CN102790184A - 一种琥珀色有机电致发光器件 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种有机电致发光器件，包括一对电极和位于电极对之间的发光层和与所述发光层相适配的电子传输层，其中所述发光层包括主体材料和发光染料，所述主体材料与所述发光染料的质量比为100：1-100：10，所述电子传输层包括含有苯基吡啶的有机材料，本发明有机电致发光器件的发光层与电子传输层配合使用，使得所述有机电致发光器件发射琥珀色光，并具有高效率、高亮度，长寿命和低电压的特点。

Description

一种琥珀色有机电致发光器件

技术领域

本发明涉及一种有机电致发光器件，具体地说，涉及一种具有低电压，高效率、长寿命的琥珀色有机电致发光器件（OLED）。

背景技术

有机电致发光器件（以下简称OLED）及相应的研究开始于20世纪60年代。1963年p.pope等人首先发现了有机材料单晶蒽的电致发光现象，但由于当时技术条件有限，其驱动电压高达400V，未能引起人们广泛的关注。1987年美国柯达公司的C.W.Tang等人蒸镀Alq3制成了一种非晶膜型器件，将驱动电压降到了20V以内，自此，OLED引起了人们的广泛关注(US4356429)。20余年来，OLED发展迅速，从实验室的研究到现在市场上的产品。

OLED的应用主要包括显示和照明，在显示领域，OLED与LCD显示相比，具有如下优势：OLED属于自发光器件无需背光源，亮度高，视角宽，光电响应速度快，电压低，功耗小，色彩丰富，对比度高，结构轻薄，工艺过程简单等。在照明领域，OLED照明与其他照明相比，具有如下优势：效率高，电压低，亮度高，绿色环保，无污染等。

由于OLED是自发光器件，无论显示还是照明，都涉及到OLED发光的颜色。最初OLED采用Alq3作发光层，它发出的绿光波长约为500-580nm，随着科技的不断进步，我们开始采用红、绿、蓝3色发光有机材料，来制成能发出不同颜色光的OLED器件，因为显示器件生产的主要目的就是为了要产生全彩色图象，而多种彩色的配合更容易达到这种效果。此外，OLED还可以广泛地应用到生活的各个层面，最常见的是它应用于室内采光和照明，同时还可以作为墙面的背景光源，带给人一种不一样的视觉享受。

从发光颜色来讲，目前OLED产品主要包括红光OLED、绿光OLED、蓝光OLED、天蓝OLED、黄光OLED以及彩色OLED。但是琥珀色的OLED显示产品很少。琥珀色介于黄色和咖啡色之间，光色柔和、色调温馨，琥珀色LCD产品的应用大多在于洗墙灯、车头灯、交通号志灯等，主要利用了琥珀色光波长长，传播的距离越远，穿透力强且光色柔和的特点。但是目前还没有制备出纯正的琥珀色OLED。

业内常用的接近琥珀色的发光染料有Rubrene，中国专利文献CN102290530A公开了一种高磁场响应的有机发光二极管，该有机发光二极管器件中把厚度为10nm纯的荧光染料Rubrene（5，6，11，12-四苯基并四苯）夹在空穴传输层NBP和电子传输层Alq3之间充当发光层，但是由于Rubrene的波长为560nm，色坐标为（0.50,0.49），该器件的发光颜色为偏向琥珀色的黄色，且该发光器件电流效率低，电压高，不能达到高性能。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种高效率、低电压、高亮度、长寿命的高性能琥珀色有机电致发光器件。

为此，本发明采取的方案为：

一种琥珀色有机电致发光器件，包括一对电极和位于所述电极对之间的电子传输层和发光层，所述发光层包括主体材料和发光染料，所述发光染料具有式（I）所示的结构：

其中，

Y为C_6～60的芳香族基团，

Ar₁、Ar₂、Ar₃和Ar₄彼此独立地为C_6～40的芳香族烃基或C_3～40的芳香杂环基团，

Ar₁、Ar₂、Ar₃、Ar₄和Y至少有一个为稠环基团，所述稠环基团具有3个以上的环；

所述主体材料具有式（II）所示的结构：

其中，

Ar₅、Ar₆、Ar₇、Ar₈、Ar₉和Ar₁₀彼此独立的为C_6～50的芳香族碳氢化合物取代基团、C_1～20的烷基或H，

所述C_1～20的烷基为直链取代基、支链取代基或带有环烷基的取代基；

所述电子传输层的电子传输材料具有式（Ⅲ）所示的结构：

其中，Ar为C_6-30的亚稠环芳烃或C_6-30的亚稠杂环芳烃，

n为1、2或3。

优选地，所述主体材料中Ar5～Ar10彼此独立地选自以下基团中的一种：

优选地，所述主体材料选自以下结构式中的一种：

优选地，所述发光染料选自以下结构式中的一种：

优选地，所述Ar为亚萘基、联亚萘基、亚蒽基、苯并亚蒽基、亚苝基、亚芘基、亚苯基吡啶基、联亚苯基吡啶基、二苯并

优选的，所述电子传输层的电子传输材料选自以下结构式中的一种：

优选地，所述电子传输层中电子传输材料的电子迁移率大于5×10^-5cm²/Vs。

优选地，所述主体材料和所述发光染料的质量比为100：1-100：10。

优选地，所述主体材料的带隙大于所述发光染料的带隙，且所述主体材料的带隙与所述发光染料的带隙差值大于0.1eV，小于1eV。

优选地，所述发光层的厚度为20nm～40nm。

优选地，所述发光层的发射波长为570nm～590nm。

与现有技术相比，本发明具有如下优点：

（1）本发明采用包括特定材料的发光层并配合使用特定的电子传输层形成了一种发琥珀色光的OLED，弥补了现有技术中琥珀色有机电致发光器件的空白，为显示器件产生全彩色图象，提供了多重选择，给人类的照明和采光提供了不同的视觉享受。

（2）本发明中电子传输材料、主体材料和发光染料三者之间的匹配，使得激子形成的位置位于发光层内，而不是发光层与电子传输层的界面，或者发光层与空穴传输层的界面；由于OLED是一个弱微腔，合适的发光位置能够对OLED的发光波长进行小范围的调节，最终使得本发明的OLED器件能够发射琥珀色的光，而且还实现了优异的性能。

（3）本发明的主体材料为电子型材料，发光染料为空穴型材料，当空穴和电子同时到达发光层内，发光层的材料特性使得电子和空穴达到了很好的平衡，从而将激子限定在发光层内，实现了长寿命、低电压。

（4）本发明主体材料的带隙大于发光染料的带隙，有利于激子的捕捉，也有利于主体材料和发光材料之间充分的能量转移，从而降低主体材料发光，达到高的效率。

（5）本发明的电子传输层中电子传输材料的电子迁移率大于5×10-5cm2/Vs，较高的电子迁移率，使本发明的电子传输材料能够与有机电致发光器件中的空穴传输材料达到一种良好的平衡，使得电子和空穴在数量上是平衡的。其次，电子和空穴能够较好的传输到发光主体上。本发明中所述发光层主体材料与电子传输材料的能级是匹配的，有利于电子的跳跃式传输，使得电子能够容易地到达主体材料，而且发光主体与发光染料之间能够进行充分的能量转移。

附图说明

为了使本发明的内容更容易被清楚的理解，下面根据本发明的具体实施例并结合附图，对本发明作进一步详细的说明，其中

图1为本发明的琥珀色有机电致发光器件的结构示意图。

其中，附图标记为：

01-基板、02-阳极层、03-空穴注入层、04-空穴传输层、05-发光层、06-电子传输层、07-阴极层。

具体实施方式

图1为本发明的琥珀色有机电致发光器件的结构示意图，所述有机电致发光器件包括基板01、阳极层02、空穴注入层03、空穴传输层04、发光层05、电子传输层06和阴极层07。其中所述基板01为玻璃板，其上面带有阳极，所述阳极层02采用ITO，所述空穴注入层03由式（HIL）所示化合物和式（HD）所示化合物掺杂组成，空穴传输层（HTL）04选用的材料为NPB，阴极层07由LiF层和Al层组成。

所述发光层05包括主体材料和发光染料，且所述主体材料与发光染料的质量比为100：1-100：10，其中，所述发光染料具有式（I）所示的结构：

其中，Y为C_6～60的芳香族基团，Ar₁、Ar₂、Ar₃和Ar₄彼此独立地为C_6～40的芳香族烃基或C_3～40的芳香杂环基团，Ar₁、Ar₂、Ar₃、Ar₄和Y至少有一个为稠环基团，所述稠环基团具有3个以上的环；

所述主体材料具有式（II）所示的结构：

其中，Ar₅、Ar₆、Ar₇、Ar₈、Ar₉和Ar₁₀彼此独立的为C_6～50的芳香族碳氢化合物取代基团、C_1～20的烷基或H，所述C_1～20的烷基为直链取代基、支链取代基或带有环烷基的取代基。

本发明的电子传输层06选用的材料与所述发光层05选用的材料相适配，其中所述电子传输层中电子传输材料具有式（Ⅲ）所示的结构；

其中，Ar为C_6-30的亚稠环芳烃或C_6-30的亚稠杂环芳烃，

n为1、2或3。

本发明中所述主体材料的制备方法主要依据专利文献US6465115B2、US5935721和EP1696015A1，所述发光染料的制备方法主要依据专利文献EP1138745B1和US6203933B1，所述电子传输材料的制备方法主要依据申请号为200910234760.8的中国专利文献，其余材料均从国内化工市场购得。

下面将给出若干实施例，并结合附图具体解释本发明的技术方案，应当注意的是，下面的实施例仅用于帮助理解本发明，而不是对本发明的限制。

实施例1

琥珀色有机电致发光器件结构：

ITO/HIL:HD(150nm,4%)/NPB(20nm)/主体:染料(30nm,2%)/电子传输层(15nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)

所述琥珀色有机电致发光器件的制备方法如下：

①利用煮沸的洗涤剂超声和去离子水超声的方法对玻璃基板01进行清洗，并放置在红外灯下烘干，在玻璃上蒸镀一层ITO作为阳极02，膜厚为180nm；

②把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10^-5Pa，在上述阳极层膜上蒸镀一层空穴注入层03，速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为150nm；

③然后继续蒸镀一层NPB薄膜作为空穴传输层04，速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚为20nm；

④再采用双源共蒸的方法进行发光层05的蒸镀，蒸镀膜厚为30nm，本实施例中所述发光层05选用的主体材料为式（H-1）所示的化合物，发光染料为式（D-1）所示的化合物，且所述主体材料与所述发光染料的质量比为100：2；

⑤在发光层上，继续蒸镀一层式（C3）所示的化合物作为电子传输层06，其蒸镀速率为0.2nm/s，蒸镀总膜厚为15nm；

⑥最后，在所述电子传输层06之上依次蒸镀LiF层和Al层作为器件的阴极层07，其中LiF层的蒸镀速率为0.01～0.02nm/s，厚度为0.5nm，Al层的蒸镀速率为2.0nm/s，厚度为150nm。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.4eV，且发光层的发射波长为575nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为1×10^-4cm²/Vs。

实施例2

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为式（H-6）所示的化合物，发光染料为式（D-1）所示的化合物。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.3eV，且发光层的发射波长为580nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为1×10^-4cm²/Vs。

实施例3

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为式（H-6）所示的化合物，发光染料为式（D-6）所示的化合物。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.4eV，且发光层的发射波长为580nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为1×10^-4cm²/Vs。

实施例4

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为式（H-6）所示的化合物，发光染料为式（D-8）所示的化合物，所述电子传输层06选用的电子传输材料为式（C16）所示的化合物。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.3eV，且发光层的发射波长为585nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为6×10^-5cm²/Vs。

实施例5

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例4基本一致，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为式（H-12）所示的化合物，发光染料为式（D-6）所示的化合物。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.6eV，且发光层的发射波长为570nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为6×10^-5cm²/Vs。

实施例6

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例4基本一致，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为式（H-12）所示的化合物，发光染料为式（D-8）所示的化合物。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.2eV，且发光层的发射波长为590nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为6×10^-5cm²/Vs。

实施例7

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为式（H-15）所示的化合物，发光染料为式（D-8）所示的化合物，电子传输层06选用的电子传输材料为式（C31）所示的化合物。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.6eV，且发光层的发射波长为580nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为7×10^-5cm²/Vs。

实施例8

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为式（H-15）所示的化合物，发光染料为式（D-8）所示的化合物，电子传输层06选用的电子传输材料为式（C43）所示的化合物。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.4eV，且发光层的发射波长为584nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为1×10^-4cm²/Vs。

实施例9

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为式（H-16）所示的化合物，发光染料为式（D-8）所示的化合物，电子传输层06选用的电子传输材料为式（C48）所示的化合物。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.5eV，且发光层的发射波长为580nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为2×10^-4cm²/Vs。

实施例10

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为式（H-16）所示的化合物，发光染料为式（D-10）所示的化合物，电子传输层06选用的电子传输材料为式（C55）所示的化合物。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.3eV，且发光层的发射波长为570nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为7×10^-5cm²/Vs。

对比例1

有机电致发光器件结构

ITO/HIL:HD(150nm,4%)/NPB(20nm)/主体:染料(30nm,2%)/电子传输层(15nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)

制备方法与实施例1相同，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为三(8-羟基喹啉)铝Alq3，发光染料为Rubrene，电子传输层06选用的电子传输材料为Alq3。

对比例2

有机电致发光器件的结构及制备方法与对比例1相同，不同之处在于所述发光层05选用的发光染料为2,3,4-三氯硝基苯（DCTP）。

对比例3

有机电致发光器件的结构及制备方法与对比例1相同，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为式（H-3）所示化合物。

对比例4

有机电致发光器件的结构及制备方法与对比例1相同，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为式（H-6）所示化合物。

对比例5

有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1相同，不同之处在于，电子传输层06选用的材料为Alq3。

表1实施例1-10中琥珀色有机电致发光器件的性能数据

本发明中实施例1-10中的琥珀色有机电致发光器件在相同的高度下，其驱动电压均小于6V，电流效率大于15.0cd/A，使用寿命均在390h以上，与对比例1和2相比，具有电压低，效率高、使用寿命长的优点。在对比例3和4中使用了本发明中所述的主体材料式（H-3）所示化合物和式（H-6）所示化合物分别与Rubrene相掺杂形成的发光层，其驱动电压并没有降低，电流效率和使用寿命也没有增加，对比例3和4的性能数据表明，单单使用本发明所述的主体材料并不能提高有机电致发光器件的性能。在对比例5中用了本发明中记载的主体材料H-1和发光染料D-1，但并没有使用与本发明所述发光层材料相匹配的电子传输材料，其对比例5中的有机电致发光器件的驱动电压、电流效率和使用寿命并没有得到显著的改善。

此外，本发明实施例1-10所述有机电致发光器件的色坐标全部位于琥珀色光的发光区域，而对比例1-5所述有机电致发光器件的发光颜色只是接近琥珀色。

综上所述，本发明通过选择合适的主体材料和发光染料形成的发光层，并选择与发光层材料相适配的电子传输材料形成了具有低电压、高效率、长寿命的高性能有机电致发光器件。

实施例11

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为式（H-2）所示的化合物，选用的发光染料为式（D-2）所示的化合物，电子传输层06选用的材料为式（C12）所示的化合物，所述主体材料与所述发光染料的质量比为100：1，所述发光层05的厚度为20nm。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.4eV，且发光层的发射波长为570nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为8×10^-5cm²/Vs。

实施例12

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为式（H-3）所示的化合物，选用的发光染料为式（D-3）所示的化合物，电子传输层06选用的材料为式（C14）所示的化合物，所述主体材料与所述发光染料的质量比为100：5，所述发光层05的厚度为40nm。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.3eV，且发光层的发射波长为575nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为9×10^-5cm²/Vs。

实施例13

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于所述发光层05选用的主体材料为式（H-4）所示的化合物，选用的发光染料为式（D-4）所示的化合物，电子传输层06选用的材料为式（C22）所示的化合物，所述主体材料与所述发光染料的质量比为100：10，所述发光层05的厚度为25nm。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.9eV，且发光层的发射波长为575nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为2×10^-4cm²/Vs。

实施例14

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于，

所述发光层05选用的主体材料为式（H-17）所示的化合物；发光染料为式（D14）所示的化合物,电子传输层06选用的材料为式（C6）所示的化合物。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.2eV，且发光层的发射波长为580nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为7×10^-5cm²/Vs。

实施例15

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于，

所述发光层05选用的主体材料为式（H-18）所示的化合物，发光染料为式（D-12）所示的化合物，电子传输层06选用的材料为式（C7）所示的化合物。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.4eV，且发光层的发射波长为585nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为7×10^-5cm²/Vs。

实施例16

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于，

所述发光层05选用的主体材料为式（H-19）所示的化合物；发光染料为式（D-15）所示的化合物,电子传输层06选用的材料为式（C37）所示的化合物。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.5eV，且发光层的发射波长为580nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为9×10^-5cm²/Vs。

实施例17

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于，

所述发光层05选用的主体材料为式（H-13）所示的化合物，发光染料为式（D-16）所示的化合物,电子传输层06选用的材料为式（C38）所示的化合物。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.4eV，且发光层的发射波长为590nm，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为1×10^-4cm²/Vs。

实施例18

琥珀色有机电致发光器件的结构及制备方法与实施例1基本一致，不同之处在于，

所述发光层05选用的主体材料为式（H-21）所示的化合物,发光染料为式（D-16）所示的化合物,电子传输层06选用的材料为式（C41）所示的化合物。

本实施例的琥珀色有机电致发光器件中所用主体材料的带隙与所用发光染料的带隙差值为0.6eV，且发光层的发射波长为570nm，，所述电子传输层所用的电子传输材料的电子迁移率为5×10^-4cm²/Vs。

表2实施例11-18中琥珀色有机电致发光器件的性能数据

以下实施例为本发明中四种不同发光染料的制备实施例，其它发光染料的制备方法与专利文献EP1138745B1和US6203933B1中记载的相关化合物的制备方法或以下实施例中相关化合物的制备方法基本一致。

实施例19

式（D-5）所示化合物的合成

式（D-5）所示化合物的合成路线

式（D-5-1）所示化合物的合成

将36.6g的N-苯基-3-甲基苯胺，65g对溴碘苯，22.4g氢氧化钾，0.6g18-冠醚及300ml十氢萘加入三口瓶中，回流18小时，反应完毕，水洗，蒸干溶剂，柱层析，得到33.8g白色固体式（D-5-1）所示化合物，收率50%，采用高压液相色谱HPLC检测其纯度为98.5％，MS（m/e）：338.2。

式（D-5-2）所示化合物的合成

将33.8g式（D-5-1）所示化合物溶解入300ml四氢呋喃中，氮气保护，降温至-80℃，滴加入2.4mol/L的丁基锂60ml，搅拌30分钟，加入20.6g硼酸三甲酯，自然升至室温，加入3mol/L的盐酸100ml，分液，乙酸乙酯萃取，旋干，石油醚超声回流，过滤得到式（D-5-2）所示化合物白色固体18.2g，收率60.1%，采用高压液相色谱HPLC检测其纯度为99.0%，MS（m/e）：303.1。

式（D-5）所示化合物的合成

将9.6g6,12-二溴屈，18.2g式（D-5-2）所示化合物，19g碳酸钠，100ml甲苯，60ml乙醇，80ml水及0.5g四三苯基膦合钯加到三口瓶中，氮气保护，回流6小时后，过滤，得到淡黄色固体，用丙酮重结晶，得到式（D-5）所示化合物9.2g，收率50.3%，采用高压液相色谱HPLC检测其纯度为99.2%,MS（m/e）:742.9。

实施例20

式（D-2）所示化合物的合成

式（D-2）所示化合物的合成路线

式（D-2-1）所示化合物的合成

将18.0g4-甲基溴苯、13.5g4-异丙基苯胺、0.575g Pd(dba)₂、10g叔丁醇钠及2.0g10%的三叔丁基膦溶液加到装有400mL甲苯的三口瓶中，通氮气保护，回流6小时，降至室温后加入100ml水，搅拌分液，将有机层用无水Mg₂SO₄干燥，负压通过层析柱提纯，洗脱液旋干，用20ml乙醇重结晶冷冻，得式（D-2-1）所示化合物白色固体14.6g。MS（m/e）：225.3，收率70.0%。

式（D-2）所示化合物的合成

将14.6g式（D-2-1）所示化合物、9.6g5,11-二溴四并苯，0.575gPd(dba)₂、10g叔丁醇钠及2.0g10%的三叔丁基膦溶液加到装有400mL甲苯的三口瓶中，通氮气保护，回流6小时，降至室温后加入2.5mol/L的盐酸溶液100ml，搅拌过滤，将黄色固体溶入二氯甲烷溶剂中，负压通过层析柱提纯，洗脱液旋干，用100ml丙酮煮沸，得式（D-2）所示化合物白色固体13.4g。MS（m/e）：672.9，收率80.0%。

实施例21

式（D-7）所示化合物的合成

式（D-7）所示化合物的合成路线

式（D-7-1）所示化合物的合成

将5.5g苊醌，6.3g二苄基甲酮及36ml95%的乙醇加到三口瓶中，加热至回流，得到黄色浑浊液，然后向黄色浑浊液中慢慢地加入11ml95%乙醇和2.18gKOH的混合溶液，搅拌回流，过滤，得到黑色固体，用100ml95%的乙醇淋洗黑色固体，晾干，得到10g黑色固体式（D-7-1）所示化合物，采用高压液相色谱HPLC检测其纯度为99.5%,收率：93.6%,MS（m/e）：356.4。

式（D-7-2）所示化合物的合成

将9.8g式（D-7-1）所示化合物,3.97g苊烯，200ml二甲苯，加到三口瓶中，回流16小时，加入2g KOH，然后继续回流10小时后，降温过滤得到黄色固体式（D-7-2）所示化合物7.49g，采用高压液相色谱HPLC检测其纯度为99.5%,收率：70.1%,MS（m/e）：478.6。

式（D-7-3）所示化合物的合成

将7.49g式（D-7-2）所示化合物，加入650ml二氯甲烷溶液中，加热至回流，然后缓慢滴加7.5g液溴，滴完加热回流2小时，旋蒸，加入丙酮超声过滤，得到黄色固体式（D-7-3）所示化合物8.96g，收率：90.1%，采用高压液相色谱HPLC检测其纯度为97.5%，MS（m/e）:636.4。

式（D-7）所示化合物的合成

将6.36g式（D-7-3）所示化合物,4g4,4-二甲基二苯胺，3g叔丁醇钠，0.2g二亚苄基丙酮合钯，0.2g三叔丁基膦，100ml甲苯加到三口瓶中，氮气保护回流6小时后，加入30ml浓度为2mol/L的盐酸，搅拌，分液，有机相旋干，用100ml三氯甲烷加热溶解，过硅胶，用60ml二氯甲烷加热至回流，再加入80ml石油醚，降温过滤，得到4.35g红色固体式（D-7）所示化合物，采用高压液相色谱HPLC检测其纯度为99.0%，收率50%，（m/e）:869.1。

实施例21

式（D-11）所示化合物的合成

式（D-11）所示化合物的合成路线

式（D-11-1）所示化合物的合成

将16g溴苯、13.5g3,4,5-三甲基苯胺、0.575g Pd(dba)₂、10g叔丁醇钠及2.0g10%的三叔丁基膦溶液加到装有400mL甲苯的三口瓶中，通氮气保护，加热回流6小时，降至室温后加入100ml水，搅拌，分液，将有机层用无水Mg₂SO₄干燥，负压通过层析柱提纯，洗脱液旋干，用20ml乙醇重结晶冷冻，得白色固体式（D-11-1）所示化合物14.2g。MS（m/e）：211.1，收率69.9%。

式（D-11-2）所示化合物的合成

将29g2,3,5,6-四甲基1,4-二溴苯，36.2g苯硼酸63.6g碳酸钠，400ml甲苯，300ml乙醇，350ml水及1.2g四三苯基膦合钯加到三口瓶中，氮气保护，回流6小时，过滤，得到淡白色固体，用丙酮重结晶，得到式（D-11-2）所示化合物20.0g，收率70.1%，采用高压液相色谱HPLC检测其纯度为99.2%,MS（m/e）：286.4。

式（D-11-3）所示化合物的合成

将20.0g式（D-11-2）所示化合物溶解在500ml三氯甲烷中，加入74.5gNBS，在红外灯烘烤的状态下，回流20小时，然后蒸除三氯甲烷，用乙醇：丙酮=3:1溶解结晶，得到白色固体式（D-11-3）所示化合物37.9g，采用高压液相色谱HPLC检测其纯度为98.3％，收率90.1％，MS（m/e）：601.9。

式（D-11-4）所示化合物的合成

将37.9g式（D-11-3）所示化合物溶解在1L四氢呋喃溶液中，并滴加到装有9.17gMg屑、3颗碘和20mlTHF的2L三口瓶中，在滴加过程中所述三口瓶内的液体保持轻微回流的状态，滴加完毕后，继续回流2小时，然后加入28.6g苊醌与100ml四氢呋喃的混合溶液，加完回流3小时，然后加入盐酸酸化至PH为2，过滤得到黄色固体，将所述黄色固体加入到1000ml甲苯中，并加入2g对甲苯磺酸，然后回流分出生产的水，蒸除甲苯，用丙酮煮沸，过滤得到黄色固体式（D-11-4）所示化合物18.2g，采用高压液相色谱HPLC检测其纯度为97.3%，收率51.0％，MS（m/e）：578.7。

式（D-11-5）所示化合物的合成

将18.2g式（D-11-4）所示化合物,400ml三氯甲烷加到三口瓶中，加热回流，然后缓慢滴加入15g液溴，滴完回流2小时。加入300ml乙醇，过滤得到黄色固体19.68g，采用高压液相色谱HPLC检测其纯度为98.5%,收率85.3%，MS（m/e）：736.5。

式（D-11）所示化合物的合成

将19.68g式（D-11-5）的所示化合物，16.9g式（D-11-1）所示化合物，7.7g叔丁醇钠，0.5gPd(dba)2，1g10%的三叔丁基膦，200ml甲苯加到三口瓶中，加热回流6小时，降温，加入100ml浓度为2.5mol/L的盐酸，搅拌，过滤得到深红色固体式（D-11）所示化合物17.5g，收率65.3%，采用高压液相色谱HPLC检测其纯度为99.0％，MS（m/e）：997.3。

显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (11)

1.一种琥珀色有机电致发光器件，包括一对电极和位于所述电极对之间的电子传输层和发光层，其特征在于，

所述发光层包括主体材料和发光染料，所述发光染料具有式（I）所示的结构：

其中，

Y为C_6～60的芳香族基团，

Ar₁、Ar₂、Ar₃和Ar₄彼此独立地为C_6～40的芳香族烃基或C_3～40的芳香杂环基团，

Ar₁、Ar₂、Ar₃、Ar₄和Y至少有一个为稠环基团，所述稠环基团具有3个以上的环；

所述主体材料具有式（II）所示的结构：

其中，

Ar₅、Ar₆、Ar₇、Ar₈、Ar₉和Ar₁₀彼此独立的为C_6～50的芳香族碳氢化合物取代基团、C_1～20的烷基或H，

所述C_1～20的烷基为直链取代基、支链取代基或带有环烷基的取代基；

所述电子传输层的电子传输材料具有式（Ⅲ）所示的结构：

其中，Ar为C_6-30的亚稠环芳烃或C_6-30的亚稠杂环芳烃，

n为1、2或3。

2.根据权利要求1所述的琥珀色有机电致发光器件，其特征在于，所述主体材料中Ar5～Ar10彼此独立地选自以下基团中的一种：

3.根据权利要求1或2所述的琥珀色有机电致发光器件，其特征在于，所述主体材料选自以下结构式中的一种：

4.根据权利要求1-3任一所述的琥珀色有机电致发光器件，其特征在于，所述发光染料选自以下结构式中的一种：

5.根据权利要求1-4任一所述的琥珀色有机电致发光器件，其特征在于，

所述Ar为亚萘基、联亚萘基、亚蒽基、苯并亚蒽基、亚苝基、亚芘基、亚苯基吡啶基、联亚苯基吡啶基、

二苯并

6.根据权利要求1-4任一所述的琥珀色有机电致发光器件，其特征在于

所述电子传输层的电子传输材料选自以下结构式中的一种：

7.根据权利要求5或6所述的琥珀色有机电致发光器件，其特征在于，所述电子传输层中电子传输材料的电子迁移率大于5×10^-5cm²/Vs。

8.根据权利要求1-7任一所述的琥珀色有机电致发光器件，其特征在于，

所述主体材料和所述发光染料的质量比为100：1-100：10。

9.根据权利要求8所述的琥珀色有机电致发光器件，其特征在于，

所述主体材料的带隙大于所述发光染料的带隙，且所述主体材料的带隙与所述发光染料的带隙差值大于0.1eV，小于1eV。

10.根据权利要求9所述的琥珀色有机电致发光器件，其特征在于，

所述发光层的厚度为20nm～40nm。

11.根据权利要求10所述的琥珀色有机电致发光器件，其特征在于，

所述发光层的发射波长为570nm～590nm。

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