CN102898444A - 无过渡金属的咪唑并苯并噻嗪的合成方法 - Google Patents

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曾庆乐
涂兴钊
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Abstract

咪唑并苯并噻嗪广泛作为抗炎药、抗生素、抗菌药、抗结核药、抗真菌药，以及作为缓蚀剂和橡胶的抗氧化剂。本发明公开了一种无过渡金属、无配体、碱促进的咪唑并苯并噻嗪的合成方法。在碱存在下，2-巯基咪唑类化合物和邻卤苄卤在强极性非质子性溶剂中加热反应生成咪唑并苯并噻嗪类化合物。

Description

无过渡金属的咪唑并苯并噻嗪的合成方法
技术领域
该专利涉及有机合成、药物合成、有机化工的研究领域，具体的讲，就是从2-巯基咪唑类化合物和邻卤苄卤合成咪唑并苯并噻嗪类化合物。
背景技术
咪唑并苯并噻嗪广泛作为抗炎药、抗生素、抗菌药、抗结核药、抗真菌药，以及作为缓蚀剂和橡胶的抗氧化剂。
Weiling Bao报道在CuI、L-脯氨酸和碳酸铯存在下，2-巯基咪唑类化合物和邻卤苄卤在N,N’-二甲基甲酰胺反应生成咪唑并苯并噻嗪类化合物(Ruihong Wang, Weixing Qian, Weiliang Bao. Tetrahedron Letters 2012, 53, 442–445)。
本发明的反应条件更简单，只需要碱，无需过渡金属催化剂和配体，因此，工艺更优越，而且，避免了过渡金属可能在反应产物中的残留而引起的污染。
发明内容
本发明提供一种咪唑并苯并噻嗪的合成方法。
本发明公开的咪唑并苯并噻嗪的合成方法由一步完成，即在碱存在下，2-巯基咪唑类化合物和邻卤苄卤发生C-N偶联反应，一步合成咪唑并苯并噻嗪类化合物。
在碳酸铯存在下，各种2-巯基咪唑类化合物和各种邻卤苄卤在N,N－二甲基甲酰胺中加热反应18小时的反应结果罗列在表1。各种产物均经过氢谱、碳谱、红外、质谱等的严格表征确证无误。
Figure 490566DEST_PATH_IMAGE002
Figure 488472DEST_PATH_IMAGE004
 
各种反应条件对2-巯基苯并咪唑和邻碘苄溴反应的影响结果如表2所示。
Figure 201210355881X100002DEST_PATH_IMAGE005
结合下面的实施例更详细地阐述本发明，并不认为它们是对本发明范围的限制。
具体实施方式
实施例一
称取2-巯基苯并咪唑（1.1毫摩尔）、邻碘苄溴(1.0毫摩尔)和碳酸铯（2.0毫摩尔）依次加入干燥的、配有磁力搅拌棒的14#磨口圆底试管中，接着盖上14#橡胶翻口塞，抽真空，用高纯氩气置换，如此反复三次，然后用针筒移取5毫升N,N－二甲基甲酰胺注入试管中，再抽真空/氩气置换三个循环。把这支试管放到120度预热的油浴锅中搅拌加热18小时。取出，冷却后，加入10毫升水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(3×15 mL)，有机层再用水洗、无水硫酸钠干燥、过滤。滤液浓缩后用硅胶柱层析进行分离纯化，以石油醚和乙酸乙酯混合溶液（体积比从10/1到3/1）为洗脱剂，得到浅黄色固体苯并咪唑并苯并噻嗪，产率78%。

Claims (2)

1.一种咪唑并苯并噻嗪类化合物的合成方法，其特征在于在惰性气氛下，在碱存在下，2-巯基咪唑类化合物和邻卤苄卤在强极性非质子性溶剂中加热反应生成咪唑并苯并噻嗪类化合物，如下反应通式：
Figure 842460DEST_PATH_IMAGE001
式中，咪唑类底物包括咪唑（A环不存在）和苯并咪唑（A环存在）两种，R1、R2为芳环上的H、C1~C8的烃基、三氟甲基、硝基、烷氧基、氯，R1、R2相互独立。
2.根据权利要求1所述的一种咪唑并苯并噻嗪类化合物的合成方法，其特征在于所说的碱为碳酸钾、碳酸铯、碳酸钠、磷酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾；2-巯基咪唑类化合物：邻卤苄卤：碱的比率为1:0.9～2:1～3；反应在惰性气体氩气或氮气保护下进行，温度为30～150℃，反应时间为2～40小时。
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