CN102875051B

CN102875051B - 有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂及其制备方法

Info

Publication number: CN102875051B
Application number: CN 201210412512
Authority: CN
Inventors: 王勇威; 刘永生; 高桂波; 王立亚; 王开宇; 王谦; 王锦明; 邢卫国
Original assignee: Shandong Provincial Academy of Building Research
Current assignee: Shandong construction materials Co.,Ltd.
Priority date: 2012-10-25
Filing date: 2012-10-25
Publication date: 2013-12-18
Anticipated expiration: 2032-10-25
Also published as: CN102875051A

Abstract

一种有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂由单体a：烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、单体b：丙烯酸或甲基丙烯酸和单体c：丙烯酰胺衍生物通过自由基共聚得到。单体a、单体b、单体c摩尔比为(11~17):(65~75):(14~18)。该减水剂原料来源丰富，反应步骤简单、条件温和、产品不含氯离子。有效掺量为胶凝材料总重的0.2~0.3%，可以抵抗8%以内的骨料含泥量。

Description

有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂及其制备方法

技术领域

本发明属于材料制备领域，具体涉及一种有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂及其制备方法。

背景技术

聚羧酸系（Polycarboxylate，PC）减水剂具有减水率高、水泥颗粒分散性好、掺量低、水泥适应性好、保坍性好而不延长混凝土的凝结硬化时间等优点，目前已成功的应用到高铁、桥梁、隧道等一系列重大工程中。今后，随着工程质量要求的逐步提高以及高性能混凝土需求量的逐步增大，PC的应用范围必将进一步扩大。但在混凝土生产过程中，骨料中含有的粘土不可避免的混入胶凝材料体系中。随着粘土含量的增加，PC的减水率与保坍性能明显下降，甚至会使新拌混凝土完全失去流动性。PC使用效果对粘土的敏感性严重影响混凝土的泵送、浇筑和施工效果。

目前抑制骨料含泥对聚羧酸减水效果不利影响的技术主要有：

（1）增大PC的掺量

在骨料含泥量较低的情况下，可以将PC掺量增加，但这种方法会使混凝土的生产成本大大提高，影响混凝土生产企业的直接经济效益。当含泥量较高时，即使增大PC的掺量也不能获得明显的使用效果。

（2）掺加小分子聚合物

王子明等在“不同粘土对聚羧酸系减水剂应用性能的影响” （《商品混凝土》2007.3）中选用小分子聚合物XS-L与PC复合使用可抑制骨料含泥对PC减水效果的不利影响，但其抗泥量仅为1%左右，效果非常有限；刘国栋等在“砂子含泥量对掺用聚羧酸高效减水剂混凝土性能的影响及有效对策” （《商品混凝土》2005.3）中选用复合组分Z剂来促进PC在水泥颗粒上吸附而发挥PC的减水作用，实现抑制骨料含泥对PC减水效果的不利影响目的。但这两种助剂的结构成分均未见公开报道，也未见到相关的实际工程应用实例。

（3）改变PC的分子结构

中国专利CN102617811A公开了一种《两性乙烯基聚合物混凝土抗泥剂的制备方法》，采用先酯化后聚合的方法得到一种两性乙烯基聚合物混凝土抗泥剂，及在PC分子结构中引入了阳离子基团。但其在聚合过程中采用了含有氯离子的乙烯基单体，这会使成型的钢筋混凝土发生钢筋锈蚀。并且该方法酯化和聚合温度较高，不利于工业化应用。

因此，为了使PC减水剂能够抵御粘土的不利影响，并且在使用中无钢筋锈蚀等不利影响，有必要研究开发一种含泥量不敏感、反应步骤简单、反应条件温和、不含氯离子的聚羧酸系减水剂。

发明内容

本发明针对粘土会降低PC减水与保坍效果的问题，提供一种有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂及其制备方法。该减水剂原料来源丰富，反应步骤简单、条件温和、产品不含氯离子。根据分子设计理论，将抗粘土基团引入到PC减水剂的分子结构中，实现抑制粘土不利影响的目的。

本发明所述有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂由单体a：烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、单体b：丙烯酸或甲基丙烯酸和单体c：丙烯酰胺衍生物通过自由基共聚，加碱中和将羧酸转化为盐的形式后制备而成。聚合物结构式如下：

上述单体a、b、c均为已知物质，其中：

单体a用通式1表示：

（1）

式中R₁为H或甲基，m、n均为自然数且40≤ m+n ≤53。这种烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚聚合到主链中主要提供一定的空间位阻，起到分散水泥的作用。

单体b用通式2表示：

（2）

单体b聚合到主链中主要起到吸附水泥颗粒的作用。

单体c用通式3表示：

（3）

式中R₂可以是异丙基、甲氧基甲基或二甲胺基丙基中的一种。单体c聚合到主链中， N元素显一定的正电荷，能有效屏蔽粘土对PC减水剂的吸附，同时能提供一定的空间位阻作用。

本发明还提供了这种PC减水剂的制备方法，以100摩尔份计，上述有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂的制备方法包括如下步骤：

在反应釜内，不断搅拌条件下，依次投入11~17份单体a、去离子水、14~18份单体c和分子量调节剂，升温至36~44℃后，同时滴加65~75份单体b的水溶液和引发剂溶液，2.5~3小时内滴完，保温1~4小时。反应结束后降温至30℃，加氢氧化钠或氢氧化钾中和至pH = 6.5~7，并加水调节固含量为40%，得到浅黄色透明液体，即为能够有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂。

本发明中自由基聚合可以根据通常的方法，用已知的自由基引发剂进行聚合。但考虑到降低生产成本的目的，本发明推荐采用氧化还原引发剂，及氧化剂与还原剂复合使用。以100摩尔份计，氧化剂为60~80份过硫酸盐类或过氧化氢中，还原剂为20~40%亚硫酸氢钠、抗坏血酸或甲醛中的一种。引发剂总量占所加入单体总摩尔量的2.0~5.6%。

聚合物的分子量可以利用分子量调节剂选择控制。所述分子量调节剂为巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇或十二硫醇中的一种。分子量调节剂占所加入单体总摩尔量的1~2%。

按上述方法合成的减水剂数均分子量范围在8000~20000之间。

本发明可以与其他种类的聚羧酸减水剂复合使用，单独使用时有效掺量为胶凝材料总重的0.2~0.3%。当骨料中的粘土量超过相关标准中的规定时，因粘土含量过高会降低混凝土结构强度，造成施工事故，建议更换骨料或水洗除泥。

本发明的有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂具有如下特点：

(1) 对比试验证明由于本发明的共聚物分子结构中含有抗粘土基团，能有效屏蔽粘土对PC减水剂的吸附，使分子结构中的羧酸根离子和聚醚侧链分别发挥吸附水泥和分散水泥的作用，从而保障了PC减水剂的减水、保坍作用。

(2) 当骨料中的粘土量为0时，本发明产品单独使用，有效掺量为胶凝材料总重的0.2%，减水率可达30%以上，高于一般聚羧酸减水剂。这是由于抗泥单体c组分的存在，能增强聚醚侧链的空间位阻作用，提高减水率。

(3) 本发明产品随其掺量的增加，抵御粘土不利影响的能力越强。

(4) 本发明反应简单，采用一步法通过自由基聚合即得到最终产品。且产品中不含氯离子，对混凝土中的钢筋无锈蚀危害。

附图说明

图1为水泥净浆试验初始扩展度；图2为水泥净浆试验1小时后的扩展度；图3为混凝土试验初始坍落度；图4为混凝土试验1小时坍落度。

具体实施方式

为进一步说明本发明的内容，特列举以下实施例，但实施例不应视作对本发明权限的限定。其中实施例中所用的单体代号及结构见表1。

本发明实施例中，聚合物数均分子量采用Waters 凝胶渗透色谱仪测定。

本发明应用实施例中，所采用的水泥为混凝土外加剂基准水泥，水泥净浆试验按照GB/T 8077-2008《混凝土外加剂均质性试验方法》的相关标准执行，混凝土坍落度及经时损失试验按照JC 473-2001《混凝土泵送剂》的相关标准执行。

表1 实施例中所用的单体代号及结构

实施例1

向5L反应釜中，加入0.5 mol甲基烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚（R₁为甲基，m = 30，n = 15），0.62 mol单体N-异丙基甲基丙烯酰胺，0.09 mol十二硫醇和1000 g去离子水，搅拌溶解，并升温至36℃。滴加3.34 mol 单体丙烯酸的水溶液，0.20 mol过硫酸铵水溶液和0.05 mol亚硫酸氢钠水溶液，2.5小时内滴完，保温4小时。反应结束后降温至30℃，并加氢氧化钠中和至pH = 6.8，并加水调节固含量为40%，得到浅黄色透明液体，即为能够有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂，数均分子量为16000。

水泥净浆试验中，含泥量为0时，初始扩展度为310mm，1小时后扩展度为290mm；含泥量为2%时，初始扩展度为250mm，1小时后扩展度为243mm；含泥量为4%时，初始扩展度为245mm，1小时后扩展度为228mm；含泥量为6%时，初始扩展度为240mm，1小时后扩展度为215mm；含泥量为8%时，初始扩展度为210mm，1小时后扩展度为190mm.；含泥量为10%时，初始扩展度为170mm，1小时后扩展度为150mm。

混凝土试验中，含泥量为0时，初始坍落度为175mm，1小时后坍落度为160mm；含泥量为2%时，初始坍落度为163mm，1小时后坍落度为145mm；含泥量为4%时，初始坍落度为144mm，1小时后坍落度为124mm；含泥量为6%时，初始坍落度为129mm，1小时后坍落度为120mm；含泥量为8%时，初始坍落度为125mm，1小时后坍落度为102mm；含泥量为10%时，初始坍落度为98mm，1小时后坍落度为65mm。

实施例2

向5L反应釜中，加入0.5 mol单体甲基烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚（R₁为甲基，m = 20，n = 21），0.62 mol单体N-（甲氧基甲基）-2-丙烯酰胺，0.04 mol巯基丙酸和1000 g去离子水，搅拌溶解，并升温至40℃。滴加2.69 mol 单体丙烯酸的水溶液，0.13 mol过硫酸钠水溶液和0.06 mol抗坏血酸水溶液，3小时内滴完，保温3小时。反应结束后降温至30℃，并加氢氧化钾中和至pH = 6. 7，并加水调节固含量为40%，得到浅黄色透明液体，即为能够有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂，数均分子量为12000。

水泥净浆试验中，含泥量为0时，初始扩展度为315mm，1小时后扩展度为295mm；含泥量为2%时，初始扩展度为268mm，1小时后扩展度为240mm；含泥量为4%时，初始扩展度为258mm，1小时后扩展度为235mm；含泥量为6%时，初始扩展度为247mm，1小时后扩展度为227mm；含泥量为8%时，初始扩展度为220mm，1小时后扩展度为210mm.；含泥量为10%时，初始扩展度为175mm，1小时后扩展度为160mm。

混凝土试验中，含泥量为0时，初始坍落度为170mm，1小时后坍落度为170mm；含泥量为2%时，初始坍落度为159mm，1小时后坍落度为155mm；含泥量为4%时，初始坍落度为147mm，1小时后坍落度为120mm；含泥量为6%时，初始坍落度为132mm，1小时后坍落度为110mm；含泥量为8%时，初始坍落度为113mm，1小时后坍落度为100mm；含泥量为10%时，初始坍落度为102mm，1小时后坍落度为70mm。

实施例3

向5L反应釜中，加入0.5 mol单体烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚（R₁为H，m = 25，n = 24），0.57 mol单体N-2-（二甲胺基丙基）甲基丙烯酰胺，0.07 mol巯基乙醇和1000 g去离子水，搅拌溶解，并升温至42℃。滴加2.2 mol 单体甲基丙烯酸的水溶液，0.08 mol双氧水水溶液和0.05 mol抗坏血酸水溶液，2.5小时内滴完，保温2小时。反应结束后降温至30℃，并加氢氧化钠中和至pH = 6. 5，并加水调节固含量为40%，得到浅黄色透明液体，即为能够有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂，数均分子量为10000。

水泥净浆试验中，含泥量为0时，初始扩展度为310mm，1小时后扩展度为285mm；含泥量为2%时，初始扩展度为260mm，1小时后扩展度为250mm；含泥量为4%时，初始扩展度为257mm，1小时后扩展度为230mm；含泥量为6%时，初始扩展度为250mm，1小时后扩展度为210mm；含泥量为8%时，初始扩展度为230mm，1小时后扩展度为205mm.；含泥量为10%时，初始扩展度为180mm，1小时后扩展度为170mm。

混凝土试验中，含泥量为0时，初始坍落度为180mm，1小时后坍落度为180mm；含泥量为2%时，初始坍落度为167mm，1小时后坍落度为165mm；含泥量为4%时，初始坍落度为157mm，1小时后坍落度为135mm；含泥量为6%时，初始坍落度为141mm，1小时后坍落度为130mm；含泥量为8%时，初始坍落度为132mm，1小时后坍落度为120mm；含泥量为10%时，初始坍落度为110mm，1小时后坍落度为80mm。

实施例4

向5L反应釜中，加入0.5 mol单体烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚（R₁为H，m = 22，n = 31），0.52 mol单体N-2-（二甲胺基丙基）甲基丙烯酰胺，0.04 mol巯基乙酸和1000 g去离子水，搅拌溶解，并升温至44℃。滴加1.88 mol 单体甲基丙烯酸的水溶液，0.04 mol过硫酸钠水溶液和0.02 mol甲醛水溶液，3小时内滴完，保温1小时。反应结束后降温至30℃，并加氢氧化钾中和至pH = 6.9，并加水调节固含量为40%，得到浅黄色透明液体，即为能够有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂，数均分子量为8000。

水泥净浆试验中，含泥量为0时，初始扩展度为295mm，1小时后扩展度为295mm；含泥量为2%时，初始扩展度为255mm，1小时后扩展度为240mm；含泥量为4%时，初始扩展度为252mm，1小时后扩展度为220mm；含泥量为6%时，初始扩展度为245mm，1小时后扩展度为220mm；含泥量为8%时，初始扩展度为225mm，1小时后扩展度为215mm.；含泥量为10%时，初始扩展度为170mm，1小时后扩展度为150mm。

混凝土试验中，含泥量为0时，初始坍落度为185mm，1小时后坍落度为165mm；含泥量为2%时，初始坍落度为173mm，1小时后坍落度为158mm；含泥量为4%时，初始坍落度为161mm，1小时后坍落度为128mm；含泥量为6%时，初始坍落度为157mm，1小时后坍落度为113mm；含泥量为8%时，初始坍落度为133mm，1小时后坍落度为110mm；含泥量为10%时，初始坍落度为102mm，1小时后坍落度为74mm。

实施例5

向5L反应釜中，加入0.48 mol甲基烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚（R₁为甲基，m = 30，n = 15），0.50 mol单体N-（甲氧基甲基）-2-丙烯酰胺，0.06 mol十二硫醇和1000 g去离子水，搅拌溶解，并升温至38℃。滴加2.42 mol 单体甲基丙烯酸的水溶液，0.06 mol过硫酸铵水溶液和0.04 mol甲醛水溶液，2.5小时内滴完，保温3小时。反应结束后降温至30℃，并加氢氧化钠中和至pH = 6.6，并加水调节固含量为40%，得到浅黄色透明液体，即为能够有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂，数均分子量为16000。

水泥净浆试验中，含泥量为0时，初始扩展度为300mm，1小时后扩展度为290mm；含泥量为2%时，初始扩展度为240mm，1小时后扩展度为220mm；含泥量为4%时，初始扩展度为230mm，1小时后扩展度为210mm；含泥量为6%时，初始扩展度为230mm，1小时后扩展度为200mm；含泥量为8%时，初始扩展度为200mm，1小时后扩展度为180mm.；含泥量为10%时，初始扩展度为150mm，1小时后扩展度为150mm。

混凝土试验中，含泥量为0时，初始坍落度为170mm，1小时后坍落度为160mm；含泥量为2%时，初始坍落度为150mm，1小时后坍落度为130mm；含泥量为4%时，初始坍落度为130mm，1小时后坍落度为100mm；含泥量为6%时，初始坍落度为110mm，1小时后坍落度为90mm；含泥量为8%时，初始坍落度为80mm，1小时后坍落度为102mm；含泥量为10%时，初始坍落度为80mm，1小时后坍落度为60mm。

实施例6

向5L反应釜中，加入0.64 mol单体烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚（R₁为H，m = 25，n = 24），0.60 mol单体N-异丙基甲基丙烯酰胺，0.06 mol巯基丙酸和1000 g去离子水，搅拌溶解，并升温至40℃。滴加2.76 mol 单体丙烯酸的水溶液，0.16 mol过硫酸钾水溶液和0.05 mol亚硫酸氢钠水溶液，3小时内滴完，保温2小时。反应结束后降温至30℃，并加氢氧化钠中和至pH = 7.0，并加水调节固含量为40%，得到浅黄色透明液体，即为能够有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂，数均分子量为10000。

水泥净浆试验中，含泥量为0时，初始扩展度为310mm，1小时后扩展度为290mm；含泥量为2%时，初始扩展度为245mm，1小时后扩展度为225mm；含泥量为4%时，初始扩展度为235mm，1小时后扩展度为215mm；含泥量为6%时，初始扩展度为220mm，1小时后扩展度为200mm；含泥量为8%时，初始扩展度为170mm，1小时后扩展度为170mm.；含泥量为10%时，初始扩展度为160mm，1小时后扩展度为130mm。

混凝土试验中，含泥量为0时，初始坍落度为170mm，1小时后坍落度为170mm；含泥量为2%时，初始坍落度为155mm，1小时后坍落度为138mm；含泥量为4%时，初始坍落度为140mm，1小时后坍落度为113mm；含泥量为6%时，初始坍落度为120mm，1小时后坍落度为98mm；含泥量为8%时，初始坍落度为110mm，1小时后坍落度为80mm；含泥量为10%时，初始坍落度为90mm，1小时后坍落度为70mm。

应用实施例1

通过水泥净浆试验评估合成实施例1~4所合成的能够有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂。水泥净浆试验按照GB/T 8077-2008《混凝土外加剂均质性试验方法》的相关标准执行。试验中水泥均采用基准水泥，泥土为从砂石里面洗出烘干后研磨并通过0.08mm筛孔的细粉，实施例掺量为0.2%（有效成分占水泥的质量百分数）。对比例为山东某厂生产的NC聚羧酸减水剂，掺量为0.2%，试验结果见图1、图2。

从图1、图2的实验结果看出，本发明所合成的能够有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂，不但对水泥具有良好的分散性能，且当含泥量≤8%时，具有较好的抵御粘土不利影响的能力。试验中以实施例2、实施例3效果较好。

应用实施例2

通过混凝土坍落度及经时损失试验评估合成实施例1~4所合成的能够有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂。混凝土坍落度及经时损失试验按照JC 473-2001《混凝土泵送剂》的相关标准执行。

试验中水泥均采用基准水泥，试验用砂为细度模数2.6~2.9的中砂，石子为粒径为5mm~20mm的连续级配碎石，泥土采用内掺法掺入水泥中，实施例掺量0.2%（有效成分占水泥的质量百分数）。对比例为NC高效聚羧酸减水剂，掺量为0.2%，试验结果见图3、图4。

从图3、图4的实验结果看出，本发明实施例所合成的能够有效抵御粘土不利影响的聚羧酸具有较好的抗粘土能力，以实施例3、实施例4效果抗泥较好。

Claims

1.一种有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂，其结构式如下：

Figure 201210412512X100001DEST_PATH_IMAGE001

它是由单体a：烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、单体b：丙烯酸或甲基丙烯酸和单体c：丙烯酰胺衍生物通过自由基共聚反应后，加碱中和将羧酸转化为盐的形式后制备而成；所述单体a的通式如下：

Figure 201210412512X100001DEST_PATH_IMAGE002

所述单体b的通式如下：

Figure 201210412512X100001DEST_PATH_IMAGE003

所述单体c的通式如下：

Figure 201210412512X100001DEST_PATH_IMAGE004

式中：R₁为H或甲基；m、n均为自然数且40≤ m+n ≤53；R₂是异丙基、甲氧基甲基或二甲胺基丙基；所述单体a是：甲基烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚或烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚；单体c是N-异丙基甲基丙烯酰胺或N-（甲氧基甲基）-2-丙烯酰胺或N-2-（二甲胺基丙基）甲基丙烯酰胺；

所述能够有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂的制备方法，它包括如下步骤：以100摩尔份计，在反应釜内，不断搅拌条件下，依次投入11~17份单体a、去离子水；14~18份单体c和分子量调节剂；升温至36~44℃后，同时滴加65~75份单体b的水溶液和引发剂溶液，2.5~3小时内滴完，保温1~4小时；反应结束后降温至30℃，加氢氧化钠或氢氧化钾中和至pH = 6.5~7，并加水调节固含量为40%，得到浅黄色透明液体，即为能够有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂；所述引发剂为氧化还原体系，以100份计，氧化剂为60~80份过硫酸盐类或过氧化氢中，还原剂为20~40份亚硫酸氢钠、抗坏血酸或甲醛；引发剂总量占所加入单体总摩尔量的2.0~5.6%。

2.根据权利要求1所述的有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂，其特征在于：所述分子量调节剂为巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇或十二硫醇中的一种。

3.根据权利要求1所述的有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂，其特征在于：所述的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。

4.根据权利要求1所述的有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂，其特征在于：按权利要求1所述方法合成的减水剂数均分子量范围在8000~20000之间。

5.一种有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂的制备方法，它包括如下步骤：以100摩尔份计，在反应釜内，不断搅拌条件下，依次投入11~17份单体a、去离子水；14~18份单体c和分子量调节剂；升温至36~44℃后，同时滴加65~75份单体b的水溶液和引发剂溶液，2.5~3小时内滴完，保温1~4小时；反应结束后降温至30℃，加氢氧化钠或氢氧化钾中和至pH = 6.5~7，并加水调节固含量为40%，得到浅黄色透明液体，即为能够有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂；有效抵御粘土不利影响的聚羧酸减水剂的结构式如下：

所述单体b的通式如下：

所述单体c的通式如下：

式中：R₁为H或甲基；m、n均为自然数且40≤ m+n ≤53；R₂是异丙基、甲氧基甲基或二甲胺基丙基；所述单体a是：甲基烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚或烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚；单体c是N-异丙基甲基丙烯酰胺或N-（甲氧基甲基）-2-丙烯酰胺或N-2-（二甲胺基丙基）甲基丙烯酰胺；所述引发剂为氧化还原体系，以100份计，氧化剂为60~80份过硫酸盐类或过氧化氢中，还原剂为20~40份亚硫酸氢钠、抗坏血酸或甲醛；引发剂总量占所加入单体总摩尔量的2.0~5.6%。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述分子量调节剂为巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇或十二硫醇中的一种。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：按权利要求5所述方法合成的减水剂数均分子量范围在8000~20000之间。