeno
(CH2=CHCH2CF2C2F5);	1,1,1,2,2,3,4-heptafluoro-3-hexeno
(CF3CF2CF=CFC2H5);	4,5,5,5-tetrafluoro-4-(trifluorometil)-1-penteno
(CH2=CHCH2CF(CF3)2);	1,1,1,2,5,5,5-heptafluoro-4-metil-2-penteno
(CF3CF=CHCH(CF3)(CH3));	1,1,1,3-tetrafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno

[0160]

O método de produção de aquecimento ou

resfriamento pode ser utilizado em sistemas de refrigeração e ar condicionado móveis, bombas de aquecimento ou ar condicionado estacionário. Aplicações de bomba de aquecimento e ar condicionado estacionário incluem janelas, sem dutos, com dutos, terminal embalado, resfriadores e comerciais, incluindo de teto embalado. Aplicações de refrigeração incluem congeladores e refrigeradores domésticos ou domiciliares, máquinas de gelo, resfriadores e congeladores isolados, resfriadores e congeladores de frigoríficos e sistemas

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95/139 de refrigeração de transporte.

[0161] As composições de acordo com a presente invenção podem ser adicionalmente utilizadas em sistemas de ar condicionado, aquecimento e refrigeração que empregam trocadores de calor de barbatanas e tubos, trocadores de calor de microcanais e trocadores de calor do tipo placa ou tubo de passagem isolado horizontal ou vertical.

[0162] Trocadores de calor de microcanais convencionais podem não ser ideais para as composições refrigerantes sob baixa pressão de acordo com a presente invenção. A baixa densidade e pressão de operação resultam em altas velocidades de fluxo e altas perdas por fricção em todos os componentes. Nestes casos, o projeto do evaporador pode ser modificado. Em vez de várias placas de microcanais conectadas em série (com relação ao trajeto do refrigerante), pode-se utilizar uma única disposição de trocador de calor de placa única/passagem única. Trocador de calor preferido para as composições de fluido de transferência de calor ou refrigerante de acordo com a presente invenção é, portanto, trocador de calor de placa única/passagem única.

[0163] A presente invenção refere-se ainda a processo de produção de resfriamento que compreende a evaporação das composições de fluoroolefina de acordo com a presente invenção nas proximidades de corpo a ser resfriado e, em seguida, condensação das mencionadas composições.

[0164] A presente invenção refere-se ainda a processo de produção de calor que compreende a condensação das composições de fluoroolefina de acordo com a presente invenção nas proximidades de corpo a ser aquecido e, em seguida, evaporação das mencionadas composições.

[0165] A presente invenção refere-se ainda a processo de produção de resfriamento que compreende a compressão de composição que compreende pelo menos uma fluoroolefina em compressor centrífugo,

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96/139 condensação da mencionada composição e, em seguida, evaporação da mencionada composição nas proximidades de corpo a ser resfriado. Além disso, o compressor centrífugo do método de acordo com a presente invenção pode ser compressor centrífugo de múltiplos estágios e, preferencialmente, compressor centrífugo de dois estágios.

[0166] A presente invenção refere-se ainda a processo de produção de resfriamento em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado aparelho compreende pelo menos um trocador de calor de placa única/passagem única, em que o mencionado processo compreende a condensação de composição de acordo com a presente invenção e, em seguida, evaporação da mencionada composição nas proximidades de corpo a ser resfriado.

[0167] As composições de acordo com a presente invenção são particularmente úteis em compressores centrífugos de turbinas pequenas (minicompressores centrífugos), que podem ser utilizados em condicionamento de ar de automóveis e janelas, bombas de calor ou refrigeração de transporte, bem como outras aplicações. Estes minicompressores centrífugos com alta eficiência podem ser dirigidos por motor elétrico e podem, portanto, ser operados independentemente da velocidade do motor. Velocidade constante do compressor permite que o sistema forneça capacidade de resfriamento relativamente constante em todas as velocidades de motor. Isso fornece oportunidade de aumento da eficiência, especialmente em velocidades de motor mais altas em comparação com sistema de ar condicionado automotivo R-134a convencional. Quando a operação de ciclização de sistemas convencionais em altas velocidades de direcionamento for levada em consideração, a vantagem desses sistemas de baixa pressão torna-se ainda maior.

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97/139 [0168] Alternativamente, em vez de utilizar energia elétrica, o minicompressor centrífugo pode ser energizado por turbina dirigida por gás de exaustão de motor ou conjunto de direção de marcha em razão com direcionador de correia em razão. A energia elétrica disponível em projeto automotivo atual é de cerca de 14 volts, mas o novo minicompressor centrífugo requer energia elétrica de cerca de 50 volts. O uso de fonte de energia alternativa, portanto, seria vantajoso. Aparelho de refrigeração ou aparelho de ar condicionado energizado por turbina dirigida por gás de exaustão de motor é descrito em detalhes no Pedido de Patente Norte-Americano com número de série 11/367.517, depositado em três de março de 2006. Aparelho de refrigeração ou aparelho de ar condicionado energizado por turbina dirigida por gás de exaustão de motor é descrito em detalhes no Pedido de Patente NorteAmericano com número de série 11/378.832, depositado em dezessete de março de 2006.

[0169] A presente invenção refere-se ainda a processo de produção de resfriamento que compreende a compressão de composição de acordo com a presente invenção em minicompressor centrífugo energizado por turbina dirigida por gás de exaustão de motor; condensação da mencionada composição; e, em seguida, evaporação da mencionada composição nas proximidades de corpo a ser resfriado.

[0170] A presente invenção refere-se ainda a processo de produção de resfriamento que compreende a compressão de composição de acordo com a presente invenção em minicompressor centrífugo energizado por conjunto de direcionamento de haste em razão com direcionamento de correia em razão; condensação da mencionada composição; e, em seguida, evaporação da mencionada composição nas proximidades de corpo a ser resfriado.

[0171] A presente invenção refere-se ainda a processo de

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98/139 produção de resfriamento em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado aparelho compreende pelo menos um trocador de calor de placa única/passagem única, em que o mencionado processo compreende a compressão de composição de acordo com a presente invenção em compressor centrífugo, condensação da mencionada composição e, em seguida, evaporação da mencionada composição nas proximidades de corpo a ser resfriado.

[0172] A presente invenção refere-se ainda a método de troca ou substituição por composição refrigerante que possui GWP de cerca de 150 ou mais, ou refrigerante com alto GWP, com composição que possui GWP mais baixo. Um método compreende o fornecimento de composição que compreende pelo menos uma fluoroolefina de acordo com a presente invenção como substituto. Em outra realização da presente invenção, a composição de fluido de transferência de calor ou refrigerante de acordo com a presente invenção, que possui GWP mais baixo que a composição sendo trocada ou substituída, é introduzida no aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento. Em alguns casos, o refrigerante com alto GWP presente no aparelho necessitará ser removido do aparelho antes da introdução das composições com GWP mais baixo. Em outros casos, as composições de fluoroolefina de acordo com a presente invenção podem ser introduzidas no aparelho enquanto o refrigerante com alto GWP estiver presente.

[0173] Potenciais de aquecimento global (GWPs) são índice para estimar a contribuição relativa para o aquecimento global devido à emissão atmosférica de um quilograma de gás estufa específico em comparação com a emissão de um quilograma de dióxido de carbono. O GWP pode ser calculado para diferentes horizontes de tempo que exibem o efeito permanente na

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99/139 atmosfera para um dado gás. O GWP para o horizonte de tempo de cem anos é comumente o valor indicado.

[0174] Refrigerante com alto GWP seria qualquer composto capaz de funcionar como refrigerante ou fluido de transferência de calor que possui GWP no horizonte de tempo de cem anos de cerca de 1000 ou mais, alternativamente 500 ou mais, 150 ou mais, 100 ou mais ou 50 ou mais. Refrigerantes e fluidos de transferência de calor que necessitam de substituição, com base em cálculos de GWP publicados pelo Painel Intergovernamental de Mudanças Climáticas (IPCC) incluem, mas sem limitarse a HFC-134a (1,1,1,2-tetrafluoroetano).

[0175] A presente invenção fornecerá composições que possuem potencial de esgotamento de ozônio zero ou baixo e baixo potencial de aquecimento global (GWP). As fluoroolefinas de acordo com a presente invenção ou misturas de fluoroolefinas de acordo com a presente invenção com outros refrigerantes possuirão potenciais de aquecimento global que são menores que muitos refrigerantes hidrofluorocarbonos atualmente em uso. Tipicamente, espera-se que as fluoroolefinas de acordo com a presente invenção possuam GWP de menos de cerca de 25. Um aspecto da presente invenção é o fornecimento de refrigerante com potencial de aquecimento global de menos de 1000, menos de 500, menos de 150, menos de 100 ou menos de 50. Outro aspecto da presente invenção é a redução do GWP líquido de misturas refrigerantes por meio da adição de fluoroolefinas às mencionadas misturas.

[0176] A presente invenção refere-se ainda a método de redução do GWP de refrigerante ou fluido de transferência de calor, em que o mencionado método compreende a combinação do mencionado refrigerante ou fluido de transferência de calor com pelo menos uma fluoroolefina de acordo com a presente invenção. Em outra realização, o método de redução do potencial de aquecimento global compreende a combinação da mencionada

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100/139 primeira composição com composição que compreende pelo menos uma fluoroolefina, para produzir segunda composição apropriada para uso como refrigerante ou fluido de transferência de calor e em que a mencionada segunda composição possui potencial de aquecimento global mais baixo que a mencionada primeira composição. Pode-se determinar que o GWP de mistura ou combinação de compostos pode ser calculado na forma de média ponderada do GWP para cada um dos compostos puros.

[0177] A presente invenção refere-se ainda a método de uso da composição de acordo com a presente invenção que compreende pelo menos uma fluoroolefina para reduzir o potencial de aquecimento global de composição refrigerante ou fluido de transferência de calor original, em que o mencionado método compreende a combinação da mencionada composição refrigerante ou fluido de transferência de calor original com a composição de acordo com a presente invenção que compreende pelo menos uma fluoroolefina, para produzir segunda composição refrigerante ou fluido de transferência de calor em que a mencionada segunda composição refrigerante ou fluido de transferência de calor possui potencial de aquecimento global mais baixo que a mencionada segunda composição refrigerante ou fluido de transferência de calor original.

[0178] A presente invenção refere-se ainda a método de redução do GWP de composição refrigerante ou fluido de transferência de calor original em aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento, em que o mencionado refrigerante ou fluido de transferência de calor original possui GWP de cerca de 150 ou mais; em que o mencionado método compreende a introdução de segunda composição refrigerante ou fluido de transferência de calor com GWP mais baixo de acordo com a presente invenção no mencionado aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento. .

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101/139 [0179] O presente método de redução do GWP de refrigerante original pode compreender adicionalmente a remoção da composição refrigerante ou fluido de transferência de calor original do mencionado aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento antes da introdução do segundo refrigerante ou fluido de transferência de calor com GWP mais baixo.

[0180] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou fluido de transferência de calor original por segunda composição refrigerante ou fluido de transferência de calor que compreende o fornecimento de composição de acordo com a presente invenção como segunda composição refrigerante ou fluido de transferência de calor. Refrigerante original pode ser qualquer refrigerante que é utilizado em aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento que necessite de substituição.

[0181] O refrigerante ou fluido de transferência de calor original que necessita de substituição pode ser qualquer dentre refrigerantes de hidrofluorocarbono, refrigerantes de clorofluorocarbono, refrigerantes de hidroclorofluorocarbono, refrigerantes de fluoroéter ou misturas de compostos refrigerantes.

[0182] Os refrigerantes de hidrofluorocarboneto de acordo com a presente invenção que podem necessitar de substituição incluem, mas sem limitar-se a: CHF3 (HFC-23), CH2F2 (HFC-32), CH3F (HFC-41), CHF2CF3 (HFC125), CHF2CHF2 (HFC-134), CH2FCF3 (HFC-134a), CHF2CH2F (HFC143), CF3CH3 (HFC-143a), CHF2CH3 (HFC-152a), CH2FCH3 (HFC-161),

CHF2CF2CF3 (HFC-227ca), CF3CFHCF3 (HFC-227ea), CHF2CF2CHF2 (HFC236ca), CH2FCF2CF3 (HFC-236cb), CHF2CHFCF3 (HFC-236ea), CF3CH2CF3 (HFC-236fa), CH2FCF2CHF2 (HFC-245ca), CH3CF2CF3 (HFC-245cb),

CHF2CHFCHF2 (HFC-245ea), CH2FCHFCF3 (HFC-245eb), CHF2CH2CF3 (HFC245fa), CH2FCF2CH2F (HFC-254ca), CH3CF2CHF2 (HFC-254cb),

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CH2FCHFCHF2 (HFC-254ea), CH3CHFCF3 (HFC-254eb), CHF2CH2CHF2 (HFC-254fa), CH2FCH2CF3 (HFC-254fb), CF3CH2CH3 (HFC-263fb),

CH3CF2CH2F (HFC-263ca), CH3CF2CH3 (HFC-272ca), CH3CHFCH2F (HFC272ea), CH2FCH2CH2F (HFC-272fa), CH3CH2CF2H (HFC-272fb), CH3CHFCH3 (HFC-281ea), CH3CH2CH2F (HFC-281fa), CHF2CF2CF2CF2H (HFC-338pcc), CF3CH2CF2CH3 (HFC-365mfc) e CF3CHFCHFCF2CF3 (HFC-43-10mee). Estes refrigerantes de hidrofluorocarbono são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos na técnica.

[0183] Os refrigerantes de hidrofluorocarbono de acordo com a presente invenção podem compreender adicionalmente as composições azeotrópicas, similares a azeotropos e não azeotrópicas que incluem HFC125/HFC-143a/HFC-134a (conhecido pela designação ASHRAE R404 ou R404A), HFC-32/HFC-125/HFC-134a (conhecido pelas designações ASHRAE R407 ou R407A, R407B, ou R407C), HFC-32/HFC-125 (R410 ou R410A) e HFC-125/HFC-143a (conhecido pela designação ASHRAE: R507 ou R507A), R413A (mistura de R134a/R218/isobutano), R423A (mistura de R134a/R227ea) , R507A (mistura de R125/R143a) e outros.

[0184] Refrigerantes de clorofluorocarbono de acordo com a presente invenção que podem necessitar de substituição incluem R22 (CHFsCl), R123 (CHCteCFa), R124 (CHClFCFa), R502 (que é mistura de CFC115 (CClF2CF3) e R22), R503 (que é mistura de R23/R13 (CClFs)) e outros.

[0185] Hidroclorofluorocarbonos de acordo com a presente invenção que podem necessitar de substituição incluem R12 (CF2Cl2), R11 (CCbF), R113 (CCl2FCClF2), R114 (CF2ClCF₂Cl), R401A ou R401B (que são misturas de R22/R152a/R124), R408A (mistura de R22/R125/R143a) e outros.

[0186] Os refrigerantes de fluoroéter de acordo com a presente invenção que podem necessitar de substituição podem compreender compostos similares a hidrofluorocarbonos, que também contêm pelo menos

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103/139 um átomo de oxigênio de grupo éter. Os refrigerantes de fluoroéter incluem, mas sem limitar-se a C4F9OCH3 e C4F9OC2H5 (ambos disponíveis comercialmente).

[0187] As composições refrigerantes ou de fluido de transferência de calor originais de acordo com a presente invenção que podem necessitar de substituição podem opcionalmente compreender adicionalmente combinações de refrigerantes que contêm até 10% em peso de dimetil éter ou pelo menos um hidrocarboneto C3 a C5, tal como propano, propileno, ciclopropano, nbutano, isobutano, n-pentano, ciclopentano e neopentano (2,2-dimetilpropano). Exemplos de refrigerantes que contêm esses hidrocarbonetos C3 a C5 são composições similares a azeotropos de HCFC-22/HFC-125/propano (conhecida pela designação ASHRAE R402 ou R402A e R402B), HCFC22/octafluoropropano/propano (conhecida pela designação ASHRAE R403 ou R403A e R403B), octafluoropropano/HFC-134a/isobutano (conhecida pela designação ASHRAE R413 ou R413A), HCFC-22/HCFC-124/HCFC142b/isobutano (conhecida pela designação ASHRAE R414 ou R414A e R414B), HFC-134a/HCFC-124/n-butano (conhecida pela designação ASHRAE R416 ou R416A), HFC-125/HFC-134a/n-butano (conhecida pela designação ASHRAE R417 ou R417A), HFC-125/HFC-134a/dimetil éter (conhecida pela designação ASHRAE R419 ou R419A) e HFC-125/HFC-134a/isobutano (conhecida pela designação ASHRAE R422 , R422A, R422B, R422C, R422D).

[0188] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R134a (HFC-134a,

1,1,1,2-tetrafluoroetano, CF3CH2F) em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de R134a por segunda composição refrigerante ou fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um

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104/139 composto selecionado a partir do grupo que consiste de trifluorometil trifluorovinil éter (PMVE).

[0189] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R152a (HFC-152a, 1,1difluoroetano, CHF2CH3) em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de R152a por segunda composição refrigerante ou fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de E-1,3,3,3tetrafluoropropeno (E-HFC-1234ze), 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno (HFC1225ye), 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-1234yf), 3,3,3-trifluoropropeno (HFC1243zf) e trifluorometil trifluorovinil éter (PMVE).

[0190] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de R227ea (HFC-227ea, 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano, CF3CHFCF3) em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende o fornecimento como substituto de composição que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de E-

1,3,3,3-tetrafluoropropeno (E-HFC-1234ze), 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno (HFC-1225ye), 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-1234yf), 3,3,3-trifluoropropeno (HFC-1243zf) e trifluorometil trifluorovinil éter (PMVE).

[0191] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R113 (CFC-113, 1,1,2tricloro-1,2,2-trifluoroetano, CFCl2CF2Cl) em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição

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105/139 refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de 1,1,1,3,4,5,5,5octafluoro-4-(trifluorometil)-2-buteno (HFC-152-11 mmyyz); 1,1,1,4,4,5,5,5octafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno (HFC-152-11 mmtz);

1.1.1.2.2.3.4.5.5.6.6.6- dodecafluoro-3-hexeno (HFC-151-12mcy); 1,1,1,3- tetrafluoro-2-buteno (HFC-1354mzy); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2,3bis(trifluorometil)-2-buteno (HFC-151 -12mmtt); 1,2,3,3,4,4,5,5,6,6decafluorociclohexeno (FC-C151 -10y); 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-2-metil-1 penteno (HFC-1567fts); 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-1-hexeno (PFBE);

4.4.5.5.6.6.6- heptafluoro-2-hexeno (HFC-1567szz); 1,1,1,4,4,5,5,6,6,6- decafluoro-2-hexeno (F13E); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluorometil)-2penteno (HFC-151-12mmzz); e 1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-decafluoro-3-hexeno (F22E).

[0192] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R43-10mee (HFC-4310mee), 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentano, CF3CHFCHFCF2CF3) em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de 1,1,1,3,4,5,5,5-octafluoro-4-(trifluorometil)-2-buteno (HFC-15211mmyyz); 1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno (HFC-15211mmtz); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6-dodecafluoro-3-hexeno (HFC-151-12mcy);

1,1,1,3-tetrafluoro-2-buteno (HFC-1354mzy); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2,3- bis(trifluoromethyl)-2-buteno (HFC-151 -12mmtt); 1,2,3,3,4,4,5,5,6,6decafluorociclohexeno (FC-C151 -10y); 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-2-metil-1 penteno (HFC-1567fts); 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-1-hexeno (PFBE);

4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeno (HFC-1567szz); 1,1,1,4,4,5,5,6,6,6-

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106/139 decafluoro-2-hexeno (F13E); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluorometil)-2penteno (HFC-151-12mmzz); e 1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-decafluoro-3-hexeno (F22E).

[0193] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição é C4F9OCH3 (perfluorobutil metil éter) em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de 1,1,1,3,4,5,5,5-octafluoro-4-(trifluorometil)-2-buteno (HFC-152-11mmyyz); 1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno (HFC-152-11mmtz); 1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6-dodecafluoro-3-hexeno (HFC-151 12mcy); 1,1,1,3-tetrafluoro-2-buteno (HFC-1354mzy); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-

2.3- bis(trifluorometil)-2-buteno (HFC-151 -12mmtt); 1,2,3,3,4,4,5,5,6,6- decafluorociclohexeno (FC-C151 -10y); 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-2-metil-1 penteno (HFC-1567fts); 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-1-hexeno (PFBE);

4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2-hexeno (HFC-1567szz); 1,1,1,4,4,5,5,6,6,6- decafluoro-2-hexeno (F13E); 1,1,1,2,3,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluorometil)-2penteno (HFC-151-12mmzz); e 1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-decafluoro-3-hexeno (F22E).

[0194] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R365mfc (HFC-365mfc),

1.1.1.3.3- pentafluorobutano, CF3CH2CF2CH3) em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de 1,1,1,3,4,5,5,5octafluoro-4-(trifluorometil)-2-buteno (HFC-152-11 mmyyz); 1,1,1,4,4,5,5,5-

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107/139 octafluoro-2-(trifluorometil)-2-penteno (HFC-152-11 mmtz);

[0195] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R11 (CFC-11, triclorofluorometano, CFCl3) em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de 1,2,3,3,4,4,5,5octafluorociclopenteno (FC-C1418y); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoro-2-penteno (FC-141-10myy); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (HFC-1429myz);

1.1.1.3.4.4.5.5.5- nonafluoro-2-penteno (HFC-1429mzy); 3,3,4,4,5,5,5- heptafluoro-1-penteno (HFC-1447fz); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno (F11E); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (HFC-1429mzt); e

1.1.1.4.4.5.5.5- octafluoro-2-penteno (F12E).

[0196] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R123 (HFC-123, 2,2dicloro-1,1,1-trifluoroetano, CFaCHCte) em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o

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108/139 mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de 1,2,3,3,4,4,5,5octafluorociclopenteno (FC-C1418y); 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoro-2-penteno (FC-141-10myy); 1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-penteno (HFC-1429myz);

1.1.1.3.4.4.5.5.5- nonafluoro-2-penteno (HFC-1429mzy); 3,3,4,4,5,5,5- heptafluoro-1-penteno (HFC-1447fz),;1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno (F11E);

1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-(trifluorometil)-2-buteno (HFC-1429mzt); e

1.1.1.4.4.5.5.5- octafluoro-2-penteno (F12E).

[0197] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R245fa (HFC-245fa),

1,1,1,3,3-pentafluoropropano, CF3CH2CHF2) em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de 2,3,3trifluoropropeno (HFC-1243yf); 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno (F11E); 1,3,3,3tetrafluoropropeno (HFC-1234ze); 1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-2-buteno (HFC1327my); 1,2,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-1234ye); e pentafluoroetil trifluorovinil éter (PEVE).

[0198] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R114 (CFC-114, 1,2dicloro-1,1,2,2-tetrafluoroetano, CFCl2CF2Cl) em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos

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109/139 um composto selecionado a partir do grupo que consiste de 1,1,1,2,3,4,4,4octafluoro-2-buteno (FC-1318my); 1,2,3,3,4,4-hexafluorociclobuteno (FCC1316cc); 2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (HFC-1336yf); e 3,3,4,4,4pentafluoro-1 -buteno (HFC-1345fz).

[0199] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R236fa (HFC-236fa,

1.1.1.3.3.3- hexafluoropropano, CF3CH2CF3) em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de 1,1,1,2,3,4,4,4octafluoro-2-buteno (FC-1318my); 1,2,3,3,4,4-hexafluorociclobuteno (FCC1316cc); 2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1-buteno (HFC-1336yf); e 3,3,4,4,4pentafluoro-1-buteno (HFC-1345fz).

[0200] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R401A em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno (E-HFC-1234ze); 1,2,3,3,3pentafluoropropeno (HFC-1225ye); 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-1234yf);

3.3.3- trifluoropropeno (HFC-1243zf); e trifluorometil trifluorovinil éter (PMVE). R401A é a designação ASHRAE para mistura refrigerante que contém cerca de 53% em peso de HCFC-22 (clorodifluorometano, CHF2Cl), cerca de 13% em peso de HFC-152a (1,1-difluoroetano, CHF2CH3) e cerca de 34% em peso de

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HCFC-124 (2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano, CF3CHCIF).

[0201] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R401B em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno (E-HFC-1234ze); 1,2,3,3,3pentafluoropropeno (HFC-1225ye); 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-1234yf);

3,3,3-trifluoropropeno (HFC-1243zf); e trifluorometil trifluorovinil éter (PMVE). R401B é a designação ASHRAE para mistura de refrigerantes que contém cerca de 61% em peso de HCFC-22 (clorodifluorometano, CHF2Cl), cerca de 11% em peso de HFC-152a (1,1-difluoroetano, CHF2CH3) e cerca de 28% em peso de HCFC-124 (2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano, CFaCHClF).

[0202] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R409A em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno (E-HFC-1234ze); 1,2,3,3,3pentafluoropropeno (HFC-1225ye); 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-1234yf);

3,3,3-trifluoropropeno (HFC-1243zf); e trifluorometil trifluorovinil éter (PMVE). R409A é a designação ASHRAE para mistura refrigerante que contém cerca de 60% em peso de HCFC-22 (clorodifluorometano, CHF2Cl), cerca de 25% em peso de HCFC-124 (2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano, CFaCHClF) e cerca de

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15% em peso de HCFC-142b (1-cloro-1,1-difluoretano, CF2CICH3).

[0203] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R409B em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno (E-HFC-1234ze); 1,2,3,3,3pentafluoropropeno (HFC-1225ye); 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-1234yf);

3,3,3-trifluoropropeno (HFC-1243zf); e trifluorometil trifluorovinil éter (PMVE). R409B é a designação ASHRAE para mistura refrigerante que contém cerca de 65% em peso de HCFC-22 (clorodifluorometano, CHF2Cl), cerca de 25% em peso de HCFC-124 (2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano, CFaCHClF) e cerca de 10% em peso de HCFC-142b (1-cloro-1,1-difluoretano, CF2ClCH3).

[0204] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R414B em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno (E-HFC-1234ze); 1,2,3,3,3pentafluoropropeno (HFC-1225ye); 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-1234yf);

3,3,3-trifluoropropeno (HFC-1243zf); e trifluorometil trifluorovinil éter (PMVE). R414B é a designação ASHRAE para mistura de refrigerantes que contém cerca de 50% em peso de HCFC-22 (clorodifluorometano, CHF2Cl), cerca de 39% em peso de HCFC-124 (2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano, CF3CHClF),

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112/139 cerca de 1,5% em peso de isobutano (R600a, CH3CH(CH3)CH3) e cerca de 9,5% em peso de HCFC-142b (1-cloro-1,1-difluoretano, CF2COH3).

[0205] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R416A em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno (E-HFC-1234ze); 1,2,3,3,3pentafluoropropeno (HFC-1225ye); 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-1234yf);

3,3,3-trifluoropropeno (HFC-1243zf); e trifluorometil trifluorovinil éter (PMVE). R416A é a designação ASHRAE para mistura de refrigerantes que contém cerca de 59% em peso de HFC-134a (1,1,1,2-tetrafluoroetano, CF3CH2F), cerca de 39,5% em peso de HCFC-124 (2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano, CF3CHClF) e cerca de 1,5% em peso de n-butano (CH3CH2CH2CH3).

[0206] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a mencionada composição original é R12 (CFC-12, diclorodifluorometano, CF2Cl2) em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno (HFC-1225ye); 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-1234yf); 3,3,3-trifluoropropeno (HFC-1243zf); e trifluorometil trifluorovinil éter (PMVE).

[0207] A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor

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113/139 original, em que a mencionada composição original é R500 em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a substituição de segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno (HFC-1225ye); 2,3,3,3tetrafluoropropeno (HFC-1234yf); 3,3,3-trifluoropropeno (HFC-1243zf); e trifluorometil trifluorovinil éter (PMVE). R500 é a designação ASHRAE para mistura refrigerante que contém cerca de 73,8% em peso de R12 (CFC-12, diclorodifluorometano, CF2Cl2) e cerca de 26,2% em peso de R152a (HFC152a, 1,1-difluoretano, CHF2CH3).

[0208] A presente invenção refere-se a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original é R134a ou R12, em que o mencionado R134a ou R12 é substituído por segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende cerca de 1,0% em peso a cerca de 37% em peso de HFC-32 e cerca de 99% em peso a cerca de 63% em peso de HFC-1225ye. Em terceira realização, a segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor pode compreender cerca de 1,0% em peso a cerca de 10% em peso de HFC-32 e cerca de 99% em peso a cerca de 90% em peso de HFC-1225ye.

[0209] A presente invenção refere-se a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original é R22, R404 ou R410A, em que o mencionado R22, R404A ou

R410A é substituído por segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende cerca de 1,0% em peso a cerca de 37% em peso de HFC-32 e cerca de 99% em peso a cerca de 63% em peso

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114/139 de HFC-1225ye. Em outra realização, a segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor pode compreender cerca de 20% em peso a cerca de 37% em peso de HFC-32 e cerca de 80% em peso a cerca de 63% em peso de HFC-1225ye.

[0210]A presente invenção refere-se ainda a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original é R22, R404A ou R410A, em que o mencionado R22, R404A ou R410A é substituído por segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende cerca de 20% em peso a cerca de 95% em peso de HFC-1225ye, cerca de 1,0% em peso a cerca de 65% em peso de HFC-32 e cerca de 1,0% em peso a cerca de 40% em peso de HFC-125. Em outra realização, a segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor compreende cerca de 30% em peso a cerca de 90% em peso de HFC-1225ye, cerca de 5,0% em peso a cerca de 55% em peso de HFC-32 e cerca de 1,0% em peso a cerca de 35% em peso de HFC-125. Em ainda outra realização, a segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor compreende cerca de 40% em peso a cerca de 85% em peso de HFC-1225ye, cerca de 10% em peso a cerca de 45% em peso de HFC-32 e cerca de 1,0% em peso a cerca de 28% em peso de HFC-125.

[0211] A presente invenção refere-se a método de substituição de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que a composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original é R134a ou R12, em que o mencionado R134a ou R12 é substituído por segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor que compreende:

- HFC-1243zf e HFC-1225ye;

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- HFC-1243zf, HFC-1225ye e HFC-125;

- HFC-1243zf, HFC-1225ye e HFC-32; ou

- HFC-1243zf, HFC-1225ye, HFC-125 e HFC-32.

[0212] Em todos os métodos de substituição de refrigerantes descritos anteriormente, as fluoroolefinas podem ser utilizadas para substituir refrigerante em equipamento existente. Além disso, as fluoroolefinas podem ser utilizadas para substituir refrigerante em equipamento existente projetado para uso do mencionado refrigerante. Além disso, as fluoroolefinas podem ser utilizadas para substituir refrigerante em equipamento existente sem a necessidade de alterar ou substituir o lubrificante.

[0213]A presente invenção refere-se a método de redução do risco de incêndio em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a introdução de composição de acordo com a presente invenção no mencionado aparelho de refrigeração ou aparelho de ar condicionado.

[0214]Refrigerante que pode vazar de aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento é preocupação importante ao considerar a inflamabilidade. Caso ocorra vazamento em aparelho de refrigeração ou aparelho de ar condicionado, refrigerante e potencialmente pequena quantidade de lubrificante podem ser liberados do sistema. Caso esse material que vaza entre em contato com fonte de ignição, pode resultar incêndio. Por risco de incêndio, indica-se a probabilidade de ocorrência de incêndio no interior ou nas proximidades de aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento. A redução do risco de incêndio em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento pode ser obtida utilizando refrigerante ou fluido de

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116/139 transferência de calor que não é considerado inflamável, conforme determinado e definido pelos métodos e padrões descritos anteriormente no presente. Além disso, as fluoroolefinas não inflamáveis de acordo com a presente invenção podem ser adicionadas a refrigerante ou fluido de transferência de calor inflamável, seja já no aparelho ou antes da adição ao aparelho. As fluoroolefinas não inflamáveis de acordo com a presente invenção reduzem a probabilidade de incêndio na eventualidade de vazamento e/ou reduzem o grau de risco de incêndio por meio de redução da temperatura ou tamanho de qualquer chama produzida.

[0215] A presente invenção refere-se ainda a método de redução do risco de incêndio no interior ou nas proximidades de aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a combinação de pelo menos uma fluoroolefina não inflamável com refrigerante inflamável e introdução da combinação em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento.

[0216]A presente invenção refere-se ainda a método de redução do risco de incêndio no interior ou nas proximidades de aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a combinação de pelo menos uma fluoroolefina não inflamável com lubrificante e introdução da combinação no aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento que compreende refrigerante inflamável.

[0217] A presente invenção refere-se ainda a método de redução do risco de incêndio no interior ou nas proximidades de aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a introdução de pelo

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117/139 menos uma fluoroolefina no mencionado aparelho.

[0218] A presente invenção refere-se ainda a método de uso de refrigerante inflamável em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado método compreende a combinação do mencionado refrigerante inflamável com pelo menos uma fluoroolefina.

[0219] A presente invenção refere-se ainda a método de redução da inflamabilidade de fluido de transferência de calor ou refrigerante inflamável, em que o mencionado método compreende a combinação do refrigerante inflamável com pelo menos uma fluoroolefina.

[0220] A presente invenção refere-se ainda a processo de transferência de calor de fonte de calor para sifão de calor, em que as composições de acordo com a presente invenção servem de fluidos de transferência de calor. O mencionado processo para transferência de calor compreende o transporte das composições de acordo com a presente invenção de fonte de calor para sifão de calor.

[0221] Fluidos de transferência de calor são utilizados para transferir, mover ou remover calor de um espaço, local, objeto ou corpo para espaço, local, objeto ou corpo diferente por meio de radiação, condução ou convecção. Fluido de transferência de calor pode funcionar como resfriante secundário por meio do fornecimento de meios de transferência para resfriamento (ou aquecimento) a partir de sistema de refrigeração (ou aquecimento) remoto. Em alguns sistemas, o fluido de transferência de calor pode permanecer em estado constante ao longo de todo o processo de transferência (ou seja, sem evaporar nem condensar). Alternativamente, processos de resfriamento evaporativo podem também utilizar fluidos de transferência de calor.

[0222]Fonte de calor pode ser definida como qualquer espaço,

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118/139 local, objeto ou corpo do qual é desejável transferir, mover ou remover calor. Exemplos de fontes de calor podem ser espaços (abertos ou fechados) que necessitem de refrigeração ou resfriamento, tais como caixas de refrigerador ou congelador em supermercado, espaços de construção que necessitem de ar condicionado ou o compartimento de passageiros de automóvel que necessite de ar condicionado. Sifão de calor pode ser definido como qualquer espaço, local, objeto ou corpo capaz de absorver calor. Sistema de refrigeração por compressão de vapor é exemplo desse sifão de aquecimento.

Exemplos

Exemplo 1

Dados de desempenho [0223] A Tabela 7 exibe o desempenho de refrigeração, como pressão no evaporador (Evap) e condensador (Cond), temperatura de descarga (T Desc), eficiência de energia (COP) e capacidade (Cap), para compostos de acordo com a presente invenção em comparação com CFC-113, HFC-43-10mee, C4F9OCH3 e HFC-365mfc. Os dados baseiam-se nas condições a seguir:

Temperatura do evaporador	40,0 °F	(4,4 °C)
Temperatura do condensador	110,0 °F	(43,3 °C)
Temperatura de subresfriamento	10,0 °F	(5,5 °C)
Temperatura do gás de retorno	75,0 °F	(23,8 °C)

Eficiência do compressor 70%

Tabela 7

Composto	Pres Evap (Psia)	pres Evap (kPa)	Pres Cond (Psia)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (F)	T Desc Comp (C)	COP	Cap (Btu/ min)	Cap (kW)
CFC-113	2.7	18.6	12.8	88.3	156.3	69.1	4.18	14.8	0.26

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119/139

Composto	Pres Evap (Psia)	Pres Evap (kPa)	Pres Cond (Psia)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (F)	T Desc Comp (C)	COP	Cap (Btu/ min)	Cap (kW)
HFC-43-10mee	2.0	13.4	10.4	71.9	132.8	56.0	3.94	12.2	0.21
C4F9OCH3	1.5	10.1	8.3	57.0	131.3	55.2	3.93	9.5	0.17
HFC-365mfc	3.6	25.1	16.3	112.1	146.3	63.5	4.11	21.4	0.38

1,1,1,3,4,5,5,5-octafluoro-4- (trifluorometil)-2-buteno ((HFC-152-11mmyyz)	2.1	14.4	10.7	71.9	127.1	52.8	3.83	12.3	0.24
1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2- (trifluorometil)-2-penteno (HFC-152-11mmtz)	2.0	13.4	10.4	71.9	127.3	52.9	3.83	11.8	0.23
1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,6- dodecafluoro-3-hexeno (FC-151-12mcy)	2.5	17.3	12.3	85.1	121.8	49.9	3.69	13.8	0.24
1,1,1,3-tetrafluoro-2-buteno (HFC-1354mzy)	2.5	17.4	11.6	80.1	162.0	72.2	4.25	15.9	0.28
1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2,3- bis(trifluorometil)-2-buteno (FC-151-12mmtt)	2.0	13.5	10.0	69.2	122.7	50.4	3.73	11.2	0.20
1,2,3,3,4,4,5,5,6,6- decafluorociclohexeno (FC-C151-10y)	2.1	14.4	10.6	72.9	126.7	52.6	3.84	12.3	0.22
3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-2metil-1-penteno (HFC-1567fts)	2.0	14.1	9.9	68.5	130.0	54.4	3.92	12.0	0.21

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Composto	Pres Evap (Psia)	Pres Evap (kPa)	Pres Cond (Psia)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (F)	T Desc Comp (C)	COP	Cap (Btu/ min)	Cap (kW)
3,3,4,4,5,5,6,6,6- nonafluoro-1-hexeno (PFBE)	1.6	11.0	8.6	59.4	130.7	54.8	3.92	10.0	0.18
4,4,5,5,6,6,6-heptafluoro-2- hexeno (HFC-1567szz)	1.3	9.2	7.4	51.3	137.8	58.8	4.04	8.9	0.16
1,1,1,4,4,5,5,6,6,6- decafluoro-2-hexeno (F13E)	2.0	13.7	10.7	73.8	131.1	55.1	3.90	12.4	0.22
1,1,1,2,3,4,5,5,5- nonafluoro-4-(trifluorometil)- 2-penteno (FC-151- 12mmzz)	2.5	17.3	12.3	85.1	121.8	49.9	3.69	13.8	0.24
1,1,1,2,2,5,5,6,6,6- decafluoro-3-hexeno (F22E)	2.4	16.6	12.6	86.7	128.0	53.3	3.83	14.4	0.25

Exemplo 2

Dados de desempenho [0224] A Tabela 8 exibe o desempenho de refrigeração, como pressão no evaporador (Evap) e condensador (Cond), temperatura de descarga (T Desc), eficiência de energia (COP) e capacidade (Cap), para compostos de acordo com a presente invenção em comparação com CFC-11 e HFC-123. Os dados baseiam-se nas condições a seguir:

Temperatura do evaporador 40,0 °F (4,4 °C)

Temperatura do condensador 110,0 °F (43,3 °C)

Temperatura de subresfriamento 10,0 °F (5,5 °C)

Temperatura do gás de retorno 75,0 °F (23,8 °C)

Eficiência do compressor 70%

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Tabela 8

Composto	Pres Evap (Psia)	Pres Evap (kPa)	Pres Cond (Psia)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (F)	T Desc Comp (C)	COP	Cap (Btu/min)	Cap (kW)
CFC-11	7.1	49.0	28.0	192.8	190.5	88.1	4.29	41.1	0.72
HCFC-123	5.8	40.3	25.0	172.4	174.2	79.0	4.25	35.2	0.62

1,2,3,3,4,4,5,5-	6.0	41.6	25.3	174.6	131.7	55.4	3.87	31.6	0.55
octafluorociclopenteno (FC- C1418y)
1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoro-	7.5	51.8	30.0	206.6	124.9	51.6	3.66	35.3	0.62
2-penteno (FC-141-10myy)
1,1,1,2,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-	5.5	37.9	23.7	163.1	132.0	55.6	3.85	29.0	0.51
penteno (HFC-1429myz)
1,1,1,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-2-	5.5	37.9	23.7	163.1	132.0	55.6	3.85	29.0	0.51
penteno (HFC-1429mzy)
3,3,4,4,5,5,5-heptafluoro-1-	5.4	37.0	23.1	159.3	135.3	57.4	3.92	29.0	0.51
penteno (HFC-1447fz)
1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2- buteno (F11E)	4.7	32.3	20.8	143.4	150.1	65.6	4.11	27.5	0.48
1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2- (trifluorometil)-2-buteno (HFC- 1429mzt)	4.8	33.0	21.0	144.9	132.6	55.9	3.88	25.9	0.45
1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2- penteno (F12E)	5.5	37.9	24.4	168.0	137.0	58.3	3.93	30.6	0.54

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Exemplo 3

Dados de desempenho [0225] A Tabela 9 exibe o desempenho de refrigeração, como pressão no evaporador (Evap) e condensador (Cond), temperatura de descarga (T Desc), eficiência de energia (COP) e capacidade (Cap), para compostos de acordo com a presente invenção em comparação com HFC245fa. Os dados baseiam-se nas condições a seguir:

Eficiência do compressor 70%

Tabela 9

Composto	Pres Evap (Psia)	Pres Evap (kPa)	Pres Cond (Psia)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (F)	T Desc Comp (C)	COP	Cap (Btu/min)	Cap (kW)
HFC- 245fa	10.0	68.8	38.9	268.5	156.7	69.3	4.10	53.3	0.93

2,3,3-trifluoropropeno (HFC- 1243yf)	12.6	87.1	45.4	313.0	172.8	78.2	4.19	65.6	1.15
1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno (F11E)	12.5	85.9	47.5	327.4	148.8	64.9	3.99	62.8	1.10
1,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC- 1234ze)	12.1	83.4	45.8	315.6	178.8	81.6	4.19	65.6	1.15
1,1,1,2,4,4,4-heptafluoro-2- buteno (HFC-1327my)	10.5	72.5	39.9	275.0	142.3	61.3	3.94	52.0	0.91
1,2,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-	9.6	66.3	36.9	254.6	176.9	80.5	4.21	53.0	0.93

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Composto	Pres Evap (Psia)	Pres Evap (kPa)	Pres Cond (Psia)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (F)	T Desc Comp (C)	COP	Cap (Btu/min)	Cap (kW)
1234ye)
pentafluoroetil trifluorovinil éter	13.1	90.4	49.3	339.8	130.7	54.8	3.69	59.3	1.04
(PEVE)

Exemplo 4

Dados de desempenho [0226] A Tabela 10 exibe o desempenho de refrigeração, como pressão no evaporador (Evap) e condensador (Cond), temperatura de descarga (T Desc), eficiência de energia (COP) e capacidade (Cap), para compostos de acordo com a presente invenção em comparação com CFC-114 e HFC-236fa. Os dados baseiam-se nas condições a seguir:

Eficiência do compressor 70%

Tabela 10

Composto	Pres Evap (Psia)	Pres Evap (kPa)	Pres Cond (Psia)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (F)	T Desc Comp (C)	COP	Cap (Btu/min)	Cap (kW)
CFC-114	15.4	106.5	54.3	374.2	147.2	64.0	3.97	72.9	1.28
HFC-236fa	18.2	125.8	64.2	442.6	142.8	61.6	3.86	82.9	1.45

1,1,1,2,3,4,4,4-octafluoro-2-	17.2	118.8	59.1	407.4	131.8	55.4	3.68	72.1	1.26
buteno (FC-1318my)

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Composto	Pres Evap (Psia)	Pres Evap (kPa)	Pres Cond (Psia)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (F)	T Desc Comp (C)	COP	Cap (Btu/min)	Cap (kW)
1,2,3,3,4,4- hexafluorociclobuteno (FC- C1316cc)	16.5	113.5	58.8	405.4	141.1	60.6	3.90	76.6	1.34
2,3,3,4,4,4-hexafluoro-1- buteno (HFC-1336yf)	14.2	98.2	50.2	346.3	139.4	59.7	3.88	65.3	1.14
3,3,4,4,4-pentafluoro-1-buteno (HFC-1345fz)	14.8	101.8	53.5	368.5	145.5	63.1	3.95	70.7	1.24

Exemplo 5

Dados de desempenho [0227] A Tabela 11 exibe o desempenho de refrigeração, como pressão no evaporador (Evap) e condensador (Cond), temperatura de descarga (T Desc), eficiência de energia (COP) e capacidade (Cap), para compostos de acordo com a presente invenção em comparação com HFC134a, HFC-152a e HFC-227ea. Os dados baseiam-se nas condições a seguir:

Temperatura do evaporador	40,0 °F	(4,4 °C)
Temperatura do condensador	110,0 °F	(43,3 °C)
Temperatura do subresfriamento	10,0 °F	(5,5 °C)
Temperatura do gás de retorno	75,0 °F	(23,8 °C)

Eficiência do compressor 70%

Tabela 11

Composto	Pres Evap (Psia)	Pres Evap (kPa)	Pres Cond (Psia)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (F)	T Desc Comp (C)	COP	Cap (Btu/min)	Cap (kW)
HFC-134a	49.6	341.6	161.2	1111.4	168.9	76.1	3.86	213.3	3.73
HFC-152a	46.2	318.8	146.5	1009.9	200.1	93.4	4.02	209.4	3.67

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 133/154

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Composto	Pres Evap (Psia)	Pres Evap (kPa)	Pres Cond (Psia)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (F)	T Desc Comp (C)	COP	Cap (Btu/min)	Cap (kW)
HFC-227ea	32.3	222.7	105.5	727.4	142.9	61.6	3.67	129.3	2.26

2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC- 1234yf)	47.4	326.7	139.6	962.2	154.8	68.2	3.79	180.5	3.16
3,3,3-trifluoropropeno (HFC- 1243zf)	39.0	268.8	122.0	841.0	166.2	74.6	3.95	166.3	2.91
1,2,3,3,3-pentafluoropropeno (HFC-1225ye)	36.1	248.9	112.9	778.4	157.8	69.9	3.86	148.9	2.61
E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno (E-HFC-1234ze)	35.5	245.0	115.1	793.9	162.4	72.4	3.90	153.8	2.69
trifluorometil trifluorovinil éter (PMVE)	39.3	271.1	124.0	855.2	140.9	60.5	3.57	147.6	2.58

Exemplo 6

Inflamabilidade [0228] Compostos inflamáveis podem ser identificados por meio de teste com base em ASTM (Sociedade Norte-Americana de Testes e Materiais) E681-01, com fonte de ignição eletrônica. Estes testes de inflamabilidade foram conduzidos sobre composições de acordo com a presente invenção a 101 kPa (14,7 psia), 50% de umidade relativa e a temperatura indicada, sob várias concentrações em ar, a fim de determinar se são inflamáveis e, em caso afirmativo, encontrar o limite inferior de inflamabilidade (LFL). Os resultados são fornecidos na Tabela 12.

Tabela 12

Composição	Temperatura (° C)	LFL (% vol em ar)
HFC-1225ye	100	não inflamável

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 134/154

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Composição	Temperatura (° C)	LFL (% vol em ar)
HFC-1234yf	100	5.0
E-HFC-1234ze	100	6.0
HFC-1429myz/mzy	23	não inflamável
F12E	23	não inflamável
HFC-1225ye/HFC- 32 (65/35% em peso)	60	não inflamável
HFC-1225ye/HFC- 32 (63/37% em peso)	60	não inflamável
HFC-1225ye/HFC- 32 (62/38% em peso)	60	13.0
HFC-1225ye/HFC- 32 (60/40% em peso)	60	13.0

[0229] Os resultados indicam que HFC-1234yf e E-HFC-1234ze são inflamáveis, enquanto HFC-1225ye, HFC-1429myz/mzy e F12E não são inflamáveis. Para misturas de HFC-1225ye e HFC-32 (que é conhecidamente inflamável no estado puro), determinou-se que 37% em peso de HFC-32 é a quantidade mais alta que pode estar presente para manter a característica não inflamável. As composições que compreendem fluoroolefinas que não são inflamáveis são candidatas mais aceitáveis como composições refrigerantes ou de fluido de transferência de calor.

Exemplo 7

Velocidade de extremidade para o desenvolvimento de pressão [0230] A velocidade de extremidade pode ser estimada

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127/139 realizando-se algumas relações fundamentais para equipamento de refrigeração que utilizam compressores centrífugos. A força de torção idealmente imposta por impulsionador a gás é definida como:

T = m*(v2*r2-vi*ri) Equação 1 em que:

- T = força de torção, Newton-metros

- m = velocidade de fluxo de massa, kg/seg

- V2 = velocidade tangencial de refrigerante que deixa o impulsionador (velocidade de extremidade), metros/seg

- r2 = raio da saída do impulsionador, metros

- vi = velocidade tangencial de refrigerante que entra no impulsionador, metros/seg

- π = raio da entrada do impulsionador, metros [0231] Considerando que o refrigerante entre no impulsionador em direção essencialmente axial, o componente tangencial da velocidade vi = 0, portanto:

T = m*V2*r2 Equação 2 [0232] A potência necessária na haste é o produto da força de torção pela velocidade de rotação:

P = T* ω Equação 3 em que:

- P = potência, W

- ω = velocidade angular, radianos/s portanto:

P = T*w = m*V2*r2* ω Equação 4 [0233] Sob baixas velocidades de fluxo de refrigerante, a velocidade de extremidade do impulsionador e a velocidade tangencial do refrigerante são quase idênticas; portanto:

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Γ2*ω = V2 Equação 5 e

P = m*V2*V2 Equação 6 [0234] Outra expressão da potência ideal é o produto da velocidade de fluxo de massa pelo trabalho isentrópico de compressão:

P = m*Hj*(1000 J/kJ) Equação 7 em que:

- Hi = diferença de entalpia do refrigerante de vapor saturado nas condições de evaporação para condições de condensação saturadas, kJ/kg.

[0235] A combinação das duas expressões da Equação 6 e 7 produz:

V2*V2 = 1000*Hi Equação 8 [0236] Embora a Equação 8 baseie-se em algumas considerações fundamentais, ela fornece boa estimativa da velocidade de extremidade do impulsionador e fornece forma importante de comparação das velocidades de extremidade de refrigerantes.

[0237] A Tabela 13 abaixo exibe velocidades de extremidade teóricas que são calculadas para 1,2,2-triclorotrifluoroetano (CFC-113) e composições de acordo com a presente invenção. As condições consideradas para esta comparação são:

Temperatura do evaporador 40,0 °F (4,4 °C)

Temperatura do condensador 110,0 °F (43,3 °C)

Temperatura de subresfriamento de líquido 10,0 °F (5,5 °C) Temperatura do gás de retorno 75,0 °F (23,8 °C)

Eficiência do compressor 70% [0238] Estas são condições típicas sob as quais trabalham compressores centrífugos de turbina.

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Tabela 13

Composto	Hi Btu/lb	Hi*0,7 Btu/lb	Hi*0,7 kJ/kg	Velocidade de extremidade (V2) m/s	Velocidade de extremidade com relação a CFC-113
CFC-113	10.92	7.6	17.8	133.3	n/a

HFC-152-11mmyyz	11.56	8.1	18.8	137.2	103%
FC-151-12mcy	11.86	8.3	19.3	139.0	104%
HFC-1354mzy	13.96	9.8	22.7	150.8	113%
FC-151-12mmtt	11.93	8.4	19.4	139.4	105%
FC-C151-10y	12.48	8.7	20.3	142.5	107%
HFC-1567fm	14.21	9.9	23.1	152.1	114%
PFBE	12.8	9.0	20.8	144.4	108%
HFC-1567szz	13.42	9.4	21.9	147.8	111%
HFC-1438mzz	11.73	8.2	19.1	138.2	104%
FC-151-12mmzz	11.86	8.3	19.3	139.0	104%
HFC-153-10mczz	12.23	8.6	19.9	141.1	106%

[0239] O exemplo demonstra que compostos de acordo com a presente invenção possuem velocidades de extremidade de até cerca de 15% de CFC-113 e seriam substitutos eficazes para CFC-113 com alterações mínimas de projeto de compressor. As composições de maior preferência possuem velocidades de extremidade de até cerca de 10% de CFC-113.

Exemplo 8

Dados de desempenho de refrigeração [0240] A Tabela 14 exibe o desempenho de várias composições refrigerantes de acordo com a presente invenção em comparação com HFC

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134a. Na Tabela 14, Pres Evap é a pressão do evaporador, Pres Cond é pressão do condensador, T Desc Comp é temperatura de descarga do compressor, COP é eficiência de energia e CAP é capacidade. Os dados baseiam-se nas condições a seguir:

Temperatura do evaporador	40,0 °F	(4,4 °C)
Temperatura do condensador	130,0 °F	(54,4 °C)
Quantidade de subresfriamento	10,0 °F	(5,5 °C)
Temperatura do gás de retorno	60,0 °F	(15,6 °C)
Eficiência do compressor	100%
[0241] Observe-se que o superaquecimento	está incluído na

capacidade de resfriamento.

Tabela 14

Composição (% em peso)	Pres Evap (Psia)	Pres Evap (kPa)	Pres Cond (Psia)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (F)	T Desc Comp (C)	Cap (Btu/ min)	Cap (kW)	COP
HFC-134a	50.3	346	214	1476	156	68.9	213	3.73	4.41
HFC-1225ye	37.6	259	165	1138	146	63.3	162	2.84	4.41
HFC-1225ye/HFC-152a (85/15)	39.8	274	173	1193	151	66.1	173	3.03	4.45

HFC-1225ye/HFC-32	43.1	297	184	1269	149	65.0	186	3.26	4.50
(97/3)
HFC-1225ye/HFC-32 (96/4)	44.2	305	189	1303	150	65.6	191	3.35	4.51
HFC-1225ye/HFC-32	46.5	321	197	1358	151	66.1	200	3.50	4.53
(95/5)
HFC-1225ye/HFC-32 (94/6)	47.3	326	200	1379	153	67.2	203	3.56	4.52
HFC-1225ye/HFC-32 (93/7)	48.8	336	205	1413	154	67.8	210	3.68	4.53
HFC-1225ye/HFC-32 (90/10)	53.0	365	222	1531	157	69.4	227	3.98	4.52
HFC-1243zf/HFC-1225ye (40/60)	40.8	281	172	1186	148	64.4	170	2.97	4.39

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Composição (% em peso)	Pres Evap (Psia)	Pres Evap (kPa)	Pres Cond (Psia)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (F)	T Desc Comp (C)	Cap (Btu/ min)	Cap (kW)	COP
HFC-1243zf/HFC-1225ye (50/50)	41.8	288	174	1200	149	65.0	172	3.02	4.37
HFC-1243zf/HFC-1225ye (60/40)	42.9	296	177	1220	149	65.0	175	3.07	4.36
HFC-1243zf/HFC-1225ye (70/30)	44.1	304	180	1241	150	65.6	178	3.12	4.35
HFC-1243zf/HFC-1225ye/HFC-125 (40/56/4)	42.7	294	179	1234	148	64.4	176	3.09	4.38
HFC-1243zf/HFC-1225ye/HFC-125 (50/46/4)	43.7	301	181	1248	149	65.0	179	3.13	4.37
HFC-1243zf/HFC-1225ye/HFC-125 (60/36/4)	44.8	309	184	1269	149	65.0	182	3.18	4.36
HFC-1243zf/HFC-1225ye/HFC-125 (70/26/4)	49.9	344	201	1386	153	67.2	202	3.54	4.40
HFC-1243zf/H FC-1225ye/H FC-32 (40/55/5)	48.4	334	199	1372	153	67.2	202	3.54	4.47
HFC-1243zf/H FC-1225ye/H FC-32 (42/55/3)	45.6	314	189	1303	151	66.1	190	3.33	4.44
HFC-1243zf/H FC-1225ye/H FC-32 (60/35/5)	50.3	347	203	1400	154	67.8	206	3.60	4.43
HFC-1243zf/H FC-1225ye/H FC-32 (62/35/3)	47.7	329	194	1338	152	66.7	195	3.41	4.41
HFC-1243zf/HFC-1225ye/HFC- 125/HFC-32 (40/55/4/1)	44.2	305	184	1269	149	65.0	183	3.21	4.41

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Composição (% em peso)	Pres Evap (Psia)	Pres Evap (kPa)	Pres Cond (Psia)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (F)	T Desc Comp (C)	Cap (Btu/ min)	Cap (kW)	COP
HFC-1243zf/HFC-1225ye/HFC- 125/HFC-32 (40/55/3/2)	45.3	312	188	1296	150	65.6	188	3.29	4.42
HFC-1243zf/HFC-1225ye/HFC- 125/HFC-32 (60/35/4/1)	46.3	319	189	1303	150	65.6	188	3.29	4.37
HFC-1243zf/HFC-1225ye/HFC- 125/HFC-32 (60/35/3/2)	47.3	326	193	1331	151	66.1	192	3.37	4.39

[0242] Várias composições possuem eficiência de energia (COP) ainda mais alta que HFC-134a, mantendo ao mesmo tempo temperaturas e pressões de descarga equivalentes ou inferiores. A capacidade para as composições relacionadas na Tabela 14 também é similar a R134a, o que indica que essas composições poderão ser refrigerantes substitutos para R134a em refrigeração e ar condicionado e particularmente em aplicações de ar condicionado móveis. Os resultados também demonstram que a capacidade de resfriamento de HFC-1225ye pode ser aprimorada com a adição de outros compostos tais como HFC-32.

Exemplo 9

Dados de desempenho de refrigeração [0243] A Tabela 15 exibe o desempenho de várias composições refrigerantes de acordo com a presente invenção em comparação com R404A e R422A. Na Tabela 15, Pres Evap é a pressão do evaporador, Pres Cond é pressão do condensador, T Desc Comp é temperatura de descarga do compressor, EER é eficiência de energia e CAP é capacidade. Os dados baseiam-se nas condições a seguir:

Temperatura do evaporador -17,8 °C

Temperatura do condensador 46,1 °C

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 141/154

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Quantidade de subresfriamento 5,5 °C

Temperatura do gás de retorno 15,6 °C

Eficiência do compressor 70% [0244] Observe-se que o superaquecimento está incluído na capacidade de resfriamento.

Tabela 15

Produto refrigerante existente		Pres Evap (kPa)	Press Cond (kPa)	T Desc Comp (C)	CAP (kJ/m³)	EER

R22		267	1774	144	1697	4.99
R404A		330	2103	101.1	1769	4.64
R507A		342	2151	100.3	1801	4.61
R422A		324	2124	95.0	1699	4.54

Possível substituto	% em peso
HFC-32/HFC-1225ye	20/80	200	1620	117	1331	4.91
HFC-32/HFC-1225ye	30/70	246	1879	126	1587	4.85
HFC-32/HFC-1225ye	40/60	284	2101	134	1788	4.74
HFC-32/HFC-1225ye	35/65	256	1948	130.5	1652	4.85
HFC-32/HFC-1225ye	37/63	264	1991	132.2	1694	4.81
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	10/10/'80	173	1435	107.0	1159	4.97
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	15/5.5/79.5	184	1509	111.9	1235	4.97
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	24/13.7/62.3	242	1851	119.7	1544	4.85

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134/139

Produto refrigerante existente		Pres Evap (kPa)	Press Cond (kPa)	T Desc Comp (C)	CAP (kJ/m³)	EER
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	25/25/50	276	2041	120.0	1689	4.73
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	25/40/35	314	2217	119.0	1840	4.66
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	27.5/17.5/55	264	1980	122.8	1653	4.78
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	30/10/60	265	1990	125.0	1664	4.78
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	30/15/55	276	2046	125.0	1710	4.76
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	30/19/51	278	2056	124.8	1724	4.75
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	30/20/50	287	2102	124.0	1757	4.73
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	30/30/40	311	2218	124.0	1855	4.68
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	30/35/35	324	2271	123.0	1906	4.66
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	31/20/49	285	2090	125.5	1756	4.74
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	33/22/45	298	2157	127.0	1820	4.72
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	35/15/50	296	2157	129.0	1820	4.72

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 143/154

135/139

Produto refrigerante existente		pres Evap (kPa)	Press Cond (kPa)	T Desc Comp (C)	CAP (kJ/m³)	eer
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	35/20/45	308	2212	129.0	1868	4.70
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	35/30/35	332	2321	127.0	1968	4.66
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	35/40/25	357	2424	126.0	2068	4.64
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	50/30/20	390	2584	138.0	2277	4.54
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	40/30/30	353	2418	131.0	2077	4.66
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	40/35/25	364	2465	131.0	2124	4.64
HFC-32/HFC-125/HFC- 1225ye	45/30/25	372	2505	135.0	2180	4.66

[0245] Várias composições possuem eficiência de energia (EER) comparável a R404A e R422A. As temperaturas de descarga também são mais baixas que R404A e R507A. A capacidade para as composições relacionadas na Tabela 15 também é similar a R404A, R507A e R422A, o que indica que essas composições poderão ser refrigerantes de substituição para R404A, R507A ou R422A em refrigeração e ar condicionado.

Exemplo 10

Dados de desempenho de registro [0246] A Tabela 16 exibe o desempenho de várias composições refrigerantes de acordo com a presente invenção em comparação com HCFC

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 144/154

136/139 e R410A. Na Tabela 16, Pres Evap é a pressão do evaporador, Pres Cond é pressão de condensador, T Desc Comp é temperatura de descarga do compressor, EER é eficiência de energia e CAP é capacidade. Os dados baseiam-se nas condições a seguir:

Temperatura do evaporador4 °C

Temperatura do condensador43 °C

Quantidade de subresfriamento6 °C

Temperatura do gás de retorno18 °C

Eficiência do compressor 70% [0247] Observe que o superaquecimento está incluído na capacidade de resfriamento.

Tabela 16

Produto refrigerante existente	Pres Evap (kPa)	Pres Cond (kPa)	t Desc Comp (C)	CAP (kJ/m³)	EER
R22	565	1648	90.9	3808	9.97
R410A	900	2571	88.1	5488	9.27

Possível produto de substituição (% em
peso de composição)
HFC-32/HFC-1225ye (40/60)	630	1948	86.7	4242	9.56
HFC-32/HFC-1225ye (45/55)	666	2041	88.9	4445	9.49
HFC-32/HFC-1225ye (50/50)	701	2127	91.0	4640	9.45
HFC-32/HFC-1225ye (30/70)	536	1700	82.1	3729	9.73
HFC-32/HFC-1225ye (35/65)	575	1805	84.5	3956	9.66
HFC-32/HFC-1225ye (37/63)	590	1845	85.5	4043	9.64

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 145/154

137/139

Produto refrigerante existente	Pres Evap (kPa)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (C)	CAP (kJ/m³)	EER
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye (60/5/35)	784	2323	94.6	5087	9.42
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye
(60/10/30)	803	2365	94.2	5173	9.42
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye
(60/15/25)	822	2407	93.9	5256	9.39
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye
(50/10/40)	742	2220	90.3	4820	9.42
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye (50/5/45)	721	2173	90.7	4730	9.45
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye
(50/15/35)	762	2266	90.0	4911	9.42
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye
(40/15/45)	692	2097	85.9	4518	9.45
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye
(40/10/50)	671	2047	86.2	4425	9.49
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye
(35/15/50)	654	2001	83.8	4304	9.49
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye
(37,5/11,5/51)	643	1976	85.2	4287	9.54
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye (34/6/60)	593	1848	83.8	4028	9.62
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye (30/3/67)	548	1732	82.0	3788	9.70
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye
(30/12,7/57,3)	590	1837	81.7	3980	9.60
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye	544	1715	78.7	3713	9.66

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 146/154

138/139

Produto refrigerante existente	pres Evap (kPa)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (C)	CAP (kJ/m³)	eer
(24/13,7/62,3)
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye (20/5/75)	471	1522	76.9	3329	9.82
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye
(15/5,5/79,5)	427	1398	74.1	3061	9.89

[0248] Composições possuem eficiência de energia (EER) comparável a R22 e R410A, mantendo ao mesmo tempo temperaturas de descarga razoáveis. A capacidade para certas composições relacionadas na Tabela 16 também é similar a R22, o que indica que essas composições poderão ser refrigerantes de substituição para R22 em refrigeração e ar condicionado. Além disso, existem composições relacionadas na Tabela 16 com capacidade que se aproxima ou é equivalente à de R410A, o que indica que essas composições poderão ser refrigerantes substitutos para R410A em refrigeração e ar condicionado.

Exemplo 11 Dados de desempenho de registro [0249] A Tabela 17 exibe o desempenho de várias composições refrigerantes de acordo com a presente invenção em comparação com HCFC22, R410A, R407C e R417A. Na Tabela 17, Pres Evap é a pressão do evaporador, Pres Cond é pressão de condensador, T Desc Comp é temperatura de descarga do compressor, EER é eficiência de energia e CAP é capacidade. Os dados baseiam-se nas condições a seguir:

Temperatura do evaporador 4,4 °C

Temperatura do condensador 54,4 °C

Quantidade de subresfriamento 5,5 °C

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 147/154

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Temperatura do gás de retorno 15,6 °C

Eficiência do compressor 100% [0250] Observe-se que o superaquecimento está incluído na capacidade de resfriamento.

Tabela 17

Produto refrigerante existente		Pres Evap (kPa)	Pres Cond (kPa)	T Desc Comp (C)	CAP (kJ/m³)	EER

R22		573	2149	88.6	3494	14.73
R410A		911	3343	89.1	4787	13.07
R407C		567	2309	80.0	3397	14.06
R417A		494	1979	67.8	2768	13.78

Possível substituto	% em peso
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye	30/40/30	732	2823	81.1	3937	13.20
HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye	23/25/52	598	2429	78.0	3409	13.54

[0251] Composições possuem eficiência de energia (EER) comparável a R22, R407C, R417A e R410A mantendo ao mesmo tempo baixas temperaturas de descarga. A capacidade para as composições relacionadas na Tabela 17 também é similar a R22, R407C e R417A, o que indica que essas composições poderão ser refrigerantes de substituição para R22, R407C ou R417A em refrigeração e ar condicionado.

Claims

1. COMPOSIÇÃO REFRIGERANTE, ou de fluido de transferência de calor, caracterizada por compreender pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste de fluoroolefinas da fórmula R1CH=CHR² (isômero E ou isômero Z), em que R¹ e R² são, independentemente, grupos perfluoroalquila Ci a C6, e em que o número total de carbonos no composto é de pelo menos 5; em que a composição não compreende um refrigerante inflamável.

2. MÉTODO DE USO DA COMPOSIÇÃO, conforme definida na reivindicação 1, caracterizado por ser para reduzir o risco de incêndio em aparelho de refrigeração, aparelho de ar condicionado ou aparelho de bomba de aquecimento, em que o mencionado aparelho compreende refrigerante inflamável e o mencionado método compreende a introdução da mencionada composição no mencionado aparelho e, opcionalmente, adição de lubrificante à mencionada composição adicionada.

3. MÉTODO DE USO DA COMPOSIÇÃO, conforme definida na reivindicação 1, caracterizado por ser para redução da inflamabilidade de refrigerante inflamável, em que o mencionado método compreende: combinação do mencionado refrigerante inflamável com a mencionada composição.

4. MÉTODO DE USO DA COMPOSIÇÃO, conforme definida na reivindicação 1, caracterizado por ser para reduzir o potencial de aquecimento global de composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original, em que o mencionado método compreende a combinação da mencionada composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original com a composição conforme definida na reivindicação 1, para produzir uma segunda composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor, em que a mencionada segunda composição refrigerante ou de fluido de

Petição 870190080092, de 19/08/2019, pág. 149/154

2/2 transferência de calor possui potencial de aquecimento global mais baixo que a mencionada composição refrigerante ou de fluido de transferência de calor original.

5. MÉTODO DE REDUÇÃO DO GWP DE UMA COMPOSIÇÃO refrigerante ou de fluido de transferência de calor original em aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento, em que o mencionado refrigerante ou fluido de transferência de calor original possui GWP de 150 ou mais; caracterizado pelo mencionado método compreender a introdução de segunda composição refrigerante ou fluido de transferência de calor com GWP mais baixo, conforme definida na reivindicação 1, no mencionado aparelho de refrigeração, ar condicionado ou bomba de aquecimento.

6. MÉTODO DE USO DA COMPOSIÇÃO, conforme definida na reivindicação 1 como composição de fluido de transferência de calor, caracterizado pelo mencionado método compreender o transporte da mencionada composição de fonte de calor para sifão de calor.

7. MÉTODO DE PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO REFRIGERANTE, caracterizado pelo mencionado método compreender: (i) recuperação de volume de um ou mais componentes da composição refrigerante de pelo menos um recipiente de refrigerante; (ii) remoção de impurezas suficiente para permitir a reutilização do mencionado um ou mais dos componentes recuperados; (iii) e, opcionalmente, combinação de todo ou parte do mencionado volume recuperado de componentes com pelo menos um componente ou composição refrigerante adicional, em que pelo menos um componente compreende uma composição, conforme definida na reivindicação 1.