CN102863478B

CN102863478B - 由水溶性茶多酚制备脂溶性茶多酚的方法

Info

Publication number: CN102863478B
Application number: CN201210362040.1A
Authority: CN
Inventors: 汪叔雄; 王春花; 刘海玉; 蒋晓翠; 姚波; 冯丽云
Original assignee: HANGZHOU PUREMEDIE BIOTECHNOLOGY CO Ltd
Current assignee: Zhejiang Huang Huang natural food development Limited by Share Ltd
Priority date: 2012-09-26
Filing date: 2012-09-26
Publication date: 2014-12-31
Anticipated expiration: 2032-09-26
Also published as: CN102863478A

Abstract

本发明公开了一种从水溶性茶多酚制备脂溶性茶多酚的方法。其步骤为把水溶性茶多酚溶解在乙酸乙酯中，溶解后的溶液吸入精馏塔进行精馏，然后再进入反应釜中与滴加的脂肪酰氯进行反应，反应产物经真空抽滤、水洗后进入浓缩釜进行浓缩，浓缩液加水结晶和洗涤，得到PH试纸呈中性的湿物料，最后对湿物料进行干燥得到粉状或油状产品。本发明方法操作简单，生产产品不呈酸性，有效茶多酚浓度高；同时乙酸乙酯溶剂回收率高，酸性污水经处理达到国家一级排放标准。

Description

由水溶性茶多酚制备脂溶性茶多酚的方法

技术领域

本发明是涉及由水溶性茶多酚制备成脂溶性茶多酚的方法。

背景技术

近年研究得知水溶性茶多酚对人具有优良的生物功能，但由于它不能溶解于油脂中，影响了它的应用范围，为此必须把水溶性茶多酚进行酯化改性才能达到该要求。目前，大家都在关注脂溶性茶多酚改性的工业实践。中国专利ZL97118872.6已能完成年产40吨LTP的全部工业化过程，所得产品其LTP（脂溶性茶多酚）含量80～95%或有效的茶多酚含量在20～40%之间，几乎能完全溶解于油脂中，同时保持水溶性茶多酚原有的抗氧化等生理功能。但在工业实践过程中发现产品得率不稳定，特别一些工艺过程没能解决大量茶多酚溶液中水份的去除问题；脂溶性茶多酚湿物料的干燥问题以及工艺过程中产生的大量污水处理等问题。

发明内容

针对现有技术存在的缺陷，本发明的目的是提供一种工艺简单，操作方便，环境友好的由水溶性茶多酚工业化生产脂溶性茶多酚的方法。

本发明的由水溶性茶多酚制备脂溶性茶多酚的方法，其步骤如下：

1）将水溶性茶多酚溶解于乙酸乙酯中，水溶性茶多酚与乙酸乙酯的重量比为1：5～20；

2）将溶解好茶多酚的乙酸乙酯溶液在不锈钢填料塔中进行精馏，精馏至水份小于2%；

3）将精馏后的茶多酚料液送入反应釜中加热到30～70℃，搅拌下加入重量为茶多酚重量15%～30%的催化剂碳酸氢钠，并同时滴入氯离子含量大于80%的脂肪酰氯，脂肪酰氯的重量为茶多酚重量的0.5～5倍，反应釜真空度为0.01～0.09MPa，边反应边搅拌维持3～8h；

4）将步骤3）的反应产物经抽滤、水洗、浓缩、结晶、干燥和粉碎，得到脂溶性茶多酚。

本发明中，所用的脂肪酰氯是含有8～24个碳原子的脂肪酸中的一种或任意种以任意比例混合。

所说的水溶性茶多酚（包括各种儿茶素单体）的茶多酚（TP）含量为80～98%。

本发明制备过程中，浓缩一般在40～70℃温度，真空度0.04～0.08 MPa条件下进行。结晶后干燥一般采用在气速0.5～3米/秒，温度30～45℃条件下进行沸腾干燥，这样，干燥时间短，不易氧化。

本发明制备过程中产生的带HCL气体和酸性污水经碱性溶液中和后排放，结晶过程中产生的污水经木纤维填充塔吸附后排放。

本发明的优点在于：

本发明工艺过程操作简便，无有害气体排放，污水排放达国家一级排放标准（GB8978-1996），环境友好，产品不呈酸性，有效茶多酚浓度高；同时乙酸乙酯溶剂回收率高，适于工业化生产。

附图说明

图1是本发明的工艺流程图。

具体实施方式

以下结合实施例和工艺流程图进一步说明本发明。

实例1 粉状脂溶性茶多酚LTP

用湖州荣凯公司提供的TP>95%的水溶性茶多酚5kg和100kg乙酸乙酯溶剂在不锈钢溶解罐内搅拌溶解，溶解后的溶液吸入精馏塔进行精馏，精馏至水份1.5%，然后把精馏后的茶多酚料液打入200L搪瓷搅拌反应釜进行加热反应,加入催化剂碳酸氢钠0.75kg,同时滴加硬脂酸酰氯6.5kg。反应时温度为60℃，釜真空度0.04MPa，边反应边搅拌维持3小时反应完毕。反应液在0.06MP真空度下进行抽滤去除反应的杂质，得到约65kg的物料。该物料用20kg/次自来水洗4次后PH试纸检测显中性，洗涤水经碱中和后去污水处理；水洗结束，得到剩余物料56kg，打入浓缩罐，在70℃温度，真空度0.05 MPa条件下进行浓缩，同时回收约一半的乙酸乙酯，该乙酸乙酯可继续使用于工艺中。剩余物料排入结晶桶，再用自来水搅拌结晶，结晶颗粒再经离心脱水，浸泡脱水多次到溶剂残留合格，其洗涤污水去污水处理。脱水后的晶粒经ø500mm,气速1m/s，操作温度为30℃的沸腾床干燥1.5小时后，粉碎，得到脂溶性茶多酚（LTP）含量94.9%，有效TP为32.5%，水份3%的粉末状LTP 9kg。中和后的污水测得COD值为2150ppm，茶多酚含量在18.5%，污水先经木纤维粗滤掉不溶性杂质，再经ø400mm不锈钢木质纤维素填料塔，流速为1BV/hr进行吸附后得到污水COD值265.59ppm（达到国家污水排放标准GB8978-1996），茶多酚7.56%，再经生化处理，使污水达到COD值为75.68ppm（达到国家污水排放标准GB8978-1996）。

实例2 浸膏脂溶性茶多酚LTP

用湖州荣凯公司提供的TP95%的水溶性茶多酚5kg和80kg乙酸乙酯溶剂在不锈钢溶解罐内搅拌溶解，溶解后的溶液吸入精馏塔进行精馏，精馏至水份1.2%，然后把精馏后的茶多酚料液打入200L搪瓷搅拌反应釜进行加热反应，加入催化剂碳酸氢钠0.75kg，同时滴加油酸酰氯7kg，反应温度为60℃，釜真空度0.04MPa，边反应边搅拌维持3小时反应完毕。反应液在0.06MPa真空度下进行抽滤除去未反应杂质，得到60kg抽滤后的物料，用18kg/次自来水洗4次，PH试纸检测呈中性后，得到剩余物料50kg打入浓缩罐。把50kg剩余料液在温度60℃、真空度0.08MPa条件下进行浓缩操作40分钟，得油状体LTP11kg，LTP含量89.8%，有效茶多酚含量为25.6%。中和后的污水测得COD值为2360ppm，茶多酚含量在18.5%，污水先经木纤维粗滤掉不溶性杂质，再经ø400mm不锈钢木质纤维素填料塔，流速为1BV/hr进行吸附后得到污水COD值359.62ppm，茶多酚9.06%，再经生化处理达到COD值为90.2ppm。

实例3 脂溶性表没食子儿茶素没食子酸酯（L-EGCG）

儿茶素单体EGCG含量90%的产品100g和1000ml 乙酸乙酯溶液在烧杯中溶解，溶解后的溶液倒入圆底玻璃烧瓶中，连接精馏塔进行精馏，精馏至水份0.9%结束,精馏后的物料倒入容积2L的加搅拌的圆底玻璃烧瓶中进行加热反应，加入催化剂碳酸氢钠15g,同时滴加110g硬脂酸酰氯进行反应。反应温度为45℃，釜真空度0.04MPa,反应时间3小时结束。反应液经过抽滤去除杂质，得抽滤后的物料1050ml，该物料经300ml/次的水洗4次后得到900ml剩余料液。把料液放入5L的旋转蒸发器浓缩，浓缩温度45℃，真空度0.09MPa ,最后得料液300ml时加入500ml水进行结晶析出操作，所得晶体用200ml/次水洗5次洗涤并离心脱水得到含水为50%的晶粒。该晶粒经真空冷冻干燥后得产品200g。产品为白色粉末（脂溶性表没食子儿茶素没食子酸酯（L-EGCG）），LTP含量为96.8%，有效TP含量为38.4%。

Claims

1.由水溶性茶多酚制备脂溶性茶多酚的方法，其步骤如下：

2.根据权利要求1所述的由水溶性茶多酚制备脂溶性茶多酚的方法，其特征是所用的脂肪酰氯是含有8～24个碳原子的脂肪酸中的一种或任意种以任意比例混合。

3.根据权利要求1所述的由水溶性茶多酚制备脂溶性茶多酚的方法，其特征是制备过程中产生的带HCL气体和酸性污水经碱性溶液中和后排放，结晶过程中产生的污水经木纤维填充塔吸附后排放。