CN102755909A - 一种用于苯加氢制环己烷的催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于苯加氢制环己烷的催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102755909A CN102755909A CN2011101087583A CN201110108758A CN102755909A CN 102755909 A CN102755909 A CN 102755909A CN 2011101087583 A CN2011101087583 A CN 2011101087583A CN 201110108758 A CN201110108758 A CN 201110108758A CN 102755909 A CN102755909 A CN 102755909A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- solvent
- rucl
- alcl
- ratio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 64
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 19
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title abstract description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 24
- -1 alkyl imidazole Chemical compound 0.000 claims abstract description 20
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical group CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- IAZSXUOKBPGUMV-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methyl-1,2-dihydroimidazol-1-ium;chloride Chemical group [Cl-].CCCC[NH+]1CN(C)C=C1 IAZSXUOKBPGUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- FQERWQCDIIMLHB-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methyl-1,2-dihydroimidazol-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[NH+]1CN(C)C=C1 FQERWQCDIIMLHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910016467 AlCl 4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 22
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium chloride Substances Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 3
- 229910019891 RuCl3 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);trichloride;hydrate Chemical compound O.Cl[Ru](Cl)Cl BIXNGBXQRRXPLM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001684 chronic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于苯加氢制环己烷的催化剂及其制备方法；催化剂由[RMIm][RuCl4]和[RMIm][AlCl4]组成，其中R为乙基或丁基，MIm为甲基咪唑基团，将RuCl3·3H2O和AlCl3溶解在溶剂中，将烷基咪唑盐酸盐溶解在溶剂中，其中RuCl3·3H2O∶AlCl3∶烷基咪唑盐酸盐摩尔比为1∶5～15∶9～30，然后将RuCl3·3H2O溶液和AlCl3溶液混合均匀，在常温常压的条件下滴加到烷基咪唑盐酸盐溶液中，反应1～6小时，得到催化剂溶液，旋转蒸发除去溶剂后得到催化剂；该催化剂用于苯加氢制备环己烷制备简单，常温常压，溶剂可以反复回收利用，低能耗、环保型绿色。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于苯加氢制环己烷的催化剂及其制备方法。
背景技术
环己烷是一种重要的有机化工原料，90％用来生产己二酸、己内酰胺。此外环己烷还是纤维素醚、树脂、蜡、油脂、沥青和橡胶的优良溶剂，是有机合成和结晶的介质，是涂料和清漆的去除剂等。工业上生产环己烷的方法可分为两类：苯加氢法和石油烃馏分的分馏精制法。其中催化苯加氢法是环己烷的主要合成方法，而催化剂又是影响反应的主要因素。目前常用的催化剂有担载型和齐格勒纳塔型，反应在较高的温度和压力条件下进行。担载型催化剂使用的金属有Ni、Pt、Pa等，使用前需要进行还原操作，催化剂生产过程中产生废水和废气，污染环境。
中国专利(CN88105065.2)介绍了齐格勒纳塔型催化剂的制备过程，包括成盐、萃取和络合三步，其制备过程中产生废水，因而需要对废水进行检测和处理；另外使用烷基铝这种非常活拨的物料，增加了生产过程的复杂性和操作的难度，生产和存储过程都存在安全隐患。
中国专利(CN200910080080.5)介绍了铂钴苯加氢催化剂的制备方法，需要烘干，催化剂使用前需要在氢气/或惰性气体中还原，然后再进行苯加氢反应。高温条件下的苯加氢制环己烷的反应中一般情况下都有副反应生，形成甲基环戊烷。
中国专利(CN200810114879.7)介绍了一种离子液体催化剂的制备方法，RuCl3需要在一定氢气压力的条件下进行还原，还原过程存在一价、二价、三价及钌单质，还原过程不易控制，还原后的RuCl3与氯化N-丁基N-甲基咪唑在惰性气体保护下在70～90℃的条件下反应3～8h合成催化剂，用于苯加氢制备环己烷，在使用过程中Ru的用量较大，因此其费用必然很高，其实施例3中介绍的进行苯加氢的反应使用的催化剂中Ru含量很大，根据苯的用量10ml进行质量折算，催化剂中Ru的用量超过0.2％。
已有的技术中主要存在的问题有：一是齐格勒纳塔型催化剂制备过程中排放废水，生产过程和储存过程存在安全隐患；铂钴苯加氢催化剂在高温条件下使用发生副反应；离子液体催化剂的制备过程需要时间很长，催化剂制备效率低。本发明具有以下的优势：催化剂制备方法简单，在常温常压的条件下进行催化剂的制备，不使用化学性质活拨的烷基铝，溶剂可以反复回收利用，操作过程安全、简单方便，属于低能耗、环保型绿色催化剂。催化剂与产品易于分离，催化剂的使用条件温和，便于操作，催化剂的使用量也较低，以苯的质量计仅为0.1％。催化剂用于苯加氢反应，低温条件下避免了副反应的发生。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于苯加氢制环己烷的催化剂及其制备方法。催化剂制备安全、可靠，不会发生易燃易爆的问题；催化剂的储存不需要惰性气体保护，常温常压；减少催化剂制备过程中的氮气、水和电等能源的消耗；无废弃物排放。
本发明所述的用于苯加氢制环己烷的催化剂由[RMIm][RuCl4]和[RMIm][AlCl4]组成，其中R为乙基或丁基，MIm为甲基咪唑基团。
本发明所述的用于苯加氢制环己烷的催化剂的制备方法是以RuCl3·3H2O(以M1表示)和AlCl3(以M2表示)，与烷基咪唑盐酸盐[RMIm]Cl(以S表示)反应合成的催化剂，烷基咪唑盐酸盐可以是1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐或1-乙基-3-甲基咪唑盐酸盐。
具体步骤：将RuCl3·3H2O按照质量比1∶10～20的比例溶解在溶剂中，将AlCl3按照质量比1∶8～16的比例溶解在溶剂中，将烷基咪唑盐酸盐按照质量比1∶2～5的比例溶解在溶剂中，其中RuCl3·3H2O∶AlCl3∶烷基咪唑盐酸盐摩尔比为1∶5～15∶9～30，然后将RuCl3·3H2O溶液和AlCl3溶液混合均匀，在常温常压的条件下滴加到烷基咪唑盐酸盐溶液中，边搅拌边滴加，反应1～6小时，反应得到催化剂溶液，旋转蒸发除去溶剂后得到催化剂，收集的溶剂可直接循环使用。
为实现本发明的目的，RuCl3·3H2O∶AlCl3∶烷基咪唑盐酸盐摩尔比优选为1∶8～12∶15～24。
为实现本发明的目的，金属盐按照一定比例溶解在溶剂中，其中RuCl3·3H2O按照质量比优选为1∶15～18的比例溶解在溶剂中，AlCl3按照质量比优选为1∶10～12的比例溶解在溶剂中，烷基咪唑盐酸盐按照质量比优选为1∶3～4的比例溶解在溶剂中。溶剂为无水乙醇。
发明效果
为实现本发明的目的提供一种用于苯加氢制环己烷的催化剂及其制备方法。催化剂制备方法简单，在常温常压的条件下进行催化剂的制备，采用RuCl3·3H2O和AlCl3和烷基咪唑盐酸盐合成催化剂，溶剂可以反复回收利用，操作过程安全、简单方便，属于低能耗、环保型绿色催化剂。催化剂与产品易于分离，催化剂的使用条件温和，便于操作，在一定的反应条件下苯的转化率达到99.8％，环己烷的选择性达到100％。
具体实施方式
实施例1
三水合三氯化钌0.47g溶解于7.5ml无水乙醇中，三氯化铝2.17g溶解于22ml无水乙醇中，1-丁基-3-乙基咪唑盐酸盐5.09g置于平底烧瓶中加入13mL的无水乙醇将其完全溶解，其中三水合三氯化钌∶三氯化铝∶1-丁基-3-乙基咪唑盐酸盐的摩尔比为1∶9∶15，先将两种金属盐的乙醇溶液混合均匀倒入分液漏斗中置于分液漏斗架上，边搅拌边将分液漏斗中的混合液滴加到1-丁基-3-乙基咪唑盐酸盐的乙醇溶液中，继续搅拌2小时，然后旋蒸除去乙醇后得到催化剂7.50g。
实施例2
加氢评价反应在300毫升高压反应釜上进行，用量筒量取20ml苯倒入反应釜中，催化剂加入量为0.1％(以Ru量计)，再加入20毫升水，在氢气压力0.8MPa、反应温度100℃、搅拌转速300转/分的条件下反应2小时后，取样进行气相色谱分析，苯的转化率为76.6％，环己烷选择性为100％。
实施例3
取三水合三氯化钌0.50g溶解于12ml无水乙醇中备用，取三氯化铝1.28g溶解于20ml无水乙醇中备用，取1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐3.01g置于平底烧瓶中加入15mL的无水乙醇将其完全溶解，其中三水合三氯化钌∶三氯化铝∶1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐的摩尔比为1∶5∶9，先将两种金属盐的乙醇溶液混合均匀倒入分液漏斗中置于分液漏斗架上，边搅拌边将分液漏斗中的混合液滴加到1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐的乙醇溶液中，控制滴加速度，大约为3～5ml/分，当混合盐溶液全部滴加到1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐的乙醇溶液中后。再搅拌6小时，然后旋蒸除去乙醇得到催化剂4.84g。
实施例4
加氢评价反应在300毫升高压反应釜上进行，用量筒量取20ml苯倒入反应釜中，催化剂加入量为0.1％(以Ru量计)，再加入20毫升水，在氢气压力0.8MPa、反应温度100℃、搅拌转速300转/分的条件下反应1小时，取样分析，苯的转化率为32.3％，环己烷选择性为100％。
实施例5
取三水合三氯化钌0.57g溶解于13ml无水乙醇中备用，取三氯化铝2.60g溶解于39ml无水乙醇中备用，取1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐3.01g置于平底烧瓶中加入15mL的无水乙醇将其完全溶解，其中三水合三氯化钌∶三氯化铝∶1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐的摩尔比为1∶9∶24，先将两种金属盐的乙醇溶液混合均匀倒入分液漏斗中置于分液漏斗加上，边搅拌边将分液漏斗中的混合液滴加到1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐的乙醇溶液中，控制滴加速度，大约为3～5ml/分，当混合盐溶液全部滴加到1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐的乙醇溶液中后。再搅拌4小时，然后旋蒸除去乙醇得到催化剂6.31g。
实施例6
加氢评价反应在300毫升高压反应釜上进行，用量筒量取20ml苯倒入反应釜中，催化剂加入量为0.1％(以Ru量计)，再加入20毫升水，在氢气压力0.8MPa、反应温度100℃温度、搅拌转速300转/分的条件下反应6小时，取样分析，苯的转化率为99.6％，环己烷选择性为100％。
实施例7
取三水合三氯化钌0.78g溶解于15ml无水乙醇中备用，取三氯化铝4.77g溶解于95ml无水乙醇中备用，取1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐15.63g置于平底烧瓶中加入98mL的无水乙醇将其完全溶解，其中三水合三氯化钌∶三氯化铝∶1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐的摩尔比为1∶12∶30，先将两种金属盐的乙醇溶液混合均匀倒入分液漏斗中置于分液漏斗加上，边搅拌边将分液漏斗中的混合液滴加到1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐的乙醇溶液中，控制滴加速度，大约为3～5ml/分，当混合盐溶液全部滴加到1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐的乙醇溶液中后。再搅拌4小时，然后旋蒸除去乙醇得到催化剂21.96g。
实施例8
加氢评价反应在300毫升高压反应釜上进行，用量筒量取20ml苯倒入反应釜中，催化剂加入量为0.1％(以Ru量计)，再加入20毫升水，在氢气压力0.8MPa、反应温度100℃温度、搅拌转速300转/分的条件下反应7小时，取样分析，苯的转化率为99.8％，环己烷选择性为100％。
实施例9
取三水合三氯化钌0.50g溶解于9ml无水乙醇中备用，取三氯化铝3.83g溶解于57ml无水乙醇中备用，取1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐4.00g置于平底烧瓶中加入15mL的无水乙醇将其完全溶解，其中三水合三氯化钌∶三氯化铝∶1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐的摩尔比为1∶15∶12，先将两种金属盐的乙醇溶液混合均匀倒入分液漏斗中置于分液漏斗架上，边搅拌边将分液漏斗中的混合液滴加到1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐的乙醇溶液中，控制滴加速度，大约为3～5ml/分，当混合盐溶液全部滴加到1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐的乙醇溶液中后。再搅拌6小时，然后旋蒸除去乙醇得到催化剂8.27g。
实施例10
加氢评价反应在300毫升高压反应釜上进行，用量筒量取20ml苯倒入反应釜中，催化剂加入量为0.1％(以Ru量计)，再加入20毫升水，在氢气压力0.8MPa、反应温度100℃温度、搅拌转速300转/分的条件下反应2小时，取样分析，苯的转化率为59.2％，环己烷选择性为100％。
Claims (5)
1.一种苯加氢制环己烷催化剂，其特征在于：所述的催化剂由[RMIm][RuCl4]和[RMIm][AlCl4]组成，其中R为乙基或丁基，MIm为甲基咪唑基团。
2.一种权利要求1所述的苯加氢制环己烷催化剂制备方法，其特征在于：将RuCl3·3H2O按照质量比1∶10～20的比例溶解在溶剂中，将AlCl3按照质量比1∶8～16的比例溶解在溶剂中，将烷基咪唑盐酸盐按照质量比1∶2～5的比例溶解在溶剂中，其中RuCl3·3H2O∶AlCl3∶烷基咪唑盐酸盐摩尔比为1∶5～15∶9～30，然后将RuCl3·3H2O溶液和AlCl3溶液混合均匀，在常温常压的条件下滴加到烷基咪唑盐酸盐溶液中，边搅拌边滴加，反应1～6小时，反应得到催化剂溶液，旋转蒸发除去溶剂后得到催化剂，收集的溶剂可直接循环使用，溶剂为无水乙醇。
3.根据权利要求2中所述的苯加氢制环己烷催化剂制备方法，其特征在于：烷基咪唑盐酸盐为1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐或1-乙基-3-甲基咪唑盐酸盐。
4.根据权利要求2中所述的苯加氢制环己烷催化剂制备方法，其特征在于：RuCl3·3H2O∶AlCl3∶烷基咪唑盐酸盐摩尔比为1∶8～12∶15～24。
5.根据权利要求2中所述的苯加氢制环己烷催化剂制备方法，其特征在于：RuCl3·3H2O按照质量比为1∶15～18的比例溶解在溶剂中，AlCl3按照质量比为1∶10～12的比例溶解在溶剂中，烷基咪唑盐酸盐按照质量比为1∶3～4的比例溶解在溶剂中。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110108758.3A CN102755909B (zh) | 2011-04-28 | 2011-04-28 | 一种用于苯加氢制环己烷的催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110108758.3A CN102755909B (zh) | 2011-04-28 | 2011-04-28 | 一种用于苯加氢制环己烷的催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102755909A true CN102755909A (zh) | 2012-10-31 |
| CN102755909B CN102755909B (zh) | 2014-08-06 |
Family
ID=47050697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110108758.3A Active CN102755909B (zh) | 2011-04-28 | 2011-04-28 | 一种用于苯加氢制环己烷的催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102755909B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103861641A (zh) * | 2012-12-10 | 2014-06-18 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种苯加氢制备环己烷的催化剂及其制备方法 |
| CN104549494A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成1,4-环己烷二甲醇的催化剂 |
| CN104591951A (zh) * | 2013-11-01 | 2015-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种苯加氢制备环己烷的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1289774A (zh) * | 1999-09-24 | 2001-04-04 | 中国科学院化学研究所 | 用于二级pH传感的钌(Ⅱ)多吡啶配合物及其制备方法 |
| CN101138741A (zh) * | 2007-10-12 | 2008-03-12 | 华东师范大学 | 一种含吡啶配体的离子液体负载的钌催化剂及其制备 |
| CN101602015A (zh) * | 2008-06-13 | 2009-12-16 | 北京化工大学 | 一种苯加氢制环己烷离子液体催化剂及其制备方法 |
-
2011
- 2011-04-28 CN CN201110108758.3A patent/CN102755909B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1289774A (zh) * | 1999-09-24 | 2001-04-04 | 中国科学院化学研究所 | 用于二级pH传感的钌(Ⅱ)多吡啶配合物及其制备方法 |
| CN101138741A (zh) * | 2007-10-12 | 2008-03-12 | 华东师范大学 | 一种含吡啶配体的离子液体负载的钌催化剂及其制备 |
| CN101602015A (zh) * | 2008-06-13 | 2009-12-16 | 北京化工大学 | 一种苯加氢制环己烷离子液体催化剂及其制备方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103861641A (zh) * | 2012-12-10 | 2014-06-18 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种苯加氢制备环己烷的催化剂及其制备方法 |
| CN103861641B (zh) * | 2012-12-10 | 2016-04-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种苯加氢制备环己烷的催化剂及其制备方法 |
| CN104549494A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成1,4-环己烷二甲醇的催化剂 |
| CN104549494B (zh) * | 2013-10-28 | 2017-06-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成1,4‑环己烷二甲醇的催化剂 |
| CN104591951A (zh) * | 2013-11-01 | 2015-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种苯加氢制备环己烷的方法 |
| CN104591951B (zh) * | 2013-11-01 | 2017-06-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种苯加氢制备环己烷的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102755909B (zh) | 2014-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Eisenberger et al. | Borocation catalysis | |
| CN104607235B (zh) | Zn‑ZSM‑5的制备方法及其在丙烷脱氢制丙烯中的应用 | |
| CN100467432C (zh) | 一种取代环己酮和/或取代环己醇的合成方法 | |
| CN102276483B (zh) | 一种邻氨基苯甲醚的生产方法 | |
| CN103012034A (zh) | 一种脱除芳烃中微量烯烃的方法 | |
| CN105503540A (zh) | 碱木质素制备苯环酚类化合物的方法 | |
| CN103012035A (zh) | 利用hmcm-41型介孔分子筛脱除芳烃中烯烃的方法 | |
| CN102070448A (zh) | 一种制备丁二酸二甲酯的方法 | |
| CN105777488B (zh) | 一种催化制备脂肪醇的方法 | |
| CN112044450B (zh) | 一种酸碱双功能生物质碳基催化剂及其制备方法 | |
| Xu et al. | Transfer hydrogenation of furfural to furfuryl alcohol over Keggin zirconium-heteropoly acid | |
| CN102755909B (zh) | 一种用于苯加氢制环己烷的催化剂及其制备方法 | |
| Molla et al. | Polymer anchored ruthenium complex: A highly active and recyclable catalyst for one-pot azide–alkyne cycloaddition and transfer-hydrogenation of ketones under mild conditions | |
| CN108067304A (zh) | 一种介孔功能杂化材料及其制备方法与应用 | |
| CN103013556A (zh) | 利用AlPO4-5型磷铝分子筛脱除芳烃中微量烯烃的方法 | |
| CN109395771A (zh) | 一种酯化-皂化反应催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108484355A (zh) | 一种异胡薄荷醇的制备方法 | |
| CN102757298B (zh) | 一种苯加氢制备环己烷的方法 | |
| CN109704906A (zh) | 利用抽余油生产己烷的工艺方法 | |
| CN103861641B (zh) | 一种苯加氢制备环己烷的催化剂及其制备方法 | |
| Zhao et al. | The role of primary amines in modified chitosan to enhance the aldol condensation of biomass-derived carbonyl compounds | |
| CN106631991B (zh) | 一种n-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的简便合成方法 | |
| CN109622031A (zh) | 2-羟基膦酰基乙酸锆的制备方法及其在糠醇合成中的应用 | |
| CN103864560B (zh) | 一种苯加氢制备环己烷的方法 | |
| CN101108366A (zh) | 用于合成2-甲基吡啶的催化剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |