CN102786455A - 一种3-异噻唑啉酮杀菌剂中间体的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及-种3-异噻唑啉酮杀菌剂中间体的制备方法，包括以下步骤：将3，3’-二硫代二丙酸二甲酯与溶剂按重量比1∶0.5～2配制，再加入催化剂，催化剂与3，3’-二硫代二丙酸二甲酯的重量比为0.005～0.02∶1，控制反应釜釜温在0～35℃，加入烃基胺，烃基胺与3，3’-二硫代二丙酸二甲酯的摩尔比为2～5∶1，保温1-10小时，然后经过滤，洗涤、干燥得N，N’-二烃基-3，3’-二硫代二丙酰胺。其优点是：通过使用醇钠催化剂，既提高了反应活性，又缩短了反应时间，还提高了产物纯度和反应收率，使产物纯度≥96％，反应收率≥93％，适于工业化生产。

Description

一种3-异噻唑啉酮杀菌剂中间体的制备方法
技术领域
本发明涉及一种杀菌剂的制备方法，特别是一种3-异噻唑啉酮杀菌剂中间体的制备方法。
背景技术
合成3-异噻唑啉酮类化合物重要的中间体是N，N’-二烃基-3，3’-二硫代二丙酰胺。其中最重要的是N，N’-二甲基-3，3’-二硫代二丙酰胺和N，N’-二辛基-3，3’-二硫代二丙酰胺。
目前，N，N’-二甲基-3，3’-二硫代二丙酰胺的合成方法有：
欧洲专利EP95907提到了N，N’-二甲基-3，3’-二硫代二丙酰胺的合成。3，3’-二硫代二丙酸二甲酯和甲苯、甲醇混合，冷却到10℃，通入一甲胺气体，控温10-20℃，甲胺通完后，保温20℃搅拌20小时，再减压蒸除甲胺和甲醇，得含有杂质的粗品N，N’-二甲基-3，3’-二硫代二丙酰胺。
Figure BSA00000499105100011
中国专利CN101218216公开了N-取代的异噻唑啉酮类化合物的制备方法，提到3，3’-二硫代二丙酸二甲酯和正辛胺在5℃条件下反应5天合成N，N’-二辛基-3，3’-二硫代二丙酰胺，收率76％。
Figure BSA00000499105100012
中国专利CN100417644公开了一种N，N’-二烃基-3，3’-二硫代二丙酰胺的制备方法。盐酸做催化剂，3，3’-二硫代二丙酸二甲酯和溶剂混合，滴加烃基胺的溶液，再经离心、干燥得N，N’-二烃基-3，3’-二硫代二丙酰胺，收率60～70％。
Figure BSA00000499105100021
中国专利CN101723869公开了一种对N，N’-二烃基-3，3’-二硫代二丙酰胺合成工艺的改进方法。它是将3，3’-二硫代二丙酸二甲酯溶于有机溶剂中，通入适量甲胺气体，浓缩回收溶剂，得到N，N’-二甲基-3，3’-二硫代二丙酰胺，收率88～93％。
上述专利方法存在的不足是：合成收率低，操作周期长、生产效率低，大量的废弃物排放会对环境造成污染，需要进行处理，增加成本。
发明内容
本发明的目的在于提供一种3-异噻唑啉酮杀菌剂中间体的制备方法，该方法生产周期短、成本低，反应收率高，无污染。
本发明的技术解决方案是：一种3-异噻唑啉酮杀菌剂中间体的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
(a)将3，3’-二硫代二丙酸二甲酯与溶剂按重量比1∶0.5～2配制，形成两种成分混合液；
(b)在混合液中加入催化剂，催化剂与3，3’-二硫代二丙酸二甲酯的重量比为0.005～0.02∶1；
(c)控制反应釜釜温在0～35℃，加入烃基胺，烃基胺与3，3’-二硫代二丙酸二甲酯的摩尔比为2～5∶1，保温1-10小时，然后经过滤，洗涤、干燥得N，N’-二烃基-3，3’-二硫代二丙酰胺。
所述的溶剂为：甲醇或乙醇或丙醇或丙酮。不限于这几种成分。
所述的烃基胺为：一甲胺或乙胺或丙胺或正辛胺或正癸胺，最好是一甲胺或正辛胺。
所述的催化剂为：甲醇钠或乙醇钠或叔丁醇钠或异戊醇钠或特戊醇钠或甲醇钾或乙醇钾或叔丁醇钾，最好是甲醇钠和乙醇钠。
本发明的优点是：通过使用醇钠催化剂，既提高了反应活性，又缩短了反应时间，同时还提高了产物纯度和反应收率，使产物纯度≥96％，反应收率≥93％，适于工业化生产。
具体实施方式
实施例1：在装备有搅拌器、温度计和插底通气管的1000ml四口烧瓶中加入甲醇220g，3，3’-二硫代二丙酸二甲酯370g，27.5％的甲醇钠甲醇溶液13.4g，冷却到0℃。在控温0～10℃条件下通入一甲胺气体120g，通完后再保温搅拌1小时，所得的悬浮液过滤，固体用0～10℃冷的甲醇洗涤，80-90℃减压干燥得N，N’-二甲基-3，3’-二硫代二丙酰胺355.9g，纯度98％，收率为95％。
实施例2：溶剂为乙醇，催化剂为乙醇钠的乙醇液，投料比例及操作过程与实施例1相同，得N，N’-二甲基-3，3’-二硫代二丙酰胺354.3g，纯度98％，收率为94.6％。
实施例3：溶剂为丙醇，催化剂为甲醇钠的甲醇液，投料比例及操作过程与实施例1相同，得N，N’-二甲基-3，3’-二硫代二丙酰胺350.3g，纯度97％，收率为93.9％。
实施例4：溶剂为丙酮，催化剂为甲醇钠的甲醇液，投料比例及操作过程与实施例1相同，得N，N’-二甲基-3，3’-二硫代二丙酰胺349.1g，纯度97％，收率为93.2％。
实施例5：在装备有搅拌器、温度计的1000ml四口烧瓶中一次性加入甲醇200g，然后加入3，3’-二硫代二丙酸二甲酯100g，27.5％的甲醇钠甲醇液3.6g，加入正辛胺114g，在搅拌条件下缓慢加热反应物到30℃继续反应10小时，冷却至20℃后过滤出固体产物，产物用甲醇洗涤，干燥得N，N’-二辛基-3，3’-二硫代二丙酰胺177.8g，纯度97％，收率为95％。
实施例6：溶剂为乙醇，催化剂为乙醇钠的乙醇液，投料比例及操作过程同例5，得N，N’-二辛基-3，3’-二硫代二丙酰胺177.2g，纯度96.5％，收率为94.6％。
实施例7：溶剂为丙醇，投料比例及操作过程同例5，得N，N’-二辛基-3，3’-二硫代二丙酰胺177g，纯度96％，收率为93.6％。
实施例8：溶剂改为丙酮，投料比例及操作过程同例5，得N，N’-二辛基-3，3’-二硫代二丙酰胺175g，纯度96％，收率为93.5％。
本发明的成分及成分用量不限于上述实施例，可以在其范围内选择。

Claims (4)

1.一种3-异噻唑啉酮杀菌剂中间体的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
(a)将3，3’-二硫代二丙酸二甲酯与溶剂按重量比1∶0.5～2配制，形成两种成分混合液；
(b)在混合液中加入催化剂，催化剂与3，3’-二硫代二丙酸二甲酯的重量比为0.005～0.02∶1；
(c)控制反应釜釜温在0～35℃，加入烃基胺，烃基胺与3，3’-二硫代二丙酸二甲酯的摩尔比为2～5∶1，保温1-10小时，然后经过滤，洗涤、干燥得N，N’-二烃基-3，3’-二硫代二丙酰胺。
2.根据权利要求1所述的一种3-异噻唑啉酮杀菌剂中间体的制备方法，其特征在于所述的溶剂为甲醇或乙醇或丙醇或丙酮。
3.根据权利要求1所述的一种3-异噻唑啉酮杀菌剂中间体的制备方法，其特征在于所述的烃基胺为一甲胺或乙胺或丙胺或正辛胺或正癸胺。
4.根据权利要求1所述的一种3-异噻唑啉酮杀菌剂中间体的制备方法，其特征在于所述的催化剂为甲醇钠或乙醇钠或叔丁醇钠或异戊醇钠或特戊醇钠或甲醇钾或乙醇钾或叔丁醇钾。
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