CN102911338B

CN102911338B - 一种多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其合成方法与应用

Info

Publication number: CN102911338B
Application number: CN201210371822.1A
Authority: CN
Inventors: 杨明雄; 周婵华; 涂伟萍; 王邦清
Original assignee: South China University of Technology SCUT; Eternal Photoelectric Materials Guangzhou Co Ltd
Current assignee: South China University of Technology SCUT; Eternal Photoelectric Materials Guangzhou Co Ltd
Priority date: 2012-09-28
Filing date: 2012-09-28
Publication date: 2014-07-30
Anticipated expiration: 2032-09-28
Also published as: CN102911338A

Abstract

本发明公开了一种多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其合成方法与应用。合成方法包括改性缩水甘油醚的合成、半加成物的合成以及含羟基多官能聚氨酯丙烯酸酯的合成；其中改性缩水甘油醚的合成是将二缩水甘油醚、二元酸和催化剂三苯基膦加入到反应器中，于120～150℃下反应2.5～3.5小时；半加成物的合成是将丙烯酸羟基酯和二月桂酸二丁基锡滴加到二异氰酸酯中，保持反应温度40～50℃，直到所述异氰酸酯基团浓度降为初始浓度的48-52％；本发明合成中通过利用原料的差异及控制反应中单体的比例，将软硬链段引入到分子结构中，增加韧性，改善涂膜的脆性；在分子结构设计中留有羟基基团，对后期涂膜在基材上的附着力的提高很有帮助。

Description

一种多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其合成方法与应用

技术领域

本发明涉及一种多官能聚氨酯丙烯酸酯，特别是涉及一种含羟基多官能聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法与应用。

背景技术

近年来，可辐射固化的涂料越来越受欢迎。可辐射固化的涂料是指当暴露于如紫外区中的电磁辐射时几乎立即可以被固化的涂料。这种涂料的迅速固化使他们对于各种应用而言都具有吸引力。辐射固化涂料主要主要通过自由基聚合机理来进行。因此可辐射固化的材料必须包含能够进行自由基固化的基团。通常这些官能团是不饱和的基团，如碳碳双键，最常见的是丙烯酸酯基团的形式。

相比于环氧丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯具有更好的粘结性和更大的弹性，相比于其它类型的丙烯酸酯提供了增强的韧性和化学稳定性。且根据反应物的组成比，聚氨酯丙烯酸树脂可以具有不同的硬度和柔韧性。因此，以聚氨酯丙烯酸酯树脂为主要成膜物的紫外光固化涂料被广泛应用于各个行业，其中，在印刷线路板行业(PCB)中常被用作影像转移材料。聚氨酯丙烯酸酯按照其分子中的碳碳双键数目可以分为低官能度聚氨酯丙烯酸酯(具有1-2个双键)和多官能度聚氨酯丙烯酸酯(3个以上)两种。多官能的聚氨酯丙烯酸酯一般具有较高的交联度，耐水、耐腐蚀性增强，但同时也具有增加了涂膜的脆性，和附着力下降等缺陷。

发明内容

为了解决现有技术存在的不足，本发明提出了一种与基材附着力强的多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物。

所合成的产品在涂膜时，分子结构中含有的羟基可与基材表面形成氢键，增强附着力，且保有上述多官能的聚氨酯丙烯酸酯的优点。本发明的另一目的在于提供一种上述多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成方法，通过该方法可调节主链中软硬链段的比例，控制涂膜的脆性。

为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物具有以下结构：

其中，R₁为亚烷基或亚苯基；R₂，R₃，R₄及R₅中任意一个为-OH，另三个为R₆为亚烷基、亚烷氧基或亚芳基；R₇为 R₈为亚六亚甲基、亚异佛尔酮基、2，6-亚甲苯基、亚甲基戊烷基、亚邻苯二甲基、亚4，4-二环己基甲烷基、亚苯基、2，4-亚甲苯基、亚二甲基联苯、亚4，4-二苯基甲烷基，其中R₉为氢或甲基。

进一步地，所述R₁为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚葵基、亚十一烷基、亚十六烷基、亚对苯基、亚间苯基或亚乙烯基。

再进一步地，所述R₆为

再进一步地，所述低聚物具有介于1500与2000之间的重量平均分子量。

本发明第二个目的，一种多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成方法，包含以下步骤：

(1)改性缩水甘油醚的合成

将二缩水甘油醚、二元酸和催化剂三苯基膦加入到反应器中，于120～150℃下反应2.5～3.5小时，至酸值降至体系初始酸值的3％以下时停止反应，得分子结构中含2个羟基的改性缩水甘油醚；将体系降温至90～110℃，然后滴加溶有阻聚剂的丙烯酸溶液，反应2.0～3.0小时，至酸值降低至初始酸值的3％以下时停止反应，获得分子结构中含4个羟基及两端各含有一个丙烯酸酯双键的改性缩水甘油醚(A)；其中所述二缩水甘油醚与所述二元酸的摩尔比为2～2.1∶1，所述丙烯酸与所述二缩水甘油醚的摩尔比为1～1.1∶1，所述催化剂三苯基膦的用量为所述二缩水甘油醚与二元酸总质量的0.25～1.0％，所述阻聚剂的用量为所述丙烯酸质量的0.5～1.0％。

(2)半加成物的合成

将丙烯酸羟基酯和二月桂酸二丁基锡(DBTDL)滴加到二异氰酸酯中，保持反应温度40～50℃，直到所述异氰酸酯基团浓度降为初始浓度的48-52％，一端是异氰酸酯基团和另一端是丙烯酸酯双键的半加成物(B)；所述丙烯酸羟基酯与所述二异氰酸酯的摩尔比为1∶1～1.05；所述二月桂酸二丁基锡与所述丙烯酸羟基酯的质量比为0.9～1.1∶100；

(3)含羟基多官能聚氨酯丙烯酸酯的合成

将步骤(1)中所述改性的缩水甘油醚(A)与步骤(2)中的半加成物(B)及阻聚剂加入到反应器中，升温至70～80℃，滴加用丙酮溶解的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，直至反应混合物红外光谱中2274cm-1吸收峰消失，即获得含羟基的多官能聚氨酯丙烯酸酯(C)；所述(A)与所述(B)的摩尔比为1～3.1∶1，所述催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)与所述(B)的质量比为0.5～0.8∶100，所述阻聚剂与所述(B)的质量比为0.5～1.0∶100。

进一步地，所述步骤(1)中二缩水甘油醚为1，4-环己烷二甲醇缩水甘油醚、1，4-丁二醇缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、2，2-[氧基双(2，1-亚乙基氧基亚甲基)]双环氧乙烷、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、4，4′-联苯双酚二缩水甘油醚、1，3-苯二酚二缩水甘油醚或上述的混合物。

再进一步地，所述步骤(1)中二元酸为丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十八烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、马来酸或上述的混合物。

再进一步地，所述步骤(2)中丙烯酸羟基酯为丙烯酸羟乙酯HEA、丙烯酸羟丙酯HPA、甲基丙烯酸羟乙酯HEMA、甲基丙烯酸羟丙酯HPMA、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯TMPDA或上述的混合物。

再进一步地，所述步骤(2)中二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、甲基戊烷二异氰酸酯、邻苯二甲基二异氰酸酯、4，4-二异氰酸酯二环己基甲烷、苯二异氰酸酯、甲苯-2，4-二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、4，4′-亚甲基双(异氰酸苯酯)或上述的混合物。

再进一步地，所述步骤(1)和(3)中阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二酚或上述的混合物。

上述步骤(1)反应，二缩水甘油醚与二元酸在催化剂作用下以摩尔比2～2.1∶1反应，一般的环氧基开环与羧基反应，在分子结构中形成2个OH，并拉长分子链，分子两端仍以环氧基封端，继而与丙烯酸反应，两个环氧基打开，与羧基反应，分子结构又引入两个OH，同时分子末端引入两个丙烯酸酯双键，即步骤(1)反应结束看获得含4个OH及两个丙烯酸酯双键的改性缩水甘油醚；步骤(2)反应为制备异氰酸酯的半加成物，二异氰酸酯一端开环与丙烯酸羟基酯的OH反应，引入丙烯酸酯双键，并保留一端的异氰酸酯基团；步骤(3)反应半加成物的异氰酸酯基与步骤(1)反应的产物上产生的OH反应，制得最终产物多官能聚氨酯丙烯酸酯。通过控制配比可以确定保留的OH数及引入半加成物的个数及引入的双键个数。

本发明第三个目的是提供一种光可成像组成物，所述光可成像组成物包含所述的多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物。

相对于现有技术，本发明具有如下优点和有益效果

(1)合成中通过利用原料的差异及控制反应中单体的比例，将软硬链段引入到分子结构中，增加韧性，改善涂膜的脆性；

(2)在分子结构设计中留有羟基基团，对后期涂膜在基材上的附着力的提高很有帮助；

(3)不同丙烯酸羟基酯的使用，可引入不同量的双键，可有效合成多种含羟基的多官能度的聚氨酯丙烯酸酯；

(4)合成路线简单，副反应较少，无污染，反应过程中无需提纯即可得到具有良好性能的产品。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表达的范围。

实施例1

(1)改性缩水甘油醚的合成

将1，4-环己烷二甲醇缩水甘油醚、己二酸和催化剂三苯基膦加入到反应器中升温形成均相，控制温度在120℃反应2.5h，至酸值降至体系初始酸值的3％时停止反应；降温至90℃，然后滴加溶有阻聚剂对苯二酚的丙烯酸溶液，反应3.0h，至酸值降低至初始酸值的3％时停止反应，反应获得分子结构中含4个羟基及两个双键的改性缩水甘油醚(A)；1，4-环己烷二甲醇缩水甘油醚与己二酸的摩尔比为2∶1，丙烯酸与1，4-环己烷二甲醇缩水甘油醚的摩尔比为1.05∶1，催化剂三苯基膦的用量为1，4-环己烷二甲醇缩水甘油醚与己二酸总质量的0.5％，阻聚剂对苯二酚的用量为丙烯酸质量的0.8％。

酸值按以下方法测定：取样品m(m取值为0.5～1.0g)置于250mL的锥形瓶中，加20mL体积的丙酮溶液使样品完全溶解，滴加2～3滴的酚酞指示剂，用0.1mol/L的KOH-乙醇标准溶液滴定至粉红色为止，计数；同时做空白试验，空白试验方法：取20mL的丙酮溶液，滴加2～3滴酚酞指示剂，用0.1mol/L的KOH-乙醇标准溶液滴定至粉红色为止，计数；

酸值＝56.1×[(V-V₀)c/m]

式中：V-滴定试样所消耗的KOH体积，单位mL；

V₀-滴定空白所消耗的KOH体积，单位mL；

m-试样质量，单位g；

c-KOH-乙醇溶液的摩尔浓度，单位mol/mL。

(2)半加成物的合成

在氮气保护下，将丙烯酸羟乙酯和二月桂酸二丁基锡(DBTDL)滴加到异佛尔酮二异氰酸酯中，保持反应温度40℃，监测体系中异氰酸酯基团的浓度变化，直到异氰酸酯基团浓度为初始浓度的48％，得二异氰酸酯的半加成物(B)；丙烯酸羟乙酯与二异氰酸酯的摩尔比为1∶1；二月桂酸二丁基锡与丙烯酸羟乙酯的质量比为0.9∶100；

(3)含羟基多官能聚氨酯丙烯酸酯的合成

将步骤(1)中的改性缩水甘油醚(A)与步骤(2)中的二异氰酸酯的半加成物(B)及阻聚剂对苯二酚加入到反应器中，升温至70℃，滴加用丙酮溶解的催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，直至反应混合物红外光谱中2274cm^-1吸收峰消失，即可获得含羟基的多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物；改性缩水甘油醚(A)与二异氰酸酯的半加成物(B)的摩尔比为2.1∶1，催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)为二异氰酸酯的半加成物质量的0.5％，阻聚剂对苯二酚为二异氰酸酯的半加成物质量的0.5％。

经检测，该多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物平均分子量为1800，结构式如下：

其中，R₁为亚丁基，R₂、R₃、R₄、R₅有一个为-OH，三个为R₆为

实施例2

(1)改性缩水甘油醚的合成

将乙二醇二缩水甘油醚、葵二酸和催化剂三苯基膦加入到反应器中升温形成均相，控制温度在140℃反应3.0h，至酸值降至体系初始酸值的2％以下时停止反应；降温至100℃，然后滴加溶有阻聚剂对羟基苯甲醚的丙烯酸溶液，反应2.5h，至酸值降低至初始酸值的1％以下时停止反应，反应获得分子结构中含4个羟基及两个双键的改性缩水甘油醚(A)；聚乙二醇二缩水甘油醚与葵二酸的摩尔比为2.05∶1，丙烯酸与聚乙二醇二缩水甘油醚的摩尔比为1.05∶1，催化剂三苯基膦的用量为聚乙二醇二缩水甘油醚与葵二酸总质量的0.6％，阻聚剂对羟基苯甲醚的用量为丙烯酸质量的0.7％。

(2)半加成物的合成

在氮气保护下，将丙烯酸羟丙酯和二月桂酸二丁基锡(DBTDL)滴加到六亚甲基二异氰酸酯中，保持反应温度50℃，监测体系中异氰酸酯基团的浓度变化，直到异氰酸酯基团浓度为初始浓度的50％，得二异氰酸酯的半加成物(B)；丙烯酸羟丙酯与二异氰酸酯的摩尔比为1∶1.05；二月桂酸二丁基锡与丙烯酸羟丙酯的质量比为1.0∶100；

(3)含羟基多官能聚氨酯丙烯酸酯的合成

将步骤(1)中改性缩水甘油醚(A)与步骤(2)中二异氰酸酯的半加成物(B)及阻聚剂对羟基苯甲醚加入到反应器中，升温至75℃，滴加用丙酮溶解的催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，直至反应混合物红外光谱中2274cm^-1吸收峰消失，反应获得的产物为含羟基多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物；A与B的摩尔比为1.1∶1，催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)与半加成物的质量比为0.7％，阻聚剂对羟基苯甲醚与半加成物的质量比为0.5％。

经检测，该多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物平均分子量为1500，结构式如下：

其中，R₁为亚辛基，R₂、R₃、R₄、R₅有一个为-OH，三个为R₆为

实施例3

(1)改性缩水甘油醚的合成

将丙二醇二缩水甘油醚、丁二酸和催化剂三苯基膦加入到反应器中升温形成均相，控制温度在145℃反应2.5h，至酸值降至体系初始酸值的1％以下时停止反应；降温至105℃，然后滴加溶有阻聚剂对苯二酚的丙烯酸溶液，反应3.0h，至酸值降低至初始酸值的3％以下时停止反应，反应获得分子结构中含4个羟基及两个双键的改性缩水甘油醚(A)；聚丙二醇二缩水甘油醚与丁二酸的摩尔比为2.05∶1，丙烯酸与聚丙二醇二缩水甘油醚的摩尔比为1.1∶1，催化剂三苯基膦的用量为聚丙二醇二缩水甘油醚与丁二酸总质量的0.8％，阻聚剂对苯二酚的用量为丙烯酸质量的0.9％。

(2)半加成物的合成

在氮气保护下，将三羟甲基丙烷二丙烯酸酯和二月桂酸二丁基锡(DBTDL)滴加到甲苯二异氰酸酯中，保持反应温度50℃，监测体系中异氰酸酯基团的浓度变化，直到异氰酸酯基团浓度为初始浓度的52％，得二异氰酸酯的半加成物(B)；三羟甲基丙烷二丙烯酸酯与二异氰酸酯的摩尔比为1∶1.05；二月桂酸二丁基锡与三羟甲基丙烷二丙烯酸酯的质量比为1.1∶100；

(3)含羟基多官能聚氨酯丙烯酸酯的合成

将步骤(1)中改性缩水甘油醚(A)与步骤(2)中的二异氰酸酯的半加成物(B)及阻聚剂对苯二酚加入到反应器中，升温至80℃，滴加用丙酮溶解的催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，直至反应混合物红外光谱中2274cm^-1吸收峰消失，反应获得的产物为含羟基多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物；A与B的摩尔比为3.1∶1，催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)与半加成物的质量比为0.8％，阻聚剂对苯二酚与半加成物的质量比为0.85％。

经检测，该多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物平均分子量为1900，结构式如下：

其中，R₁为亚乙基，R₂、R₃、R₄、R₅有一个为-OH，三个为R₆为

实施例4

(1)改性缩水甘油醚的合成

将双酚A二缩水甘油醚、对苯二甲酸和催化剂三苯基膦加入到反应器中升温形成均相，控制温度在135℃反应3.0h，至酸值降至体系初始酸值的2％以下时停止反应；降温至100℃，然后滴加溶有阻聚剂对羟基苯甲醚的丙烯酸溶液，反应2.5h，至酸值降低至初始酸值的2％以下时停止反应，反应获得分子结构中含4个羟基及两个双键的改性缩水甘油醚(A)；双酚A二缩水甘油醚与对苯二甲酸的摩尔比为2.05∶1，丙烯酸与双酚A二缩水甘油醚的摩尔比为1∶1，催化剂三苯基膦的用量为双酚A二缩水甘油醚与对苯二甲酸总质量的0..75％，阻聚剂对羟基苯甲醚的用量为丙烯酸质量的0.9％。

(2)半加成物的合成

在氮气保护下，将甲基丙烯酸羟乙酯和二月桂酸二丁基锡(DBTDL)滴加到异佛尔酮二异氰酸酯中，保持反应温度45℃，监测体系中异氰酸酯基团的浓度变化，直到异氰酸酯基团浓度为初始浓度的51％，得二异氰酸酯的半加成物(B)；甲基丙烯酸羟乙酯与二异氰酸酯的摩尔比为1∶1；二月桂酸二丁基锡与甲基丙烯酸羟乙酯的质量比为0.95∶100；

(3)含羟基多官能聚氨酯丙烯酸酯的合成

将步骤(1)中改性的缩水甘油醚与步骤(2)中的二异氰酸酯的半加成物及阻聚剂对羟基苯甲醚加入到反应器中，升温至75℃，滴加用丙酮溶解的催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，直至反应混合物红外光谱中2274cm^-1吸收峰基本消失，反应获得的产物为含羟基多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物；A与B的摩尔比为2.1∶1，催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)与半加成物的质量比为0.75％，阻聚剂对羟基苯甲醚与半加成物的质量比为0.55％。

经检测，该多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物平均分子量为1600，结构式如下：

其中，R₁为亚对苯基，R₂、R₃、R₄、R₅有一个为-OH，

三个为

R₆为

比较例1

将甲苯二异氰酸酯加入到装有温度计，机械搅拌的的四口烧瓶中，由水浴加热升温到40℃左右，滴加溶有催化剂二月桂酸二丁基锡的聚酯二元醇(平均分子量为1000)，反应直至红外检测3400cm-1处-OH的峰消失，3300cm-1处有-NH峰出现说明第1步反应完成。再滴加溶有阻聚剂对苯二酚的三羟甲基丙烷二丙烯酸酯的溶液，反应温度控制在70℃，反应至红外检测2270cm-1处的峰消失，反应结束，得聚氨酯丙烯酸酯低聚物。甲苯二异氰酸酯与聚酯二元醇的摩尔比为2∶1，三羟甲基丙烷二丙烯酸酯与甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1.05∶1，催化剂的用量为甲苯二异氰酸酯质量的0.95％，阻聚剂对苯二酚的用量为甲苯二异氰酸酯质量的1.0％。经检测，此聚氨酯丙烯酸酯低聚物不含羟基。

经检测，该聚氨酯丙烯酸酯低聚物平均分子量为1940。

将制备的多官能聚氨酯丙烯酸酯预聚物及对比例产品分别配以相同配方的活性单体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、光引发剂2，4-三氯甲基-6-三嗪、p-(二乙基氨基)二苯甲酮以及助剂N-乙基全氟辛基磺酰氟，均匀搅拌，混合均匀后于紫外光固化机上固化，测试各项性能。

组合物性能测试之配方见表1。

表1组成物配方表

注：表1组成含量皆以重量份表示

以比较例1组合物E作对比样，与本发明各实施例组合物A-D的性能指标见表2。

表1组合物A-E的性能

由表2可看出，本发明在产品的合成过程中通过控制原料的投入比，及不同种类单体的采用及适当的保留一定的羟基含量，所得产品的性能在附着力及柔韧性上较对比实施例都有较大的提高。

Claims

1.一种多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于：所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物具有以下结构：

其中，R₁为亚烷基或亚苯基；R₂，R₃，R₄及R₅中任意一个为‐OH，另三个为R₆为亚烷基、亚烷氧基或亚芳基；R₇为或R₈为亚六亚甲基、亚异佛尔酮基、2,6‐亚甲苯基、亚甲基戊烷基、亚邻苯二甲基、亚苯基、2,4‐亚甲苯基或亚二甲基联苯，R9为氢或甲基。

2.根据权利要求1所述的多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于所述低聚物具有介于1500与2000之间的重量平均分子量。

3.根据权利要求1所述的多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于所述R₁为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚十一烷基、亚十六烷基、亚对苯基或亚间苯基。

4.根据权利要求1所述的多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于所述R₆为

或

5.一种多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成方法，其特征在于包含以下步骤：

（1）改性缩水甘油醚的合成：将二缩水甘油醚、二元酸和催化剂三苯基膦加入到反应器中，于120～150℃下反应2.5～3.5小时，至酸值降至体系初始酸值的3%以下时停止反应，得分子结构中含2个羟基的改性缩水甘油醚；将体系降温至90～110℃，然后滴加溶有阻聚剂的丙烯酸溶液，反应2.0～3.0小时，至酸值降低至初始酸值的3%以下时停止反应，获得分子结构中含4个羟基及两端各含有一个丙烯酸酯双键的改性缩水甘油醚(A)；其中所述二缩水甘油醚与所述二元酸的摩尔比为2～2.1:1，所述丙烯酸与所述二缩水甘油醚的摩尔比为1～1.1:1，所述催化剂三苯基膦的用量为所述二缩水甘油醚与二元酸总质量的0.25～1.0%，所述阻聚剂的用量为所述丙烯酸质量的0.5～1.0%；

（2）半加成物的合成：将丙烯酸羟基酯和二月桂酸二丁基锡滴加到二异氰酸酯中，保持反应温度40～50℃，直到所述异氰酸酯基团浓度降为初始浓度的48‐52%，得一端是异氰酸酯基团和另一端是丙烯酸酯双键的半加成物(B)；所述丙烯酸羟基酯与所述二异氰酸酯的摩尔比为1:1～1.05；所述二月桂酸二丁基锡与所述丙烯酸羟基酯的质量比为0.9～1.1：100；

（3）含羟基多官能聚氨酯丙烯酸酯的合成：将步骤（1）中所述的改性缩水甘油醚(A)与步骤（2）中的半加成物(B)及阻聚剂加入到反应器中，升温至70～80℃，滴加用丙酮溶解的二月桂酸二丁基锡，直至反应混合物红外光谱中2274cm^‐1吸收峰消失，即获得含羟基的多官能聚氨酯丙烯酸酯(C)；所述改性的缩水甘油醚(A)与所述二异氰酸酯的半加成物(B)的摩尔比为1～3.1:1，所述催化剂二月桂酸二丁基锡与所述二异氰酸酯的半加成物的质量比为0.5～0.8：100，所述阻聚剂与所述二异氰酸酯的半加成物的质量比为0.5～1.0：100；

所述步骤（1）和（3）中阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二酚或上述的混合物。

6.根据权利要求5所述的多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成方法，其特征在于：所述步骤（1）中二缩水甘油醚为1,4‐环己烷二甲醇缩水甘油醚、1,4‐丁二醇缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、1,6‐己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、2,2‐[氧基双(2,1‐亚乙基氧基亚甲基)]双环氧乙烷、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、4,4'‐联苯双酚二缩水甘油醚和1,3‐苯二酚二缩水甘油醚中的一种或多种。

7.根据权利要求5所述的多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成方法，其特征在于：所述步骤（1）中二元酸为丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十八烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和马来酸中的一种或多种。

8.根据权利要求5所述的多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成方法，其特征在于：所述步骤（2）中丙烯酸羟基酯为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和三羟甲基丙烷二丙烯酸酯中的一种或多种的混合物。

9.根据权利要求5所述的多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成方法，其特征在于：所述步骤（2）中二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、甲基戊烷二异氰酸酯、邻苯二甲基二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲苯‐2,4‐二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯和4,4'‐亚甲基双(异氰酸苯酯)中的一种或多种。

10.一种光可成像组成物，其特征在于，所述光可成像组成物包含权利要求1所述的多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物。