CN102827397B - 改变有机磷酸盐成核剂形貌和/或粒径的方法以及有机磷酸盐成核剂及其应用和聚丙烯材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种改变有机磷酸盐成核剂形貌和/或粒径的方法以及有机磷酸盐成核剂及其应用和聚丙烯材料，其中，该方法包括以下步骤：(1)将具有式(I)所示结构的取代二芳基有机磷酸盐成核剂溶解或分散到有机溶剂中；(2)将步骤(1)所得混合物采用微波进行辐照加热，微波辐照加热的功率为50-1000瓦，辐照加热的时间为1-30分钟；(3)将步骤(2)所得混合物冷却至析出固体。使用本发明的方法制备的有机磷酸盐成核剂的尺寸和形貌能够很好的调控，可以获得具有不同形貌、不同粒径、不同纵横比的棒状有机磷酸盐成核剂。
式(I)
Description
技术领域
本发明涉及一种改变取代二芳基有机磷酸盐成核剂形貌和/或粒径方法以及有机磷酸盐成核剂及其应用和聚丙烯材料。
背景技术
取代芳基有机磷酸盐广泛用作聚丙烯树脂的成核改进剂，应用于聚丙烯树脂的改性，细微化的有机磷酸盐成核剂，能有效改善成核剂的结晶性能，提高与聚丙烯树脂的相容性和分散性，从而获得更高的成核效率，对于提高树脂的加工性能效果更显著。
目前，取代芳基有机磷酸盐的合成是由取代芳基酚与磷酸化试剂反应、水解、成盐后制得二芳基有机磷酸盐。德国专利3,940,765A1和“PP成核剂的合成及应用”(《塑料工业》，1999(5))中报道了聚丙烯成核剂2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠的合成，它是以甲苯为溶剂，通过2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酚)与氧氯化磷反应，然后水解制备2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酚)磷酸酯。在丙酮和水的混合液中与氢氧化钠反应中和制备出2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠。此工艺制得的成核剂虽然能提高聚丙烯的力学性能和透明性能，但是还存在以下缺点：熔点高，在树脂加工温度下不能熔融分散，导致其在树脂中的分散相容性差，影响成核效果，并且成核剂粒子较大，无法较好的掌握成核剂的形态，无法有效的控制成核剂粒径。
细微化的有机磷酸盐成核剂，能有效改善成核剂的结晶性能，提高与聚丙烯树脂的相容性和分散性，从而获得更高的成核效率，对于提高树脂的加工性能效果更显著。CN1432594A报道了采用普通研磨粉碎法制备聚丙烯成核剂，其中有部分组分是有机磷酸盐，有机磷酸盐的粒径为38微米。但是采用普通的研磨粉碎方法制备的成核剂粒径较大，粒径分布宽，成核剂的形态不容易掌握。
EP1209190报道了采用球磨与喷射磨相结合的方法制备聚丙烯成核剂，他们首先将成核剂粗品在喷射磨中研磨0.5小时，然后再在球磨机中研磨2.5小时，最后得到了平均粒径长径为10微米的聚丙烯成核剂。由于该方法需要将原料在两种不同的设备中进行研磨，而且研磨时间较长，能量消耗高，操作复杂，产量也不高。该方法的另一个缺点是，研磨或球磨时间短则颗粒不够细，得不到细微化产品，研磨或球磨时间长不仅消耗大量时间和能源，还会破坏成核剂原有的结晶状态，导致成核性能降低。
CN101423624A提出用喷雾干燥法制备细微化有机磷酸盐成核剂。将有机磷酸盐粗品和分散剂一起分散于水中，然后喷雾干燥得到细微化有机磷酸盐成核剂，成功地实现了将平均粒径大于10μm、长形的有机磷酸盐变成粒径为2-3μm的球形颗粒。
CN101591455A将此方法进一步发展，先用有机溶剂溶解有机磷酸盐，然后喷雾干燥，得到平均直径小于3μm的壳状体，壳状有机磷酸盐的内凹面由细小针状体(柱体长度为0.1-1μm，纵横比为4-20)组成。CN101665586A提供了一种采用超声沉降法制备超细微有机磷酸盐聚丙烯成核剂的方法，通过调节溶剂和超声沉降条件，控制有机磷酸盐析出粒径，最终得到超细化的有机磷酸盐成核剂，得到粒径为0.18-0.26μm成核剂。
CN1687201A报道了一种溶液法制备超细有机磷酸盐成核剂的方法。他们将有机磷酸盐粗品溶解在甲醇中，加入表面活性剂，然后加水使磷酸盐析出，得到平均直径小于0.3μm的颗粒。此方法制得的成核剂表面覆盖表面活性剂，可能会影响成核性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种改变有机磷酸盐成核剂形貌和/或粒径的方法以及由上述方法获得的有机磷酸盐成核剂及其应用和聚丙烯材料，使用本发明的方法可以获得具有不同粒径、不同纵横比的棒状有机磷酸盐成核剂。
针对现有技术的不足，本发明提供一种改变有机磷酸盐成核剂形貌和/或粒径的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将具有式(I)所示结构的取代二芳基有机磷酸盐成核剂溶解或分散到有机溶剂中，所述有机溶剂为碳原子数为1-6的醇、碳原子数为3-6的酮、碳原子数为2-8的酯、碳原子数为2-8的直链或支链醚、碳原子数为2-8的环醚、碳原子数为2-10的酰胺、碳原子数为5-10的直链或支链烷烃、碳原子数为5-10的环烷烃、碳原子数为6-12的芳烃中的一种或多种；
其中，式(I)中两个R1和两个R2彼此相同或不同，各自代表氢或C1-C6的烷基，R3代表氢或C1-C4的烷基，M为锂、钠和钾中的一种；
(2)将步骤(1)所得混合物采用微波进行辐照加热，所述微波的频率为2300-2600MHz，微波辐照加热的功率为50-1000瓦，辐照加热的时间为1-30分钟；
(3)将步骤(2)所得混合物冷却至析出固体。
本发明还提供由上述方法制得的有机磷酸盐成核剂及其在聚丙烯加工中的应用。
此外，本发明还提供聚丙烯材料，该聚丙烯材料含有基体聚丙烯树脂和成核剂，其特征在于，所述成核剂为本发明提供的上述有机磷酸盐成核剂。
本发明提供的改变取代二芳基有机磷酸盐成核剂形貌和/或粒径的方法采用微波进行辐照加热，能够获得棒状成核剂产品，且产品成核剂尺寸均匀，晶化程度高，使用该有机磷酸盐成核剂能使聚丙烯更易结晶，降低结晶时间，从而能显著提高聚丙烯加工时的成核剂效率，最终可以形成微小的聚丙烯球晶，因此能显著提高树脂的刚性、强度、热变形温度等多种性能。而且本发明方面操作时间短，工作效率高，操作简单，条件温和，可控性强。
附图说明
图1是实施例1制备的有机磷酸盐棒状成核剂2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠的扫描电镜照片图；
图2是实施例2制备的有机磷酸盐棒状成核剂2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠的扫描电镜照片图；
图3是实施例3制备的有机磷酸盐棒状成核剂2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钾的扫描电镜照片图；
图4是实施例4制备的有机磷酸盐棒状成核剂2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钾的扫描电镜照片图；
图5是制备例1制备的有机磷酸盐成核剂2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠的扫描电镜照片图；
图6是对比例1制备的有机磷酸盐成核剂2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠的扫描电镜照片图。
具体实施方式
根据本发明的一种改变取代二芳基有机磷酸盐成核剂形貌和/或粒径的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将具有式(I)所示结构的取代二芳基有机磷酸盐成核剂溶解或分散到有机溶剂中，所述有机溶剂为碳原子数为1-6的醇、碳原子数为3-6的酮、碳原子数为2-8的酯、碳原子数为2-8的直链或支链醚、碳原子数为2-8的环醚、碳原子数为2-10的酰胺、碳原子数为5-10的直链或支链烷烃、碳原子数为5-10的环烷烃、碳原子数为6-12的芳烃中的一种或多种；
其中，式(I)中两个R1和两个R2彼此相同或不同，各自代表氢或C1-C6的烷基，R3代表氢或C1-C4的烷基，M为锂、钠和钾中的一种；
(2)将步骤(1)所得混合物采用微波进行辐照加热，所述微波的频率为2300-2600MHz，微波辐照加热的功率为50-1000瓦，辐照加热的时间为1-30分钟；
(3)将步骤(2)所得混合物冷却至析出固体。
根据本发明，优选所加入的有机溶剂和取代二芳基有机磷酸盐成核剂的重量比为1-50∶1，更优选为2-15∶1。
根据本发明，所述取代二芳基有机磷酸盐成核剂可以用各种方法制备，只要所述取代二芳基有机磷酸盐成核剂具有式(I)所示的结构即可，
式(I)
其中，式(I)中两个R1和两个R2彼此相同或不同，各自代表氢或C1-C6的烷基，R3代表氢或C1-C4的烷基，M为锂、钠或钾中的一种。
根据本发明，式(I)中两个R1和两个R2分别可以选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基或己基中的一种；R3可以选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基中的一种，优选所述取代二芳基有机磷酸盐成核剂为2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠、2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钾和2，2’-亚甲基-双(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸钾中的一种。
根据本发明，所述有机溶剂可以为各种能溶解或部分溶解所述取代二芳基有机磷酸盐成核剂的有机溶剂，优选为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、苯、甲苯、乙苯、石油醚、四氢呋喃、1，4-二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、环己烷、正己烷中的一种或几种。
根据本发明，采用微波进行辐照加热；将上述取代二芳基有机磷酸盐成核剂溶液置于微波反应器中，所述微波的频率为2300-2600MHz，优选2400-2500MHz，更优选2450MHz；微波功率为50-1000瓦，优选150-750瓦；微波加热的时间为1-30分钟，优选为1-10分钟，更优选为2-5分钟。
根据本发明，优选情况下，该方法还包括在步骤(2)之前将溶解或分散后的混合物与水混合，水∶取代二芳基有机磷酸盐成核剂的重量比为0.1-50∶1，优选1-20∶1。在该优选情况下，能够使获得的棒状有机磷酸盐成核剂的宽度更小，纵横比更大。
根据本发明，将所得混合物采用微波进行辐照加热后，还可以包括将沉降出来的产物冷却后进行液固分离，并将所得固体进行洗涤和干燥。其中，所述冷却的速度为1-100℃/分钟，可以通过自然冷却实现上述冷却速度。液固分离可以采用常规手段，通常可以采用过滤漏斗或离心机分离。在对产物进行液固分离之后，还可以包括对所得产物进行水洗至中性、干燥的过程，所述干燥温度为50-120℃，时间为1-4小时；优选干燥温度为70-100℃，时间为1.5-3小时。
根据本发明，通过将取代二芳基有机磷酸盐成核剂分散或溶解在有机溶剂或者有机溶剂和水的混合溶剂中，并将所得混合物采用微波进行辐照加热，能够改变取代二芳基有机磷酸盐成核剂的尺寸和形貌，无论作为原料的取代二芳基有机磷酸盐成核剂的具体种类、形状、大小如何，采用本发明的方法均可以制备得到宽度为50纳米-50微米、平均纵横比为1-1000∶1的棒状的有机磷酸盐成核剂。究其原因，可能是由于在本发明步骤(1)限定的有机溶剂或者上述有机溶剂与水的混合体系中，在微波加热条件下，所述取代二芳基有机磷酸盐成核剂均先溶解在溶剂中，冷却后再成型析出固体。因此，本发明中，所述取代二芳基有机磷酸盐成核剂可以为任意规则或不规则形状。粒径的范围可以在较宽范围内选择，可以为50纳米-50微米。
本发明还提供了根据本发明的上述方法制备的有机磷酸盐成核剂及其在聚丙烯加工中的应用。
根据本发明提供的一种聚丙烯材料，该聚丙烯材料含有基体聚丙烯树脂和成核剂，其特征在于，所述成核剂为本发明提供的上述有机磷酸盐成核剂。
本发明的聚丙烯材料主要涉及对成核剂的改进，对基体聚丙烯树脂的种类和成核剂的用量可以参照现有技术进行，例如且相对于100重量份的基体聚丙烯树脂，有机磷酸盐成核剂的含量可以为0.01-5重量份。所述基体聚丙烯树脂可以是本领域公知的各种聚丙烯树脂。
以下用实施例更详细地描述本发明，但是本发明并不受到以下实施例的任何限制。
以下实施例中，粒径通过统计扫描电镜图片中200个颗粒测得，粒径表示200个颗粒粒径的平均数。对于无规则形状，粒径表示扫描电镜图片中200个无规则形状的最短轴的尺寸的平均数。结晶度通过X射线衍射图中最强衍射峰的强度和峰的宽度进行定性分析，该最强衍射峰强而窄说明产品结晶度较高，而该最强衍射峰弱而宽则说明产品结晶度较低。
以下实施例中，2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯与2，2’-亚甲基-双(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸酯均购自百灵威。
制备例1
称取2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯，溶于丙酮和水的混合液中，加入氢氧化钠水溶液进行成盐反应，蒸出丙酮，得到白色固体产物，过滤后，用去离子水洗涤至pH值为中性，加热干燥后得产物2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠粗品。该粗品的X射线衍射图表明该粗品的结晶度低。该粗品的扫描电镜照片图如图5所示，产品形貌为无规则形状，粒径为50-850nm。
制备例2
称取2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸酯，溶于丙酮和水的混合液中，加入氢氧化钾水溶液进行成盐反应，蒸出丙酮，得到白色固体产物，过滤后，用去离子水洗涤至pH值为中性，加热干燥后得产物2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钾粗品。该粗品的X射线衍射图表明该粗品的结晶度低。产品形貌为无规则形状，粒径为310-1340nm。
制备例3
称取2，2’-亚甲基-双(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸酯，溶于丙酮和水的混合液中，加入氢氧化钾水溶液进行成盐反应，蒸出丙酮，得到白色固体产物，过滤后，用去离子水洗涤至pH值为中性，加热干燥后得产物2，2’-亚甲基-双(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸钾粗品。该粗品的X射线衍射图表明该粗品的结晶度低。产品形貌为无规则形状，粒径8-38微米。
实施例1
该实施例用于说明本发明的改变取代二芳基有机磷酸盐成核剂的尺寸和形貌的方法。
称取制备例1制得的2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠成核剂，加入丙酮中，搅拌分散，再加入水，搅拌均匀，制得悬浊液，按质量比，
丙酮∶水∶2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠成核剂＝4.7∶16∶1；
将上述悬浊液置于微波反应器(微波频率为2450MHz)中，开启微波反应器进行加热，微波功率320瓦，微波加热时间为5分钟。然后自然冷却至室温20℃，将得到的白色沉淀进行抽滤收集，滤饼经去离子水洗涤至pH值为中性后，于80℃干燥2小时，即得到2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠成核剂产品。该2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠成核剂与制备例1相比，最强衍射峰强而窄，结晶度较高。该产品的扫描电镜照片图如图1所示，该2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠成核剂产品的形貌为较长的棒状，宽度为60-450nm，平均纵横比9.0∶1。
对比例1
称取制备例1制得的2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠，加入丙酮中，搅拌完全溶解后，再加入水，制备得悬浊液，按质量比，
丙酮∶水∶2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠＝4.7∶16∶1，
将上述悬浊液置于超声波发生仪水浴槽中，水浴温度25℃，开启超声波进行超声振荡45分钟，超声频率59kHz，超声功率密度100瓦/升溶液。将产生白色絮状沉淀，然后抽滤，滤饼于80℃干燥2小时，即得到相应的2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠成核剂产品。产品与制备例1相比，最强衍射峰弱而宽，结晶度低。该产品的扫描电镜照片图如图6所示，该产品形貌为无规形状，粒径70-450nm。
实施例2
该实施例用于说明本发明的改变取代二芳基有机磷酸盐成核剂的尺寸和形貌的方法。
称取制备例1制得的2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠成核剂，加入乙酸乙酯中，搅拌分散，制得悬浊液，按质量比，
乙酸乙酯∶2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠成核剂＝15.8∶1；
将上述悬浊液置于微波反应器中，开启微波反应器(微波频率为2450MHz)进行加热，微波功率160瓦，微波加热时间为3分钟。然后自然冷却至室温20℃，将得到的白色沉淀进行抽滤收集，滤饼经去离子水洗涤至pH值为中性后，于80℃干燥2小时，即得到2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠成核剂产物。该产物2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠成核剂与制备例1相比，最强衍射峰强而窄，结晶度高。该产品的扫描电镜照片图如图2所示，该产物形貌为较短的棒状，宽度530-1160nm，平均纵横比1.6∶1。
实施例3
该实施例用于说明本发明的改变取代二芳基有机磷酸盐成核剂的尺寸和形貌的方法。
称取制备例2制得的2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钾成核剂，加入甲苯中，搅拌分散，再加入水，继续搅拌，制得悬浊液，按质量比，甲苯∶水∶2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钾成核剂＝7∶8∶1；
将上述悬浊液置于微波反应器中，开启微波反应器(微波频率为2450MHz)进行加热，微波功率360瓦，微波加热时间为5分钟。然后自然冷却至室温20℃，将得到的白色沉淀进行抽滤收集，滤饼经去离子水洗涤至pH值为中性后，于80℃干燥2小时，即得到2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钾成核剂产物。该产物2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钾成核剂与制备例2相比，最强衍射峰强而窄，结晶度较高。该产品的扫描电镜照片图如图3所示，该产物形貌为棒状，宽度150-720nm，平均纵横比3.5∶1。
实施例4
该实施例用于说明本发明的改变取代二芳基有机磷酸盐成核剂的尺寸和形貌的方法。
称取制备例3制得的2，2’-亚甲基-双(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸钾，加入四氢呋喃中，搅拌分散，再加入水，继续搅拌，制得悬浊液，按质量比，
四氢呋喃∶水∶2，2’-亚甲基-双(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸钾＝7∶8∶1；
将上述悬浊液置于微波反应器(微波频率为2450MHz)中，开启微波反应器进行加热，微波功率360瓦，微波加热时间为5分钟。然后自然冷却至室温20℃，将得到的白色沉淀进行抽滤收集，滤饼经去离子水洗涤至pH值为中性后，于80℃干燥2小时，即得到2，2’-亚甲基-双(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸钾成核剂产物。该产物2，2’-亚甲基-双(4-甲基，6-叔丁基苯氧基)磷酸钾成核剂的X射线衍射图表明该产物结晶度高。该产品的扫描电镜照片图如图4所示，该产物形貌为棒状，宽度150-420nm，平均纵横比3.7∶1。
将实施例1与实施例2相比，可以看出，在优选与水混合的情况下，能够使获得的棒状有机磷酸盐成核剂的宽度更小，纵横比更大。
实施例5
该实施例用于说明本发明的成核剂在聚合物加工中的应用和聚丙烯材料。
取燕山石化生产的牌号为K8303的聚丙烯100重量份，实施例1制得的成核剂0.1重量份，在高速混合器内混匀后，用TE-34型双螺杆挤出机挤出，挤出温度220℃，然后经ST125型注射机注塑，注塑温度230℃，制成试样标准样条；将不加入成核剂的聚丙烯经同样处理，作为空白试样。
将得到的样条按ASTMD790测试标准进行弯曲弹性模量测试，按ASTMD256测试标准进行悬臂梁缺口冲击强度测试，按ASTMD648测试标准进行热变形温度测试。
实施例6-8
按照实施例5的方法制备聚丙烯材料，不同的是，实施例1制得的成核剂分别由相同重量的实施例2-4制得的成核剂代替。得到的结果列于表1。
对比例2
按照实施例5的方法制备聚丙烯材料，不同的是，实施例1制得的成核剂分别由相同重量的对比例1制得的成核剂代替。得到的结果列于表1。
表1
| 成核剂 | 弯曲弹性模量(GPa) | 缺口抗冲击强度(J/m) | 热变形温度(℃) |
| 实施例1 | 1.58 | 566.5 | 133.6 |
| 实施例2 | 1.42 | 489.3 | 122.7 |
| 实施例3 | 1.57 | 520.7 | 131.2 |
| 实施例4 | 1.55 | 518.3 | 130.8 |
| 对比例1 | 1.22 | 458.9 | 119.4 |
| 不加成核剂 | 1.19 | 262.4 | 107.5 |
从表1数据可以计算出，使用本发明的实施例1-4以及对比例1中得到的成核剂与不加成核剂在聚合物加工中的应用相对比，使用本发明的实施例1得到的成核剂，得到的改性聚合物的弯曲弹性模量提高32.77％，缺口抗冲击强度提高115.89％，热变形温度提高26.1℃；使用本发明的实施例2得到的成核剂，得到的改性聚合物的弯曲弹性模量提高19.32％，缺口抗冲击强度提高86.47％，热变形温度提高15.2℃；使用本发明的实施例3中得到的成核剂，得到的改性聚合物的弯曲弹性模量提高31.93％，缺口抗冲击强度提高98.44％，热变形温度提高23.7℃；使用本发明的实施例4中得到的成核剂，得到的改性聚合物的弯曲弹性模量提高30.25％，缺口抗冲击强度提高97.52％，热变形温度提高23.3℃；使用对比例1中得到的成核剂，得到的改性聚合物的弯曲弹性模量提高2.52％，缺口抗冲击强度提高74.89％，热变形温度提高11.9℃。
从表1数据可以清楚地看出，使用本发明的实施例1-4与对比例1中得到的成核剂在聚合物加工中的应用相对比，使用本发明的实施例1-4得到的成核剂，可以显著地改善聚合物的多种加工性能，尤其大幅度提高了聚丙烯树脂的弯曲模量、抗冲击强度和热变形温度。
Claims (8)
1.一种改变取代二芳基有机磷酸盐成核剂形貌和/或粒径的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将具有式(I)所示结构的取代二芳基有机磷酸盐成核剂溶解或分散到有机溶剂中，所述有机溶剂为碳原子数为1-6的醇、碳原子数为3-6的酮、碳原子数为2-8的酯、碳原子数为2-8的直链或支链醚、碳原子数为2-8的环醚、碳原子数为2-10的酰胺、碳原子数为5-10的直链或支链烷烃、碳原子数为5-10的环烷烃、碳原子数为6-12的芳烃中的一种或多种；
其中，式（Ⅰ）中两个R1和两个R2彼此相同或不同，各自代表氢或C1-C6的烷基，R3代表氢或C1-C4的烷基，M为锂、钠和钾中的一种；
(2)将步骤(1)所得混合物采用微波进行辐照加热，所述微波的频率为2300-2600MHz，微波辐照加热的功率为50-1000瓦，辐照加热的时间为1-30分钟；
(3)将步骤(2)所得混合物冷却至析出固体。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述有机溶剂与取代二芳基有机磷酸盐成核剂的重量比为1-50：1。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、苯、甲苯、乙苯、石油醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、环己烷和正己烷中的一种或多种。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，该方法还包括在步骤(2)之前将溶解或分散后的混合物与水混合，水与取代二芳基有机磷酸盐成核剂的重量比为0.1-50：1。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，水与取代二芳基有机磷酸盐成核剂的重量比为1-20：1。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述微波的频率为2400-2500MHz，微波辐照加热的功率为150-750瓦，辐照加热的时间为1-10分钟。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括将冷却后的产物进行固液分离，并将所得固体进行洗涤和干燥。
8.根据权利要求1或7所述的方法，其中，所述冷却的速度为1-100℃/分钟。
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