CN102827379A - 一种可再分散乳胶粉及其制备方法 - Google Patents
一种可再分散乳胶粉及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102827379A CN102827379A CN2012102927732A CN201210292773A CN102827379A CN 102827379 A CN102827379 A CN 102827379A CN 2012102927732 A CN2012102927732 A CN 2012102927732A CN 201210292773 A CN201210292773 A CN 201210292773A CN 102827379 A CN102827379 A CN 102827379A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- emulsion
- preparation
- latex powder
- silane
- cation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明涉及一种可再分散乳胶粉的制备方法,包括以下步骤:(1)制备阳离子乳液;(2)将无机物质的前驱体置于上述阳离子乳液中进行溶胶凝胶反应,制备无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液;(3)上述复合乳液经由喷雾干燥获得乳胶粉。上述复合乳液中粒子的无机包覆外层具有高熔点或者软化点,可以防止高温喷雾干燥过程中在可再分散乳胶粉内部粒子聚合物内核的接触、融合,以及防止可再分散乳胶粉之间的粘连、结块和向喷雾干燥器内壁的粘附。干燥获得的可再分散乳胶粉可具有优良的流动性、可再分散性,以及相应水分散液的再分散胶体稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备可再分散乳胶粉的方法,尤其是涉及一种利用具有无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液制备可再分散乳胶粉的方法。
背景技术
可再分散乳胶粉,又叫可再分散树脂粉末、可再分散聚合物粉末、可再乳化乳胶粉等,是指将含有聚合物组分的水性乳液或者溶液经喷雾干燥等工艺脱水粉化处理得到的聚合物基粉末,加水后能重新分散在水中,生成稳定的水相再分散液,并具有与原聚合物乳液或者溶液相当的性能。
可再分散乳胶粉主要用作混凝土、水泥砂浆等建筑材料的添加剂,可与水泥等无机粘结料一起使用,可以显著提高材料的抗折强度,还可作为粉末涂料中的主要成膜粘结物使用。尤其在水硬性水泥的高分子改性方面,使用可再分散乳胶粉代替乳液添加剂的趋势上升明显。在混凝土基质物中添加高分子树脂可以带来若干技术性的改进,例如:更好的加工性,更高的拉伸和弯曲强度、耐洗刷性以及对不同基材的良好附着力。与常规乳液相比,可再分散乳胶粉具有一个突出优点:它可以与水泥粘结剂、骨料和其他配方进行干混,制成易于在施工现场应用的单组份产品,一方面可以保证砂浆成分配比的准确,规避施工中人工配料产生的误差,另一方面干燥粉末产品相比液态产品包装和运输成本低,对环境影响小,无需防霉和防冻。这种单组份干混产品有助于解决现行建筑施工中面临的的缺少技术工人、需要减少工期以及降低成本、劳动力成本增加、建筑材料应用的多样化、新型建筑材料和对施工质量的需求增加等问题,在建筑化学品市场市场得到了普遍应用。近年来随着建筑化学品行业VOC排放要求的日益严格,可再分散聚合物粉末开始应用于干混型干粉涂料、腻子抹灰和瓷砖粘结料等产品中,应用领域日趋广泛。
就制备方法而言,具备较好粘结、成膜和增韧性能的聚合物组分往往具有较低的玻璃化温度或者软化点,使得含有这些聚合物组分的水性乳液或者溶液在经过喷雾干燥处理时,会发生不可逆的粘结、融合和结块,以及在喷雾干燥器器壁表面的大量粘附,无法获得具有优良的流动性、可再分散性的乳胶粉粉末。现行业界的技术解决方式主要有两种:一种方式是在干燥前期预处理过程中向含有这些聚合物组分的水性乳液或者溶液加入一定量的高玻璃化温度或者软化点的水溶性的聚合物的保护胶体或表面活性剂,以吸附在聚合物组分表面形成保护层,防止聚合物组分在干燥过程中的相互粘连和板结;另一种方式利用粒子设计技术制备具有软核硬壳粒子结构的聚合物水性乳液。玻璃化温度较低的内核聚合物组分可以保证产品的粘结、成膜和增韧性能,而玻璃化温度较高、耐热性较好的外壳聚合物组分可以防止喷雾干燥过程中因为聚合物高温软化导致的不可逆的粘结、融合和结块。
但是,方式一中水溶性的聚合物的保护胶体或表面活性剂的加入会极大降低所获得的可再分散乳胶粉的耐水性能;方式二软核硬壳粒子结构的聚合物水性乳液的合成中,玻璃化温度较高、耐热性较好的聚合物单体单元多为疏水,而玻璃化温度较低的聚合物单体单元多较亲水,将疏水组分至于聚合物/水相界面而将亲水组分引入内部会导致软核硬壳粒子的热力学形态不稳定,导致合成的聚合物水性乳液难以按照预期设计获得软核硬壳的粒子结构。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种利用具有无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液制备可再分散乳胶粉的方法。其利用了具有无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液,来防止防止高温喷雾干燥过程中在可再分散乳胶粉内部以及乳胶粉之间的粘连、结块和向喷雾干燥器内壁的粘附。干燥获得的可再分散乳胶粉具有优良的流动性、可再分散性,以及相应水分散液的再分散胶体稳定性。
本发明的另一目的在于提供上述方法制备的可再分散乳胶粉。
本发明的目的通过以下技术方案实现:
一种可再分散乳胶粉的制备方法,包括两个步骤:阳离子乳液的合成和无机物质的前驱体在上述阳离子乳液中的溶胶凝胶反应,具体步骤如下:
(1)制备阳离子乳液;
阳离子乳液的合成是指最终获得分散相粒子表面带有正电荷,体相ξ电位呈现正电性的水相分散液,采用阳离子乳液聚合技术实现。
(2)将无机物质的前驱体置于上述阳离子乳液中进行溶胶凝胶反应,制备无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液;
无机物质的前驱体在上述阳离子乳液中的溶胶凝胶反应是指,借助前驱体在正电荷的分散相聚合物粒子表面的原位水解和缩聚反应,在聚合物粒子表面形成无机物质前驱体的溶胶凝胶产物的包覆层。以有机硅烷前驱体为例,反应过程如下:
水解反应:
在阳离子水相乳液中应以水解和水相缩聚反应为主,分散相粒子表面的正电荷可以吸引体相中的负电性的无机物质前驱体及其低聚物,从而获得具有无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液。
(3)上述复合乳液经由喷雾干燥获得乳胶粉。
利用具有无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液直接进行喷雾干燥脱除水分即可获得可再分散乳胶粉。优选的处理方法如下:
喷雾利用空气压力,经喷嘴,如单组分喷嘴、多组分喷嘴或圆盘式喷嘴并采用常用的喷雾设备以流体动力学雾化来实现。基本原理是复合乳液经喷雾成很小的液滴。此种小液滴有很大的表面积,可使其快速蒸发。通过喷雾器转轮速度或喷雾器气体压力达到所需的小液滴的小直径。所达到的蒸发度足够从液滴中除去全部水分。通过蒸发冷却和短的悬浮时间防止了产品的受热损坏。喷雾干燥器的进口温度为120-150℃,出口温度为60-80℃,进料速度为5-20毫升/分钟。所获得的可再分散乳胶粉可以常用方法经旋风分离器和布袋除尘器与气流分开并与抗结块剂干混,装袋置于阴凉干燥处保存。
所述抗结块剂为轻质硅酸铝、膨润土、硅藻土、碳酸钙、滑石粉、磷酸三钙、碳酸镁、石膏、二氧化硅、高岭土、偏高岭土中任意一种或一种以上。
优选地,所述溶胶凝胶反应是在保持所用阳离子乳液胶体稳定性的前提下,将阳离子乳液的pH值调整至1-5,或者调整至8-12,作为催化剂;然后在恒温情况下将无机物质的前驱体缓慢加入到阳离子乳液中并搅拌12小时以上,然后密封陈化12小时以上,即可获得所述复合乳液;所述前驱体用量为阳离子乳液中固体份的重量的15~150%。
溶胶凝胶反应中调pH值所用酸性物质为以下中任意一种或一种以上:硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、草酸、甲酸、乙酸、丁二酸、苯甲酸,优选硫酸、盐酸。调pH值所用碱性物质为以下中任意一种或一种以上:氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨水、乙二胺,优选氨水。
优选地,所述阳离子乳液是使用单烯键式阳离子不饱和单体进行聚合制备得到的。
优选地,所述阳离子乳液各组分的质量份数如下:
优选地,所述阳离子乳液各组分的质量份数如下:
优选地,所述阳离子不饱和单体为:二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二乙基氯化铵、(3-甲基丙烯酰氧基)丙基三甲基氯化铵、(3-甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵、(3-甲基丙烯酰胺基)丙基三甲基氯化铵、2-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯、3-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺中的任意一种或两种以上。
所述硅烷不饱和单体接枝在分散相粒子表面为无机物质前驱体的溶胶凝胶反应提供反应位点。优选地,所述硅烷不饱和单体为:γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的任意一种或两种以上。
所述基础不饱和单体与上述阳离子单烯键式不饱和单体单元共聚。优选地,基础不饱和单体为具有1-15个碳原子的非分支或分支醇的(甲基)丙烯酸烷基酯以及乙烯基芳族化合物组成的不饱和单体中任意一种或两种以上。
优选地,所述阳离子乳化剂为:伯铵盐类、仲铵盐类、叔胺盐类(咪唑啉盐类)、季铵盐类、吡啶盐类阳离子乳化剂中任意一种或两种以上;更优选地,所述季铵盐类阳离子乳化剂为十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基铵盐型、十二烷基二甲基苄基氯化铵中的任意一种或两种以上。
所述引发剂为:过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁脒盐酸盐、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中任意一种或两种以上,来引发乳液聚合。
优选地,所述基础不饱和单体为:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、苯乙烯、对甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯和二乙烯基苯中任意一种或两种以上。
优选地,所述无机物质的前驱体为:正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸异丙酯、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、3-(2,3环氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅、双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物、甲基三甲氧基硅烷、(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷中任意一种或两种以上。
本发明与现有技术相比具有以下优点:
1)利用具有无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液制备可再分散乳胶粉,复合乳液中粒子的无机包覆外层具有比高玻璃化温度聚合物组分更高的熔点或者软化点,可以有效防止高温喷雾干燥过程中聚合物内核的接触、融合,以及防止可再分散乳胶粉之间的粘连、结块和向喷雾干燥器内壁的粘附,也使得可以采用具有更低玻璃化温度的内核聚合物组分以提高所获得可再分散乳胶粉的粘结、成膜和增韧性能。干燥获得的可再分散乳胶粉可具有优良的流动性、可再分散性,以及相应水分散液的再分散胶体稳定性。
2)在阳离子乳液中分散相粒子表面带有正电荷,而无机物质的前驱体在酸催化或者碱催化下的初步产物均为负电性,所以正电性的分散相粒子可以有效吸负电性的无机物质的前驱体及低聚物,保证溶胶凝胶反应在分散相粒子表面进行形成核壳包覆结构,从而获得具有无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液。无机物质的前驱体在阳离子乳液中的溶胶凝胶反应为热力学平衡体系,借助电荷吸引可以顺利实现阳离子聚合物粒子内核由无机物质或者无机物质前驱体的溶胶凝胶产物的包覆,形成核壳结构。
3)相比直接添加无机物质的分散液作为保护胶体制备可再分散乳胶粉,本发明具有无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液中无机物质是直接包覆于聚合物粒子内核表面,克服了无机物质的分散液中无机粒子常有的团聚和分散不均匀的问题,在喷雾干燥过程中对聚合物组份的保护更为有效。
附图说明
图1是实施例1复合乳液粒子的微观结构图(透射电镜),1为无机外层,2为聚合物内核;
图2是实施例1胶粉颗粒的微观形态图(扫描电镜);
图3是实施例2所得乳胶粉的化学成分分析的红外光谱图。
具体实施方式
实施例1
1)无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液的制备
步骤一:阳离子乳液的合成
阳离子不饱和单体为(3-甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵,硅烷不饱和单体为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,基础不饱和单体组成为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯,乳化剂为十二烷基三甲基氯化铵,引发剂为偶氮二异丁腈,其组分配方如下:
首先,将0.4克偶氮二异丁腈溶解于21.6克甲基丙烯酸甲酯、32.4克丙烯酸丁酯组成的混合不饱和单体中。将0.2克十二烷基三甲基氯化铵预溶于150克水中,加入到装有温度计、搅拌器、控温加热装置和冷凝回流装置的反应釜中,加热至70℃恒温。将上述预溶有偶氮二异丁腈的混合不饱和单体缓慢滴加到反应釜中,持续5个小时滴加结束。滴加结束后,保温60分钟。
然后将6克(3-甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵溶解于50克水中,缓慢滴加到反应釜中,持续1个小时滴加结束;同时将0.6克γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2.4克甲基丙烯酸甲酯、3.6克丙烯酸丁酯组成的混合不饱和单体缓慢滴加到反应釜中,与上述(3-甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵水溶液同时滴加结束。滴加结束后,保温60分钟。然后降温至60℃,过滤出料。
步骤二:无机物质的前驱体在阳离子乳液中的溶胶凝胶反应
无机物质的前驱体为正硅酸乙酯,酸性物质催化剂为1重量%盐酸,其组分配方如下:
以1重量%盐酸将50克上述阳离子乳液pH值调整为3.0左右,在45℃下加入2.5g正硅酸乙酯,在密闭条件下搅拌进行溶胶凝胶反应12小时,并密闭静置陈化24小时,过滤出料,得到复合乳液。
2)复合乳液喷雾干燥制备可再分散胶粉
采用喷雾干燥器对上述复合乳液进行脱水干燥,获得可再分散乳胶粉粉末。喷雾利用喷嘴式雾化器,喷雾干燥器的进口温度为120℃,出口温度为60℃,进料速度为20毫升/分钟。首先启动加热系统和空压系统,待进出口温度升至设定值时,启动进料系统进行乳液的喷雾干燥,最后收集旋风分离器和布袋除尘器中的聚合物粉末(乳胶粉),与硅酸铝干混,装袋密封置于阴凉干燥处保存。
实施例2
1)无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液的制备
步骤一:阳离子乳液的合成
阳离子不饱和单体为二烯丙基二甲基氯化铵,硅烷不饱和单体为乙烯基三乙氧基硅烷,基础不饱和单体组成为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯,乳化剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵,引发剂为偶氮二异丁脒盐酸盐,其组分配方如下:
首先,将0.4克偶氮二异丁脒盐酸盐溶解于50克水中,将28.8克甲基丙烯酸甲酯、25.2克丙烯酸丁酯、1克乙烯基三乙氧基硅烷混合组成不饱和单体。将0.2克十二烷基三甲基氯化铵预溶于50克水,加入到装有温度计、搅拌器、控温加热装置和冷凝回流装置的反应釜中,加热至70℃恒温。将上述预溶有偶氮二异丁脒盐酸盐的水溶液和混合不饱和单体同时缓慢滴加到反应釜中,持续5个小时滴加结束。滴加结束后,保温60分钟。
然后将1.6克二烯丙基二甲基氯化铵溶解于50克水中,缓慢滴加到反应釜中,持续1个小时滴加结束;同时将0.6克乙烯基三乙氧基硅烷、3.2克甲基丙烯酸甲酯、2.8克丙烯酸丁酯组成的混合不饱和单体缓慢滴加到反应釜中,与上述二烯丙基二甲基氯化铵水溶液同时滴加结束。滴加结束后,保温60分钟。然后降温至60℃,过滤出料。
步骤二:无机物质的前驱体在阳离子乳液中的溶胶凝胶反应
无机物质的前驱体为正硅酸乙酯,碱性物质催化剂为1重量%氨水溶液,其组分配方如下:
以1重量%氨水溶液将50克上述阳离子乳液pH值调整为10.0左右,在45℃下加入10g正硅酸乙酯,在密闭条件下搅拌进行溶胶凝胶反应12小时,并密闭静置陈化24小时,过滤出料,得到复合乳液。
2)复合乳液喷雾干燥制备可再分散胶粉
采用喷雾干燥器对上述复合乳液进行脱水干燥,获得可再分散乳胶粉粉末。喷雾利用喷嘴式雾化器,喷雾干燥器的进口温度为140℃,出口温度为70℃,进料速度为40毫升/分钟。首先启动加热系统和空压系统,待进出口温度升至设定值时,启动进料系统进行乳液的喷雾干燥,最后收集旋风分离器和布袋除尘器中的聚合物粉末,与硅酸铝干混,装袋密封置于阴凉干燥处保存。
产品测试:
1.流动性比较:
制备的可再分散胶粉应具有良好的流动性,以便于同其他粉料的混合和施工的便利。我们对喷雾干燥所获得的乳胶粉产品进行比较,按照感官观察结果将其流动性分为三个等级:+++胶粉可以自由流动;++能在外力下自由流动;+胶粉发生团聚、结块。结果如表一所示:
表一不同方法所得乳胶粉的流动性对比
堆积密度大的乳胶粉具有较小的粉体直径和较大的比表面积,在再分散过程中胶粉与水相接触面积更大,更易于分散。从表一中可以得出,利用具有无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液制备的可再分散乳胶粉,可以有效防止高温喷雾干燥过程中可再分散乳胶粉结块,从而提高产品的流动性和堆积密度。
2.微观形态观察:
将实施例1中所得复合乳液稀释至0.5%左右,超声半小时,滴在铜网上,然后用0.5%的磷钨酸溶液进行染色,采用Hitachi H-7650型透射电镜显微镜观察乳胶粒的结构形貌(如图1)。
从图1中可以看出,所得复合乳液粒子具有无机包覆聚合物的核壳粒子。这是由于在阳离子乳液中分散相聚合物粒子表面带有正电荷,而无机物质的前驱体在酸催化或者碱催化下的初步产物均为负电性,所以正电性的分散相粒子可以有效吸负电性的无机物质的前驱体及低聚物,保证溶胶凝胶反应在分散相粒子表面进行形成核壳包覆结构。
相比直接添加无机物质的分散液作为保护胶体制备可再分散乳胶粉,本发明具有无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液中无机物质是直接包覆于聚合物粒子内核表面,克服了无机物质的分散液中无机粒子常有的团聚和分散不均匀的问题,在喷雾干燥过程中对聚合物组份的保护更为有效。
同时,采用日本日立公司的S-3700N型扫描电子显微镜对实施例1所得乳胶粉颗粒的微观形态进行观察(如图2),可以发现乳胶粉颗粒形态为规整球形,颗粒间没有粘连和融合的情况。这是由于复合乳液中核壳结构粒子的无机包覆外层具有高的熔点或者软化点,可以有效防止高温喷雾干燥过程中聚合物内核的接触、融合以及粘连。
3.化学成分分析
采用美国PERKIN ELMER公司的Spectrum2000型傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对实施例2所得乳胶粉的化学成分进行分析(如图3)。
从图3中可以看出,1451cm-1、1381cm-1分别是亚甲基和甲基的振动吸收峰,对应的为乳胶粉中的烷基酯类聚合物组分;而在在1635cm-1左右没有出现不饱和双键的特征吸收峰,表明步骤一加入的不饱和单体已通过自由基聚合转化为阳离子乳液中的聚合物成分。3451cm-1处为硅醇羟基集团的红外吸收峰,1102cm-1处为Si-O-Si键的伸缩振动峰,表明所得乳胶粉中含有二氧化硅组分,这是由于步骤二中正硅酸乙酯在通过溶胶凝胶反应转化为硅醇以及二氧化硅组分。
Claims (10)
1.一种可再分散乳胶粉的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备阳离子乳液;
(2)将无机物质的前驱体置于上述阳离子乳液中进行溶胶凝胶反应,制备无机包覆聚合物核壳粒子结构的复合乳液;
(3)上述复合乳液经由喷雾干燥获得乳胶粉。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述溶胶凝胶反应是在保持所用阳离子乳液胶体稳定性的前提下,将阳离子乳液的pH值调整至1-5,或者调整至8-12,作为催化剂;然后在恒温情况下将无机物质的前驱体缓慢加入到阳离子乳液中并搅拌12小时以上,然后密封陈化12小时以上,即可获得所述复合乳液;所述前驱体用量为阳离子乳液中固体份的重量的15~150%。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述阳离子乳液是使用单烯键式阳离子不饱和单体进行聚合制备得到的。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述阳离子不饱和单体为:二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二乙基氯化铵、(3-甲基丙烯酰氧基)丙基三甲基氯化铵、(3-甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵、(3-甲基丙烯酰胺基)丙基三甲基氯化铵、2-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯、3-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺中的任意一种或两种以上;
所述硅烷不饱和单体为:γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的任意一种或两种以上。
所述基础不饱和单体为具有1-15个碳原子的非分支或分支醇的(甲基)丙烯酸烷基酯以及乙烯基芳族化合物组成的不饱和单体中任意一种或两种以上;
所述阳离子乳化剂为:伯铵盐类、仲铵盐类、叔胺盐类(咪唑啉盐类)、季铵盐类、吡啶盐类阳离子乳化剂中任意一种或两种以上;
所述引发剂为:过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁脒盐酸盐、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中任意一种或两种以上。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述基础不饱和单体为:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、苯乙烯、对甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯和二乙烯基苯中任意一种或两种以上。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述季铵盐类阳离子乳化剂为十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基铵盐型、十二烷基二甲基苄基氯化铵中的任意一种或两种以上。
9.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述无机物质的前驱体为:正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸异丙酯、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、3-(2,3环氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅、双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物、甲基三甲氧基硅烷、(3,4-环氧环己烷基)乙基三甲氧基硅烷中任意一种或两种以上。
10.根据权利要求1~9任意一项方法制备的可再分散乳胶粉。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210292773.2A CN102827379B (zh) | 2012-08-16 | 2012-08-16 | 一种可再分散乳胶粉及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210292773.2A CN102827379B (zh) | 2012-08-16 | 2012-08-16 | 一种可再分散乳胶粉及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102827379A true CN102827379A (zh) | 2012-12-19 |
CN102827379B CN102827379B (zh) | 2014-04-02 |
Family
ID=47330710
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210292773.2A Expired - Fee Related CN102827379B (zh) | 2012-08-16 | 2012-08-16 | 一种可再分散乳胶粉及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102827379B (zh) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105218735A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-01-06 | 宋介珍 | 一种改性聚丙烯酸混凝土养护剂的制备方法 |
CN105776940A (zh) * | 2016-02-17 | 2016-07-20 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种透水混凝土粘接剂及制备方法 |
CN106543462A (zh) * | 2016-10-17 | 2017-03-29 | 华南理工大学 | 一种以环氧树脂为模板的核壳纳米粒子及其制备方法与应用 |
WO2017178381A1 (en) | 2016-04-14 | 2017-10-19 | Basf Se | A process for preparing core-shell particles having a polymer core and a continuous silica shell, an aqueous polymer dispersion obtainable by said process, a redispersible polymer powder, and a composition comprising the redispersible polymer powder. |
CN107602767A (zh) * | 2017-08-09 | 2018-01-19 | 长兴材料工业(广东)有限公司 | 核壳粒子,其制造方法及应用 |
CN107964062A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-04-27 | 马鞍山拓锐金属表面技术有限公司 | 一种有机硅改性聚丙烯酸酯类可再分散乳胶粉的制备方法 |
CN108751771A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-11-06 | 中交四航工程研究院有限公司 | 一种混凝土用防水增强型乳胶粉复合粉剂及其制备方法 |
CN108863142A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-11-23 | 常州市蓝勖化工有限公司 | 一种柔性抗裂砂浆专用可再分散乳胶粉的制备方法 |
CN115353750A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-11-18 | 深圳市德立新材料科技有限公司 | 聚合物粉体的制备方法、喷雾干燥设备、电池隔膜、二次电池 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1278544A (zh) * | 1999-06-16 | 2001-01-03 | 高艳彬 | 可用于纸张粘接的乳胶粘合剂 |
WO2004052942A1 (en) * | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Hercules Incorporated | Cationic or amphoteric copolymers prepared in an inverse emulsion matrix and their use in preparing cellulosic fiber compositions |
CN101611084A (zh) * | 2006-09-06 | 2009-12-23 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 新型的纳米粒子 |
-
2012
- 2012-08-16 CN CN201210292773.2A patent/CN102827379B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1278544A (zh) * | 1999-06-16 | 2001-01-03 | 高艳彬 | 可用于纸张粘接的乳胶粘合剂 |
WO2004052942A1 (en) * | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Hercules Incorporated | Cationic or amphoteric copolymers prepared in an inverse emulsion matrix and their use in preparing cellulosic fiber compositions |
CN101611084A (zh) * | 2006-09-06 | 2009-12-23 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 新型的纳米粒子 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
熊巧稚: "阳离子型苯丙乳液的合成及制备可再分散胶乳粉的研究", 《中国优秀硕士论文全文数据库 工程科技I辑》, no. 1, 31 January 2012 (2012-01-31) * |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105218735A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-01-06 | 宋介珍 | 一种改性聚丙烯酸混凝土养护剂的制备方法 |
CN105776940A (zh) * | 2016-02-17 | 2016-07-20 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种透水混凝土粘接剂及制备方法 |
WO2017178381A1 (en) | 2016-04-14 | 2017-10-19 | Basf Se | A process for preparing core-shell particles having a polymer core and a continuous silica shell, an aqueous polymer dispersion obtainable by said process, a redispersible polymer powder, and a composition comprising the redispersible polymer powder. |
CN106543462A (zh) * | 2016-10-17 | 2017-03-29 | 华南理工大学 | 一种以环氧树脂为模板的核壳纳米粒子及其制备方法与应用 |
CN107602767A (zh) * | 2017-08-09 | 2018-01-19 | 长兴材料工业(广东)有限公司 | 核壳粒子,其制造方法及应用 |
CN107602767B (zh) * | 2017-08-09 | 2020-08-28 | 长兴材料工业(广东)有限公司 | 核壳粒子,其制造方法及应用 |
CN107964062A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-04-27 | 马鞍山拓锐金属表面技术有限公司 | 一种有机硅改性聚丙烯酸酯类可再分散乳胶粉的制备方法 |
CN108751771A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-11-06 | 中交四航工程研究院有限公司 | 一种混凝土用防水增强型乳胶粉复合粉剂及其制备方法 |
CN108863142A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-11-23 | 常州市蓝勖化工有限公司 | 一种柔性抗裂砂浆专用可再分散乳胶粉的制备方法 |
CN115353750A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-11-18 | 深圳市德立新材料科技有限公司 | 聚合物粉体的制备方法、喷雾干燥设备、电池隔膜、二次电池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102827379B (zh) | 2014-04-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102827379B (zh) | 一种可再分散乳胶粉及其制备方法 | |
CN106519126A (zh) | 一种氟硅改性聚丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用 | |
CN102391410B (zh) | 无机纳米粒子改性复合防水乳液及其制备方法 | |
CN105061700B (zh) | 纳米二氧化硅/聚丙烯酸酯有机无机杂化水分散性树脂及其制备方法 | |
CN101168584B (zh) | 可再分散乳胶粉乳液和可再分散乳胶粉及其制备方法 | |
CN100381484C (zh) | 核壳型聚硅氧烷复合粒子的制备方法 | |
CN103626911B (zh) | 一种疏水性有机无机高硅含量丙烯酸酯聚合物乳液及其制备方法与应用 | |
CN104609759B (zh) | 一种可提高水泥基材料抗折和抗拉强度的外加剂及其制备方法 | |
CN102190754B (zh) | 一种丙烯酸酯乳液、由其制备的耐水丙烯酸酯可再分散乳胶粉及该乳胶粉的制备方法 | |
CN109705692B (zh) | 一种具有超耐沾污性能的复合弹性乳液及其制备方法 | |
CN103709868A (zh) | 一种微球形SiO2气凝胶复合隔热保温外墙涂料及其制备方法 | |
CN104974630B (zh) | 一种高耐擦洗干粉涂料及其制备方法 | |
CN102766241A (zh) | 一种核壳结构纳米二氧化硅/聚丙烯酸酯乳液及其制备方法 | |
CN104446192B (zh) | 一种防水涂料及其制备方法 | |
CN104262530A (zh) | 未改性硅溶胶/聚苯乙烯-丙烯酸酯纳米核壳乳液及其制备方法 | |
CN103342782A (zh) | 有机硅改性丙烯酸酯乳液、制备方法及其制备成的水性人造石 | |
CN104262552A (zh) | 硅溶胶/硅丙纳米核壳复合乳液及其制备方法 | |
CN104262531B (zh) | 未改性硅溶胶/聚丙烯酸酯核壳乳液及其制备方法 | |
CN106589204A (zh) | 一种聚合物包覆二氧化钛的方法 | |
CN111995708A (zh) | 基于两亲性Janus SiO2纳米粒子的含氟聚丙烯酸酯涂饰剂及制备方法 | |
CN106749859A (zh) | 一种用丙烯酸酯在二氧化钛表面聚合的方法 | |
CN106589269A (zh) | 一种用苯乙烯丙烯酸酯在二氧化钛表面聚合的方法 | |
CN103890125A (zh) | 一种新型和稳定的水性杂化粘结剂 | |
CN104151481B (zh) | 一种丙烯酸酯聚合物乳液及其制备方法 | |
CN101649096B (zh) | 两性可再分散乳胶粉 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140402 Termination date: 20190816 |