CN102827201A - 二（2-联苯基）苯基磷酸酯阻燃剂制备方法 - Google Patents

二（2-联苯基）苯基磷酸酯阻燃剂制备方法 Download PDF

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吴俊东
周荣孙
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Abstract

二（2-联苯基）苯基磷酸酯阻燃剂制备方法，本发明涉及一种二（2-联苯基）苯基磷酸酯的制备方法，首先将二氯磷酸苯酯与邻苯基苯酚在路易斯酸催化剂催化下在温度160℃-200℃，酯化反应5~6小时，得到二（2-联苯基）苯基磷酸酯粗品，然后将上述粗品加入溶剂后经酸洗、碱洗和水洗，最后蒸出溶剂，得到二（2-联苯基）苯基磷酸酯产品，通过一步法制得二（2-联苯基）苯基磷酸酯，大大提高了制备效率，并有效克服了市场上单苯基磷酸酯抗光分解性、耐洗、耐磨性差的问题。

Description

二(2-联苯基)苯基磷酸酯阻燃剂制备方法
技术领域
本发明是关于对磷酸酯类阻燃剂制备方法的改进，尤其涉及一种合成二（2-联苯基）苯基磷酸酯的制备方法。
背景技术
聚酯纤维在生活各领域中的应用非常广泛，包括衣服、汽车和各种公共场所（旅馆、医院、电影院等）用的内饰件都需大量使用。由于聚酯纤维易燃，所以使用时必须添加阻燃剂，以前大多数都添加溴系阻燃剂来达到阻燃的目的。近年来由于世界各国对环境保护工作越来越重视，要求阻燃剂必须是无卤的，因此采用无卤磷系阻燃剂取代溴系阻燃剂是发展的必然趋势,但聚酯纤维要求的无卤磷系阻燃剂应有较高的磷含量，并且有很好的水解稳定性和热稳定性，目前市面上生产的无卤磷系阻燃剂一般均为单苯基磷酸酯，其虽含磷量较高，并且水解稳定性和热稳定性也较好，但因其为单苯基磷酸酯，抗光分解性、耐洗、耐磨性能还不能满足市场的需求，有待改进。
发明内容
本发明针对上述技术问题，提供了一种制备含磷量高，水解稳定性和热稳定性好的二（2-联苯基）苯基磷酸酯。
本发明为解决上述技术问题，提供了以下技术方案：二（2-联苯基）苯基磷酸酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）二氯磷酸苯酯与邻苯基苯酚在路易斯酸催化剂催化下在温度160℃-200℃，酯化反应5-6小时，得到二（2-联苯基）苯基磷酸酯粗品；
（2）将上述粗品加入溶剂后经酸洗、碱洗和水洗，最后蒸出溶剂，得到二（2-联苯基）苯基磷酸酯产品。
所述的溶剂为质量比为1:1的甲苯和环己烷的混合液。
所述的催化剂加入量为二氯磷酸苯酯与邻苯基苯酚质量百分比的0.1%-0.5%。
所述二氯磷酸苯酯和邻苯基苯酚的摩尔比为1：2.0-1:2.5。
作为优选，所述二氯磷酸苯酯和邻苯基苯酚的摩尔比为1:2.02-1:2.10。
所述路易斯酸催化剂为无水氯化铝、四氯化钛、氯化镁之一。
作为优选，所述路易斯酸催化剂为氯化镁。
作为优选，反应温度在175℃-185℃。
所述的酸洗用质量百分比浓度为2%-3%的盐酸进行酸洗。
所述的碱洗用质量百分比浓度为4%-5%的氢氧化钠溶液进行碱洗。
本发明反应化学方程式如下。
Figure 52151DEST_PATH_IMAGE001
本发明得到的反应粗品经酸洗、碱洗、水洗后其酸值可小于0.1mgKOH/g，主含量在97%以上。
本发明的有益效果：本发明通过一步法制得二（2-联苯基）苯基磷酸酯，大大提高了制备效率，并有效克服了市场上单苯基磷酸酯抗光分解性、耐洗、耐磨性差的问题。
具体实施方式
二（2-联苯基）苯基磷酸酯的制备方法，包括以下步骤：
（1）二氯磷酸苯酯与邻苯基苯酚在路易斯酸催化剂催化下在温度160℃-200℃，酯化反应5-6小时，得到二（2-联苯基）苯基磷酸酯粗品；
（2）将上述粗品加入溶剂后经酸洗、碱洗和水洗，最后蒸出溶剂，得到二（2-联苯基）苯基磷酸酯产品，所述的溶剂为质量比为1:1的甲苯和环己烷的混合液，所述的催化剂加入量为二氯磷酸苯酯与邻苯基苯酚质量百分比的0.1%-0.5%，所述二氯磷酸苯酯和邻苯基苯酚的摩尔比为1：2.0-1:2.5，作为优选，所述二氯磷酸苯酯和邻苯基苯酚的摩尔比为1:2.02-1:2.10，所述路易斯酸催化剂为无水氯化铝、四氯化钛、氯化镁之一，作为优选，所述路易斯酸催化剂为氯化镁，作为优选，反应温度在175℃-185℃，所述的酸洗用质量百分比浓度为2%-3%的盐酸进行酸洗，所述的碱洗用质量百分比浓度为4%-5%的氢氧化钠溶液进行碱洗。
以上为本发明方法的基本实施方式，下面详细介绍本发明详细的实施例。
实施例1：在装有搅拌器、温度计及氯化氢吸收装置的500毫升四口烧瓶中，加入70克二氯磷酸苯酯、116.3克邻苯基苯酚（邻苯基苯酚过量3%左右，两者的摩尔比为1:2.06）和1.0克氯化镁，在不断搅拌下，缓慢升温至180℃，保温5小时。降温后，加入250毫升甲苯和环己烷（1:1）混合溶剂，使粗品溶于其中，用质量百分比浓度为2%-3%的盐酸酸洗、再用质量百分比浓度为4%-5%的氢氧化钠溶液碱洗，然后水洗，再蒸馏出溶剂，就得到产品。产率达97%，产品主成分达97%以上，酸值在0.01-0.1mgKOH/g。
实施例2~4：参考实施例1的方法，改变各个工艺数据，如表一所示。
Figure 335365DEST_PATH_IMAGE002
实施例1-4得到的产品，其酸值一般在0.01-0.1mgKOH/g，这是由于在蒸馏除溶剂的过程中有少量分解而使酸值升高。

Claims (10)

1.二（2-联苯基）苯基磷酸酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）二氯磷酸苯酯与邻苯基苯酚在路易斯酸催化剂催化下在温度160℃-200℃，酯化反应5~6小时，得到二（2-联苯基）苯基磷酸酯粗品；
（2）将上述粗品加入溶剂后经酸洗、碱洗和水洗，最后蒸出溶剂，得到二（2-联苯基）苯基磷酸酯产品。
2.根据权利要求1所述二（2-联苯基）苯基磷酸酯的制备方法，其特征在于所述的溶剂为质量比为1:1的甲苯和环己烷的混合液。
3.根据权利要求1所述二（2-联苯基）苯基磷酸酯的制备方法，其特征在于所述的催化剂加入量为二氯磷酸苯酯与邻苯基苯酚质量百分比的0.1%-0.5%。
4.根据权利要求1所述二（2-联苯基）苯基磷酸酯的制备方法，其特征在于所述二氯磷酸苯酯和邻苯基苯酚的摩尔比为1：2.0-1:2.5。
5.根据权利要求1所述二（2-联苯基）苯基磷酸酯的制备方法，其特征在于所述二氯磷酸苯酯和邻苯基苯酚的摩尔比为1:2.02-1:2.10。
6.根据权利要求1所述二（2-联苯基）苯基磷酸酯的制备方法，其特征在于所述路易斯酸催化剂为无水氯化铝、四氯化钛、氯化镁之一。
7.根据权利要求1所述二（2-联苯基）苯基磷酸酯的制备方法，其特征在于所述路易斯酸催化剂为氯化镁。
8.根据权利要求1所述二（2-联苯基）苯基磷酸酯的制备方法，其特征在于反应温度在175℃-185℃。
9.根据权利要求1所述二（2-联苯基）苯基磷酸酯的制备方法，其特征在于酸洗用质量百分比浓度为2%-3%的盐酸进行酸洗。
10.根据权利要求1所述二（2-联苯基）苯基磷酸酯的制备方法，其特征在于碱洗用质量百分比浓度为4%-5%的氢氧化钠溶液进行碱洗。
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