CN102766333A - 铝卷涂布用硅树脂复合物及其制备和在铝卷上的涂布方法 - Google Patents
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Abstract
一种铝卷涂布用硅树脂复合物及其制备和在铝卷上的涂布方法,属于有机高分子化合物技术领域。其是由下列重量份数的原料组成:羟基硅油5~15份;羟基封端的含钛有机硅树脂80~100份;交联剂0.1~8.0份;固化催化剂0.05~3.0份,所述的羟基封端的含钛有机硅树脂是由下列重量份数的原料构成:烷氧基硅烷10~70份;烷氧基钛0.05~30份;水解反应催化剂0.0005~0.005份;溶剂5~400份;水5~300份;缩聚反应催化剂烷氧基硅烷用量的0.001~3wt%。原料选择合理,铝卷涂层硅树脂复合物固化后具有较高硬度、耐磨、耐紫外辐射、防污等优点。
Description
技术领域
本发明属于有机高分子化合物技术领域,具体涉及一种铝卷涂布用硅树脂复合物,并且还涉及该铝卷涂布用硅树脂复合物的制备方法以及在铝卷上的涂布方法。
背景技术
如业界所知,铝卷是由铸轧机经压延、拉弯角加工并且经裁切后获得的,被广泛应用于电子、建筑、包装和机械制造等领域。铝卷因长期暴露在大气中,受到气候变化和日晒雨淋,表面迅速氧化,生成一层氧化物,严重影响铝卷的强度及使用寿命,为防止铝卷表面的氧化,通常需要在铝卷表面进行涂覆处理。由于氟碳树脂以其牢固的C-F键为滑架,同时具有其它树脂无法与其媲美的诸如耐热性、耐化学腐蚀性、低温柔韧性、耐候性、电性能特性以及具有结晶性好而不易黏附和不润湿,因而被视为铝卷涂层的首选材料。但是,因氟碳树脂的价格昂贵,从而使铝卷制品的价格高而影响市场竞争优势。
纯有机硅树脂相对于氟碳树脂而言要廉价得多,是一种较好的铝卷涂层材料,但是存在机械强度欠缺、附着力弱以及耐热水性能差的弊端。为了克服纯有机硅树脂的这些弊端,业内人士进行了各种研究,并且在公开的文献中已有报道。
含钛有机硅树脂是一种新型杂化材料,典型的文献报导如:张永生等[张永生,陈维君,硅钛酚醛树脂的合成和表征,化学与黏结,2010,32(2):11-12]采用烷氧基硅烷单体和钛酸四丁酯进行水解缩合,制得元素有机硅树脂聚钛硅氧烷,再将所得产物与酚醛树脂进行脱水缩合,制得元素有机硅改性酚醛树脂,明显提高了产品的热稳定性。又如:侯红霞等]侯红霞,郝志峰,吴雅红,李华恭,余坚,电镀与涂饰,含钛有机硅树脂改性端羟基饱和聚酯的合成及性能,2011,30(4):63-67]则用含钛有机硅预聚物对端羟基饱和聚酯进行化学改性,改善了产品的耐热性、耐腐蚀性。再如:廖昔虬等[廖昔虬唐博志杨佩铃陈林荣王雪娟吴雅红郝志峰, 环氧树脂E-20改性有机钛硅树脂的制备,合成树脂及塑料 2011,28(2):27-30]报道在二月桂酸二丁基锡催化下,用环氧树脂E-20与含钛的有机硅树脂缩聚合成了系列环氧改性有机钛硅树脂,产物制成的涂层硬度达3H,固化膜附着力达I级,在500度高温烘烤3h,涂层不开裂和不脱落。
虽然人们对含钛有机硅树脂进行了有意义的研究,但至今尚未见诸将含钛硅树脂用于铝卷涂层的报道。
鉴上,开发用作铝卷涂层的含钛有机硅树脂具有积极意义,下面将要介绍的技术方案便是在这种背景下产生的。
发明内容
本发明的首要任务在于提供一种固化后具有理想的硬度、耐磨性、耐紫外线辐射和防污效果的铝卷涂布用硅树脂复合物。
本发明的另一个任务在于提供一种铝卷涂布用硅树脂复合物的制备方法,该方法工艺步骤简练并且操作要求不苛刻而能够满足工业化放大生产要求,得到的铝卷涂布用硅树脂复合物能够保障其技术效果的全面体现。
本发明的还有一个任务在于提供一种铝卷涂布用硅树脂复合物在铝卷上的涂布方法,该方法能保障铝卷涂布用硅树脂复合物与铝卷表面的优异的结合效果并且不会出现诸如黏附和润湿现象。
为体现完成本发明的首要任务,本发明提供的技术方案是:一种铝卷涂布用硅树脂复合物,其是由下列重量份数的原料组成:
羟基硅油 5~15份;
羟基封端的含钛有机硅树脂 80~100份;
交联剂 0.1~8.0份;
固化催化剂 0.05~3.0份,
其中:所述的羟基封端的含钛有机硅树脂是由下列重量份数的原料构成:
烷氧基硅烷 10~70份;
烷氧基钛 0.05~30份;
水解反应催化剂 0.0005~0.005份;
溶剂 5~400份;
水 5~300份;
缩聚反应催化剂 烷氧基硅烷用量的 0.001~3wt%。
在本发明的一个具体的实施例中,所述的烷氧基硅烷为二官能团烷氧基硅烷、三官能团烷氧基硅烷和四官能团烷氧基硅烷的混合物或二官能团烷氧基硅烷和三官能团烷氧基硅烷的混合物,所述的二官能团烷氧基硅烷为二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二丙氧基氧基硅烷、二苯基二异丙氧基氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二丙氧基氧基硅烷和二甲基二异丙氧基氧基硅烷中的一种或以上的混合物;所述的三官能团烷氧基硅烷为苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷中的一种或以上的混合物;所述的四官能团烷氧基硅烷为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸异丙酯、正硅酸丁酯中的一种或以上的混合物,所述的烷氧基钛为钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸异丙酯、钛酸正丁酯、钛酸异丁酯中的一种或以上的混合物。
在本发明的另一个具体的实施例中,所述的水解反应催化剂为酸性催化剂,酸性催化剂为盐酸、硫酸、磷酸和醋酸中的一种或以上的混合物;所述的溶剂为甲苯、二甲苯、联二甲苯、四氢呋喃、醋酸丁酯、异丙醇、正丁醇、石油醚等中的一种或以上的混合物;所述的水为去离子水。
为体现完成本发明的另一任务,本发明提供的技术方案是:一种铝卷涂布用硅树脂复合物的制备方法,包括以下步骤:
A)共水解反应,按重量份数将烷氧基硅烷10~70份和烷氧基钛0.05~30份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有水5~300份、水解反应催化剂0.0005~0.005份和溶剂5~400份组成的釜料的反应釜中,边滴加边搅拌,滴加完毕后在搅拌状态下继续反应,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为5~80%的溶液,并且加入缩聚反应催化剂进行缩聚反应,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至中性,而后浓缩,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂80~100份、羟基硅油5~15份、交联剂0.1~8份和固化催化剂0.05~3份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
在本发明的又一个具体的实施例中,步骤A)中所述的滴加的时间为30~480 min,所述的搅拌的速度为500~6000 n/min;所述的继续反应的时间为30~600 min,反应温度为0~80 ℃。
在本发明的再一个具体的实施例中,步骤B)中所述的固含量为5~80 %的溶液、所述缩聚反应催化剂为烷氧基硅烷用量的 0.001~3 wt%。;所述的缩聚反应的时间为30~480 min,温度为50~120 ℃,所述的浓缩所用的装置为浓缩罐,浓缩罐的压力为-0.060~-0.096 MPa。
在本发明的还有一个具体的实施例中,所述的缩聚反应催化剂为四甲基氢氧化铵、氢氧化钠、氢氧化钠的硅醇盐、氢氧化钾或氢氧化锂。
在本发明的更而一个具体的实施例中,步骤C)中所述的羟基硅油的粘度为10~10000 mpa·s;所述的交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、KH-550和KH-560中的一种或以上的混合物;所述的固化催化剂为辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡的乙酰丙酮螯合物、钛酸正丁酯和钛酸异丙酯中的一种或以上的混合物。
为体现完成本发明的还有一个任务,本发明提供的技术方案是:一种铝卷涂布用硅树脂复合物在铝卷上的涂布方法,其是将铝卷依次退卷、脱脂、水洗、中和、水洗、化成、水洗和烘干后在途经成对配置的涂布辊之间时以底涂方式将铝卷涂布用有机硅树脂复合物涂布到铝卷的一侧表面,并引入烘道烘干,出烘道并冷却后经精密辊涂,再进入另一烘道烘烤,出另一烘道后收卷,得到表面涂覆有机硅复合物的铝卷。
在本发明的还进而一个具体的实施例中,所述的烘烤的温度为80~150 ℃,烘烤时间为30~240 min。
本发明提供的技术方案由于原料选择合理,将烷氧基硅烷、烷氧基钛在溶剂中经共水解反应及缩合反应后,制备羟基封端的含钛有机硅树脂,然后将这种硅树脂溶液与羟基硅油、交联剂以及固化催化剂配制成铝卷涂层硅树脂复合物,该铝卷涂层硅树脂复合物固化后具有较高硬度、耐磨、耐紫外辐射、防污等优点。
具体实施方式
本发明可通过如下的实施例进一步说明,但不受实施例范围的限制。
实施例1:
A)共水解反应,按重量份数将二苯基二甲氧基硅烷30份,苯基三甲氧基硅烷30份、正硅酸甲酯10份和钛酸四甲酯10份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有200份的水(即去离子水)、水解反应催化剂即质量百分比浓度为36.5 %盐酸0.002份和溶剂甲苯400份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为300 min,在滴加的同时搅拌器以2000 n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以2000 n/min的搅拌速度搅拌300 min,即继续反应300 min,反应温度为20 ℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为30 %的溶液,并且加入缩聚反应催化剂四甲基氢氧化铵0.0007份(烷氧基硅烷用量的 0.001 wt%重量份)进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为120 min和70℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.060 MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂,上面提及的固含量为30%的溶液是将由步骤A)得到的水解反应液蒸干去除溶剂而测知的水解反应液的固含量,然后根据这一固含量添加一定量的溶剂,配成所需固含量的溶液,本实施例即为固含量为30%的溶液(下面的实施例2-21同例);
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂80份、粘度为5000 mpa·s的羟基硅油10份、交联剂甲基三甲氧基硅烷3份和固化催化剂二月桂酸二丁基锡1份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例2:
A)共水解反应,按重量份数将二苯基二甲氧基硅烷15份、二苯基二乙氧基硅烷10份、二苯基二丙氧基氧基硅烷5份、正硅酸乙酯10份、钛酸四乙酯5份和钛酸异丙酯5份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有300份的水(即去离子水)、水解反应催化剂即质量百分比浓度为36.5 %盐酸0.002份和溶剂甲苯200份、二甲苯100份和联二甲苯100份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为300 min,在滴加的同时搅拌器以2000 n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以2000 n/min的搅拌速度搅拌300 min,即继续反应100 min,反应温度为50 ℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为30 %的溶液,并且加入缩聚反应催化剂四甲基氢氧化铵2.1份(烷氧基硅烷用量的 3 wt%重量份)进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为90 min和50 ℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.080 MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂80份、粘度为5000 mpa·s的羟基硅油15份、交联剂甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和甲基三丙氧基硅烷各1份和固化催化剂二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡的乙酰丙酮螯合物各0.5份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。。
实施例3:
A)共水解反应,按重量份数将二苯基二丙氧基硅烷30份,苯基三乙氧基硅烷30份、正硅酸异丙酯10份,钛酸四甲酯2份、钛酸四乙酯4份、钛酸四丙酯2份、钛酸异丙酯1份、钛酸正丁酯1份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有200份的水(即去离子水)、水解反应催化剂即质量百分比浓度为36.5 %盐酸0.002份和溶剂联二甲苯200份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为300 min,在滴加的同时搅拌器以2000 n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以2000 n/min的搅拌速度搅拌300 min,即继续反应300 min,反应温度为20 ℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为30 %的溶液,并且加入缩聚反应催化剂四甲基氢氧化铵0.0007份(烷氧基硅烷用量的 0.001 wt%重量份)进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为360 min和20 ℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.096 MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂80份、粘度为5000 mpa·s的羟基硅油5份、交联剂甲基三甲氧基硅烷0.1份和固化催化剂二月桂酸二丁基锡的乙酰丙酮螯合物3份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例4:
A)共水解反应,按重量份数将二甲基二甲氧基硅烷5份,甲基三甲氧基硅烷3份和甲基三乙氧基硅烷2份和钛酸四甲酯0.05 份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有5 份水(即去离子水)、水解反应催化剂冰醋酸0.0005份、溶剂异丙醇4份、正丁醇4份和石油醚12份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为30 min,在滴加的同时搅拌器以500 n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以500n/min的搅拌速度搅拌600 min,即继续反应600 min,反应温度为0 ℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为80%的溶液,并且加入缩聚反应催化剂氢氧化钾0.02份(重量份)进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为30min和120℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.096MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂100份、粘度为10mpa·s的羟基硅油5份、交联剂为正硅酸甲酯0.1份,固化催化剂钛酸正丁酯0.03和钛酸异丙酯0.02份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例5:
A)共水解反应,按重量份数将二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二丙氧基氧基硅烷和二甲基二异丙氧基氧基硅烷按重量比1:1:0.5:0.5共5份,钛酸四甲酯0.05 份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有5 份水(即去离子水)、水解反应催化剂即质量百分比浓度为36.5 %盐酸与冰醋酸按照重量比1:9配成的混合物0.0005份、溶剂异丙醇5份、正丁醇1份和石油醚14份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为30 min,在滴加的同时搅拌器以500 n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以500n/min的搅拌速度搅拌600 min,即继续反应600 min,反应温度为0 ℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为80%的溶液,并且加入缩聚反应催化剂氢氧化锂0.02份(重量份)进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为30min和120℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.096MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂100份、粘度为10mpa·s的羟基硅油5份、交联剂为正硅酸甲酯0.1份,固化催化剂钛酸异丙酯0.05份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例6:
A)共水解反应,按重量份数将二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二丙氧基氧基硅烷和二甲基二异丙氧基氧基硅烷按重量比1:1:0.5:0.5共5份,钛酸四甲酯0.05 份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有5 份水(即去离子水)、水解反应催化剂即质量百分比浓度为36.5 %盐酸与冰醋酸按照重量比1:9配成的混合物0.0005份、溶剂异丙醇5份、正丁醇1份和石油醚14份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为30 min,在滴加的同时搅拌器以500 n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以500n/min的搅拌速度搅拌600 min,即继续反应600 min,反应温度为0 ℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为80%的溶液,并且加入缩聚反应催化剂氢氧化锂和氢氧化钾各0.01份(重量份)进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为30min和120℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.096MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂100份、粘度为10mpa·s的羟基硅油5份、交联剂为正硅酸甲酯0.1份,固化催化剂钛酸异丙酯0.05份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例7:
A)共水解反应,按重量份数将二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二丙氧基氧基硅烷和二甲基二异丙氧基氧基硅烷按重量比1:2:0.5:0.5共5份,钛酸四甲酯0.05 份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有5 份水(即去离子水)、水解反应催化剂即质量百分比浓度为36.5 %盐酸与冰醋酸按照重量比5:5配成的混合物0.0005份、溶剂异丙醇2份、正丁醇3份和石油醚15份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为30 min,在滴加的同时搅拌器以500 n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以500n/min的搅拌速度搅拌600 min,即继续反应600 min,反应温度为0 ℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为80%的溶液,并且加入缩聚反应催化剂氢氧化锂和氢氧化钾各0.01份(重量份)进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为30min和120℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.096MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂100份、粘度为10mpa·s的羟基硅油5份、交联剂为正硅酸甲酯0.1份,固化催化剂钛酸异丙酯0.05份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例8:
A)共水解反应,按重量份数将二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二丙氧基氧基硅烷和二甲基二异丙氧基氧基硅烷按重量比1:2:0.5:0.5共5份,钛酸四甲酯0.05 份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有5 份水(即去离子水)、水解反应催化剂即质量百分比浓度为36.5 %盐酸与冰醋酸按照重量比9:1配成的混合物0.0005份、溶剂异丙醇2份、正丁醇3份和石油醚15份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为30 min,在滴加的同时搅拌器以500 n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以500n/min的搅拌速度搅拌600 min,即继续反应600 min,反应温度为0 ℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为80%的溶液,并且加入缩聚反应催化剂氢氧化锂和氢氧化钾各0.01份(重量份)进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为30min和120℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.096MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂100份、粘度为10mpa·s的羟基硅油5份、交联剂为正硅酸甲酯0.1份,固化催化剂钛酸异丙酯0.05份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例9:
A)共水解反应,按重量份数将二苯基二甲氧基硅烷,甲基三氧基硅烷,正硅酸异丙酯按照重量比1:1:1混合而成的混合物40份和钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯和钛酸异丙酯按照质量比1:1:1:1混合而成的混合物30份滴加到带有搅拌器的并且盛有300份的水(即去离子水)、水解反应催化剂即质量百分比浓度为36.5%的盐酸0.02份与硫酸0.003份(硫酸的质量百分比浓度为98%)和溶剂甲苯300份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为480min,在滴加的同时搅拌器以6000n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以6000n/min的搅拌速度搅拌30min,即继续反应30min,反应温度为80℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为5%的溶液,并且按照水解溶液的1.5wt%加入缩聚反应催化剂氢氧化钠的硅醇盐进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为480min和50℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.07MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂90份、羟基硅油15份、交联剂KH-550 8份和固化催化剂二月桂酸二丁基锡3份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例10:
A)共水解反应,按重量份数将二苯基二甲氧基硅烷,甲基三氧基硅烷,正硅酸异丙酯按照重量比1:0.5:1混合而成的混合物40份和钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯和钛酸异丙酯按照质量比1:0.5:0.5:0.2混合而成的混合物30份滴加到带有搅拌器的并且盛有300份的水(即去离子水)、水解反应催化剂即质量百分比浓度为36.5%的盐酸0.01份与硫酸(质量百分比浓度为98%)0.004份和溶剂甲苯300份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为480min,在滴加的同时搅拌器以6000n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以6000n/min的搅拌速度搅拌30min,即继续反应30min,反应温度为80℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为5%的溶液,并且按照水解溶液的0.005 wt%加入缩聚反应催化剂氢氧化钠的硅醇盐进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为480min和50℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.07MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂90份、羟基硅油15份、交联剂KH-550 8份和固化催化剂二月桂酸二丁基锡3份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例11:
A)共水解反应,按重量份数将甲基三氧基硅烷,正硅酸异丙酯按照重量比1:1混合而成的混合物40份和钛酸四甲酯、钛酸四乙酯按照质量比1:0.5混合而成的混合物30份滴加到带有搅拌器的并且盛有300份的水(即去离子水)、水解反应催化剂质量百分比浓度为36.5%盐酸0.01份与硫酸0.004份和溶剂甲苯300份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为480min,在滴加的同时搅拌器以6000n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以6000n/min的搅拌速度搅拌30min,即继续反应30min,反应温度为80℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为5%的溶液,并且按照水解溶液的0.001 wt%加入缩聚反应催化剂氢氧化钠的硅醇盐进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为480min和50℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.07MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂90份、羟基硅油15份、交联剂KH-550 8份和固化催化剂二月桂酸二丁基锡3份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例12:
A)共水解反应,按重量份数将二苯基二甲氧基硅烷,甲基三氧基硅烷按照重量比1:0.8混合而成的混合物40份和钛酸四乙酯、钛酸四丙酯和钛酸异丙酯按照质量比1:1:1混合而成的混合物30份滴加到带有搅拌器的并且盛有300份的水(即去离子水)、水解反应催化剂质量百分比浓度为36.5%盐酸0.04份与质量百分比浓度为98%的硫酸0.001份和溶剂甲苯300份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为480min,在滴加的同时搅拌器以6000n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以6000n/min的搅拌速度搅拌30min,即继续反应30min,反应温度为80℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为5%的溶液,并且按照水解溶液的0.001 wt%加入缩聚反应催化剂氢氧化钠的硅醇盐进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为480min和50℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.07MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂90份、羟基硅油15份(粘度同实施例11)、交联剂KH-550 8份和固化催化剂二月桂酸二丁基锡3份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例13:
A)共水解反应,按重量份数将二苯基二甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷和正硅酸丁酯按照1:0.2:0.7混合而成的烷氧基硅烷50份和钛酸四甲酯2份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有80份的水(即去离子水)、水解反应催化剂磷酸0.003份和溶剂四氢呋喃80份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为400min,在滴加的同时搅拌器以4000n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以4000n/min的搅拌速度搅拌150min,即继续反应150min,反应温度为50℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为60%的溶液,并且加入该溶液1wt%的缩聚反应催化剂四甲基氢氧化铵进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为100min和70℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.08MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂85份、粘度为4000mpa·s的羟基硅油12份、交联剂KH-550和 KH-560按照质量比1:1配成的混合物5份和固化催化剂乙酰丙酮螯合物2份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例14:
A)共水解反应,按重量份数将二苯基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷和正硅酸丁酯按照1:0.2:0.7混合而成的烷氧基硅烷50份,钛酸四乙酯和钛酸四丙酯按照质量比1:1组成的混合物2份滴加到带有搅拌器的并且盛有80份的水(即去离子水)、水解反应催化剂磷酸0.003份,四氢呋喃和醋酸丁酯按照质量比9:1混合而成的溶剂80份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为400min,在滴加的同时搅拌器以4000n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以4000n/min的搅拌速度搅拌150min,即继续反应150min,反应温度为50℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为60%的溶液,并且加入该溶液3wt%的缩聚反应催化剂四甲基氢氧化铵进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为100min和70℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.08MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂85份、粘度为4000mpa·s的羟基硅油12份、交联剂KH-550和 KH-560按照质量比1:5配成的混合物5份和固化催化剂乙酰丙酮螯合物2份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例15:
A)共水解反应,按重量份数将苯基三乙氧基硅烷和正硅酸丁酯按照1:2混合而成的烷氧基硅烷50份,钛酸四乙酯和钛酸四丙酯按照质量比9:1组成的混合物2份滴加到带有搅拌器的并且盛有80份的水(即去离子水)、水解反应催化剂磷酸0.003份,四氢呋喃和醋酸丁酯按照质量比5:5混合而成的溶剂80份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为400min,在滴加的同时搅拌器以4000n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以4000n/min的搅拌速度搅拌150min,即继续反应150min,反应温度为50℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为60%的溶液,并且加入该溶液0.1wt%的缩聚反应催化剂四甲基氢氧化铵进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为100min和70℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.08MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂85份、粘度为4000mpa·s的羟基硅油12份、交联剂KH-550和 KH-560按照质量比1:2配成的混合物5份和固化催化剂乙酰丙酮螯合物2份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例16:
A)共水解反应,按重量份数将二苯基二异丙氧基氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷和基三甲氧基硅烷按照质量比1:1:1混合而成的烷氧基硅烷60份和正丁基钛20份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有150份的水(即去离子水)、水解反应催化剂醋酸0.001份和甲苯、二甲苯和异丙醇按照质量比3:2:0.5混合而成的溶剂150份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为200min,在滴加的同时搅拌器以3000n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以3000n/min的搅拌速度搅拌450min,即继续反应450min,反应温度为65℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为45%的溶液,并且加入该溶液2wt%的缩聚反应催化剂四甲基氢氧化铵进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为200min和90℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.075MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂95份、粘度为2000mpa·s的羟基硅油8份、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和甲基三丙氧基硅烷按照质量比1:2:1混合而成的交联剂1.5份和固化催化剂二月桂酸二丁基锡1.5份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例17:
A)共水解反应,按重量份数将二苯基二异丙氧基氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷和基三甲氧基硅烷按照质量比1:1:5混合而成的烷氧基硅烷60份和正丁基钛20份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有150份的水(即去离子水)、水解反应催化剂醋酸0.001份和甲苯、二甲苯和异丙醇按照质量比3:1:0.5混合而成的溶剂150份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为200min,在滴加的同时搅拌器以3000n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以3000n/min的搅拌速度搅拌450min,即继续反应450min,反应温度为65℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为45%的溶液,并且加入该溶液0.5wt%的缩聚反应催化剂四甲基氢氧化铵进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为200min和90℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.075MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂95份、粘度为2000mpa·s的羟基硅油8份、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和甲基三丙氧基硅烷按照质量比1:1:1混合而成的交联剂1.5份和固化催化剂二月桂酸二丁基锡的乙酰丙酮螯合物1.5份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例18:
A)共水解反应,按重量份数将二苯基二异丙氧基氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷和基三甲氧基硅烷按照质量比1:1:5混合而成的烷氧基硅烷60份和正丁基钛20份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有150份的水(即去离子水)、水解反应催化剂醋酸0.001份和甲苯、二甲苯和正丁酯按照质量比3:1:0.5混合而成的溶剂150份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为200min,在滴加的同时搅拌器以3000n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以3000n/min的搅拌速度搅拌450min,即继续反应450min,反应温度为65℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为45%的溶液,并且加入该溶液0.5wt%的缩聚反应催化剂四甲基氢氧化铵进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为200min和90℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.075MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂95份、粘度为2000mpa·s的羟基硅油8份、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和甲基三丙氧基硅烷按照质量比1:1:1混合而成的交联剂1.5份和固化催化剂二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡的乙酰丙酮螯合物按照质量比1:1的混合物1.5份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例19:
A)共水解反应,按重量份数将二苯基二异丙氧基氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷和基三甲氧基硅烷按照质量比1:1:5混合而成的烷氧基硅烷60份和正丁基钛20份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有150份的水(即去离子水)、水解反应催化剂醋酸0.001份和甲苯、联二甲苯和正丁酯按照质量比3:1:0.5混合而成的溶剂150份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为200min,在滴加的同时搅拌器以3000n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以3000n/min的搅拌速度搅拌450min,即继续反应450min,反应温度为65℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为45%的溶液,并且加入该溶液0.5wt%的缩聚反应催化剂四甲基氢氧化铵进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为200min和90℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.075MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂95份、粘度为2000mpa·s的羟基硅油8份、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和甲基三丙氧基硅烷按照质量比1:3:1混合而成的交联剂1.5份和固化催化剂二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡的乙酰丙酮螯合物按照质量比1:3的混合物1.5份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例20:
A)共水解反应,按重量份数将二苯基二乙氧基硅烷和正硅酸丙酯按照质量比10:1混合而成的烷氧基硅烷25份和钛酸四乙酯8份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有50份的水(即去离子水)、水解反应催化剂磷酸0.009份和溶剂二甲苯250份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为120min,在滴加的同时搅拌器以1000n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以1000n/min的搅拌速度搅拌120min,即继续反应120min,反应温度为35℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为60%的溶液,并且加入该溶液3wt% 的缩聚反应催化剂氢氧化钾进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为250min和65℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.09MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂97份、粘度为7500mpa·s的羟基硅油13.5份、交联剂甲基三乙氧基硅烷0.7份和固化催化剂二月桂酸二丁基锡的乙酰丙酮螯合物0.08份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例21:
A)共水解反应,按重量份数将二苯基二乙氧基硅烷和正硅酸丙酯按照质量比1:1混合而成的烷氧基硅烷25份和钛酸四乙酯8份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有50份的水(即去离子水)、水解反应催化剂磷酸0.009份和溶剂二甲苯250份组成的釜料的反应釜中,滴加时间为120min,在滴加的同时搅拌器以1000n/min的速度进行搅拌,在滴加完毕后继续以1000n/min的搅拌速度搅拌120min,即继续反应120min,反应温度为35℃,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至pH呈中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为60%的溶液,并且加入该溶液2wt% 的缩聚反应催化剂氢氧化钾进行缩聚反应,缩聚反应的时间和温度分别为250min和65℃,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至pH值呈中性,而后浓缩,浓缩罐的压力为-0.09MPa,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂97份、粘度为7500mpa·s的羟基硅油13.5份、交联剂甲基三乙氧基硅烷0.7份和固化催化剂二月桂酸二丁基锡的乙酰丙酮螯合物0.08份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
实施例22:
由实施例1至21任一实施例得到的铝卷涂布用硅树脂复合物在铝卷上的涂布方法如下:
将铝卷依次退卷、脱脂、水洗、中和、水洗、化成、水洗和烘干后在途经成对配置的涂布辊之间时以底涂方式将铝卷涂布有机硅树脂复合物涂布到铝卷的一侧表面,并引入烘道烘干,出烘道并冷却后经精密辊涂,再进入另一烘道在120℃下烘烤120min,出另一烘道后收卷,得到表面涂覆有有机硅复合物的铝卷。
实施例23:
仅将烘烤温度和时间分别改为80℃和240min,其余均同对实施例22的描述。
实施例24:
仅将烘烤温度和时间分别改为100℃和60min,其余均同对实施例22的描述。
实施例25:
仅将烘烤温度和时间分别改为150℃和30min,其余均同对实施例22的描述。
Claims (10)
1.一种铝卷涂布用硅树脂复合物,其特征在于其是由下列重量份数的原料组成:
羟基硅油 5~15份;羟基封端的含钛有机硅树脂 80~100份;交联剂 0.1~8.0份;固化催化剂 0.05~3.0份,其中:所述的羟基封端的含钛有机硅树脂是由下列重量份数的原料构成:烷氧基硅烷 10~70份;烷氧基钛0.05~30份;水解反应催化剂 0.0005~0.005份;溶剂 5~400份;水 5~300份;缩聚反应催化剂 烷氧基硅烷用量的 0.001~3wt%。
2.根据权利要求1所述的铝卷涂布用硅树脂复合物,其特征在于所述的烷氧基硅烷为二官能团烷氧基硅烷、三官能团烷氧基硅烷和四官能团烷氧基硅烷的混合物或二官能团烷氧基硅烷和三官能团烷氧基硅烷的混合物,所述的二官能团烷氧基硅烷为二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二丙氧基氧基硅烷、二苯基二异丙氧基氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二丙氧基氧基硅烷和二甲基二异丙氧基氧基硅烷中的一种或以上的混合物;所述的三官能团烷氧基硅烷为苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷中的一种或以上的混合物;所述的四官能团烷氧基硅烷为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸异丙酯、正硅酸丁酯中的一种或以上的混合物,所述的烷氧基钛为钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸异丙酯、钛酸正丁酯、钛酸异丁酯中的一种或以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的铝卷涂布用硅树脂复合物,其特征在于所述的水解反应催化剂为酸性催化剂,酸性催化剂为盐酸、硫酸、磷酸和醋酸中的一种或以上的混合物;所述的溶剂为甲苯、二甲苯、联二甲苯、四氢呋喃、醋酸丁酯、异丙醇、正丁醇、石油醚等中的一种或以上的混合物;所述的水为去离子水。
4.一种如权利要求1所述的铝卷涂布用硅树脂复合物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
A)共水解反应,按重量份数将烷氧基硅烷10~70份和烷氧基钛0.05~30份的混合物滴加到带有搅拌器的并且盛有水5~300份、水解反应催化剂0.0005~0.005份和溶剂5~400份组成的釜料的反应釜中,边滴加边搅拌,滴加完毕后在搅拌状态下继续反应,反应结束后静置,分层,取上层清液,并且将上层清液用去离子水洗涤至中性,得到水解反应液;
B)缩聚反应,将由步骤A)得到的水解反应液配制成固含量为5~80%的溶液,并且加入缩聚反应催化剂进行缩聚反应,反应结束后对缩聚产物用去离子水洗涤至中性,而后浓缩,并除去溶剂和缩聚反应生成的水,得到羟基封端的含钛有机硅树脂;
C)制取成品,按重量份数将由步骤B)得到的羟基封端的含钛有机硅树脂80~100份、羟基硅油5~15份、交联剂0.1~8份和固化催化剂0.05~3份混匀,得到成品的铝卷涂布用硅树脂复合物。
5.根据权利要求4所述的铝卷涂布用硅树脂复合物的制备方法,其特征在于步骤A)中所述的滴加的时间为30~480 min,所述的搅拌的速度为500~6000 n/min;所述的继续反应的时间为30~600 min,反应温度为0~80 ℃。
6.根据权利要求4所述的铝卷涂布用硅树脂复合物的制备方法,其特征在于步骤B)中所述的固含量为5~80 %的溶液、所述缩聚反应催化剂为烷氧基硅烷用量的 0.001~3 wt%。;所述的缩聚反应的时间为30~480 min,温度为50~120 ℃,所述的浓缩所用的装置为浓缩罐,浓缩罐的压力为-0.060~-0.096 MPa。
7.根据权利要求4所述的铝卷涂布用硅树脂复合物的制备方法,其特征在于所述的缩聚反应催化剂为四甲基氢氧化铵、氢氧化钠、氢氧化钠的硅醇盐、氢氧化钾或氢氧化锂。
8.根据权利要求4所述的铝卷涂布用硅树脂复合物的制备方法,其特征在于步骤C)中所述的羟基硅油的粘度为10~10000 mpa·s;所述的交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、KH-550和KH-560中的一种或以上的混合物;所述的固化催化剂为辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡的乙酰丙酮螯合物、钛酸正丁酯和钛酸异丙酯中的一种或以上的混合物。
9.一种如权利要求1所述的铝卷涂布用硅树脂复合物在铝卷上的涂布方法,其特征在于其是将铝卷依次退卷、脱脂、水洗、中和、水洗、化成、水洗和烘干后在途经成对配置的涂布辊之间时以底涂方式将铝卷涂布用有机硅树脂复合物涂布到铝卷的一侧表面,并引入烘道烘干,出烘道并冷却后经精密辊涂,再进入另一烘道烘烤,出另一烘道后收卷,得到表面涂覆有机硅复合物的铝卷。
10.根据权利要求9所述的铝卷涂布用硅树脂复合物在铝卷上的涂布方法,其特征在于所述的烘烤的温度为80~150 ℃,烘烤时间为30~240 min。
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