CN102753639A - 具有改进的湿粘性的水性粘合剂 - Google Patents
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Abstract
水性粘合剂,其包含:1-50重量%的具有0-150mg KOH/g的酸值的(甲基)丙烯酸酯共聚物、0-40重量%的天然聚合物、0.5-30重量%的脲、0.1-20重量%的添加剂,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物通过甲基丙烯酸、丙烯酸、巴豆酸和/或衣康酸与脂族醇、取代的脂族醇、芳族醇、聚醚二元醇及其它可共聚单体的至少一种酯聚合而制备,其特征在于所述粘合剂包含0.05-20重量%的超吸水性聚合物。
Description
技术领域
本发明涉及可作为标签粘合剂用于容器的水性粘合剂。
背景技术
水性粘合剂是本领域中熟知的用于湿法加标签方法的粘合剂。这种粘合剂被施用在标签的一个面上,然后将该标签粘贴到容器上。由于方法的原因,当施用标签时,瓶子已充入了其内容物。在许多情况中,内容物是被冷却的。由此,瓶子将具有低于环境温度的冷却的外表面。随着瓶子的表面被冷却,来自周围环境中的水蒸气将冷凝在该表面上。在该表面上,标签应该在高速加标签过程中粘贴。实践中产生的一个问题是在加标签后立即在该湿表面上的不良粘性。
对有效粘合剂的另一要求包括在回收过程中从容器上去除粘贴的标签的可能性。所以干粘合剂应当在短时间段中溶于水或碱性溶液。优选的是,该粘合剂应残余在标签表面而不在瓶子上。
US 3,891,584公开了水可分散的热熔粘合剂,其包含75-95份的接枝共聚物,所述接枝共聚物包含乙烯基单体和水溶性聚氧化烯和增粘树脂。该粘合剂在瓶子加标签过程中用作热熔粘合剂。热熔粘合剂以熔融状态施用,所以它们需要高成本的加热装置。
WO 97/00298公开了用于在塑料瓶体上粘贴塑料标签的粘合剂体系。这种粘合剂体系包括快速胶(pick up glue),所述快速胶包含基于酪蛋白、淀粉、糊精、葡萄糖或聚乙烯醇的水溶性聚合物和少量的消泡剂和防腐剂。
US 5,455,066公开了用于给瓶子加标签的含水粘合剂。该粘合剂基于酪蛋白、水溶性增量剂和天然合成的树脂酸、树脂醇或树脂酯。由于该粘合剂包含大量的酪蛋白,在回收过程中可发现异味的问题。除此之外,天然的粘合剂聚合物如酪蛋白的性质不稳定。
EP 1025179公开了从25-50%的丙烯酸聚合物制备的水性粘合剂,其包含疏水性单体、亲水性单体、可聚合羧酸和其它可共聚单体。该粘合剂还可包含淀粉、糊精、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯、其它树脂或其它添加剂。
现有技术的粘合剂常表现出标签与覆盖有湿膜层的表面的粘结不充分的效果。这意味着通常容器充满其内容物并被冷却,并且会出现湿表面。该湿度应不具有在后续加工中标签从表面横滑或下滑的效果。该标签定位并保留在它的位置上。该效果被称为耐冷凝水性(CWR)。可通过例如使用热熔粘合剂温热该表面而减轻该效果,但是这样的施用技术是不同的,因为粘合剂在熔融状态下施用。该粘合剂具有一定的温热瓶子表面和减少冷凝水问题的能力。但是热熔粘合剂的施用比水性粘合剂更复杂。
发明内容
本发明的目的是提供基于丙烯酸聚合物的水性粘合剂,其可在高速施用过程中作为标签粘合剂被施用到具有冷凝水的湿表面的容器上。在表面上的初始粘结强度应是高的。应不出现因湿表面造成的失效,标签保持在其位置,并可观察到良好的粘性。此外,在容器的使用循环中,通过已知的使用水或碱性溶液洗涤粘合剂的方法可以从表面除去标签。
所述目的通过水性粘合剂实现,所述水性粘合剂包含1-50重量%的具有0-150KOH/g的酸值的(甲基)丙烯酸酯共聚物、0-40重量%的天然聚合物、0.5-30重量%的脲、0.1-2重量%的添加剂,其特征在于所述粘合剂包含0.05-20重量%的水可溶胀性聚合物。
具体实施方式
所述粘合剂的一个组分是作为主要成分的(甲基)丙烯酸酯共聚物。该共聚物通常以在水中的分散体提供。该(甲基)丙烯酸共聚物应主要由基于(甲基)丙烯酸及其酯的、已知的不饱和的可自由基聚合单体、以及可与该(甲基)丙烯酸酯单体共聚的其它单体构成。所述共聚物可包含增强溶解性的官能团,但是它应不包含交联基或单独的交联剂。所以分散状态的和施用后的粘合剂的共聚物是未交联的。本发明使用的共聚物优选通过至少一种疏水性单体与至少一种亲水性单体、一种含羧基的单体和任选的其它单体共聚而形成。特别地,(甲基)丙烯酸、巴豆酸和/或衣康酸与聚乙二醇、脂族醇、脂环族醇或芳族醇的酯和其它可共聚单体的可用作单体。
疏水类型的单体是在本发明的乳液共聚条件下在作为连续相的水中形成不连续、分散的有机液相的单体。合适的该类型单体是不饱和可聚合的羧酸的酯,特别是丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;芳族乙烯基化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯;乙烯醇的酯,特别是脂肪酸乙烯基酯;不饱和可聚合羧酸的N-烷基酰胺,特别是(甲基)丙烯酸;以及其它可共聚的烯烃单体,如(甲基)丙烯腈、二氯乙烯型的氯乙烯和烯烃如乙烯、丁二烯、异戊二烯和不具有其它官能团的类似烯烃。将丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,优选是与低级一元醇如C1-C12醇的相应酯;特别是相应的甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基己酯和/或癸酯用作单体。苯乙烯型的芳族乙烯基化合物也是合适的。这些单体增强对非极性基材的粘合性。
第二类单体是亲水类型的单体。合适的单体是包含极性取代基的可共聚单体,如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯如丙烯酸羟基乙酯或甲基丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、羟乙基丙烯酰胺;N-乙烯基内酰胺如N-乙烯基吡咯烷酮;(甲基)丙烯酸乙二醇酯、以及(甲基)丙烯酸和丙三醇的偏酯。这样的单体可单独使用或作为混合物使用。这样的单体应增强聚合物的极性,并改善水敏感性。
尽管亲水类型和疏水类型的单体常用于这样的(甲基)丙烯酸共聚物的制备,但是包含酸性基团的单体的使用是任选的。对此,羧基官能化的共聚单体是特别适用的。其实例是马来酸、富马酸或半酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和/或巴豆酸,优选一元羧酸。其它的该类单体是包含磺酸基的不饱和单体。这样的含酸基的单体可在水相中形成离子基,这可改善聚合物在水中的溶解性。
通常选择疏水性单体对含亲水性基团的单体的摩尔比,使得使用至少30mol%的疏水性单体和至少5mol%含亲水性基团的单体。任选地,不大于30mol%的亲水性单体可被含酸基团的单体替代。优选地,所述共聚物可包含40-80%的疏水性单体,10-50%的亲水性单体和2-20%的含离子基单体,其总和应为100%。所述共聚物的分子量(数均分子量MN,通过GPC可得到)应在10000-500000g/mol之间,优选小于300000g/mol,其酸值为0或不大于150mg KOH/g(EN ISO 2114)。特别优选地是,使用酸值为20-150mg KOH/g,或在40-130mg KOH/g之间的共聚物。优选地是,选择单体使得所述(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃态转化温度Tg(通过DSC测试,DIN ISO 11357)低于0℃,优选低于-10℃。
对于粘合剂的制备,(甲基)丙烯酸酯共聚物优选以水性溶液、乳液或分散体的形式使用。分散体可包含至少一种乳化剂,其量将使共聚物是水可分散的,或者通过中和至少部分的酸性基团如羧酸基,它应是在水中可溶解或可分散的。可使用任何标准的水包油乳化剂或乳化剂体系(非离子、阴离子或阳离子表面活性剂)。所述分散体的固体含量在20%-70%之间,优选在35%-55%(DIN 53189,105℃)之间。这样的共聚物和分散体是可商购的。所述共聚物的用量应为固体粘合剂组合物的1-50重量%。
作为其它组分,粘合剂组合物可包含改进粘合剂的流变性能的组分。作为其它组分,可加入天然组合物。这样的聚合物可选自淀粉、糊精、纤维素或蛋白质。在粘合剂组合物中使用的淀粉选自非胶凝的、市售的淀粉如米淀粉、小麦淀粉、玉米淀粉、土豆淀粉、木薯淀粉或豌豆淀粉。淀粉可以其天然形式使用,或可被物理、化学或酶法改性。作为衍生物,可使用通过原淀粉(native starch)反应为降解淀粉、氧化淀粉或接枝淀粉、淀粉醚和/或淀粉酯而得到的这样的淀粉产物。优选使用非离子性的淀粉醚例如羟基丙基淀粉或羟基乙基淀粉或羧基甲基淀粉。可选地,可使用糊精作为其它组分。糊精是作为淀粉的降解产物来生产的,如酶法降解的淀粉如麦芽糖糊精。此外还可加入蛋白质聚合物如酪蛋白作为其它组分。
所述天然聚合物可以单一物质或以混合物使用。优选地可使用淀粉衍生物和/或酪蛋白。合适的市售产品是本领域已知的。该组分的量选自0-40重量%,优选为2-30重量%之间。
此外,粘合剂包含用于调节粘度的组分。该组分选自水溶性低分子量的液化剂如脲、硫脲、胍、双氰胺和/或它们的衍生物。这种物质的分子量低于250g/mol。可使用一种物质或混合物。使用量可在0.5-30重量%变化。该物质和其效果是本领域技术人员已知的。
本发明的组合物应包含水可溶胀性聚合物。该聚合物是本领域中已知的,如超吸水性聚合物(SAP)、水凝胶或絮凝聚合物。这些聚合物具有在其聚合物链中包含大量水而不完全溶于水中的能力。对于本发明的以下部分,所有这样的形成化学或离子网络或随着偶极结合而具有高分子量的水可溶胀性聚合物应包括在术语SAP内。这通过不同类型的聚合物实现。在各情况中,聚合物应包含大量的离子基或极性基。聚合物可形成网络,例如聚合物链是化学交联的,至少它们是部分交联的。另一类型的聚合物包含大量的离子键或氢键。这样不同的极性可通过离子结合形成网络。另一类型的聚合物是大于500000g/mol的高分子量聚合物,其可形成直链或支链结构。这样的聚合物链可缠结,或者它们形成强烈的偶极相互作用,并且表现出高度的水溶胀性能。SAP聚合物公开于F.L.Buchholtz,A.T.Graham,“Modern super absorbent polymer Technology”,Wiley-VCH,New York,1998。
超吸水性聚合物是固体形式的聚合物,其具有高吸水性,这在压力下仍应保持。这样的SAP不溶于水,但是它们是可溶胀的。该聚合物可交联或部分交联,使得它们不溶于水。交联可进行于颗粒芯或在外壳上。这样的超吸水性聚合物是已知的,并且市售用作水保留剂、粘度调节剂或絮凝助剂。本发明中可使用所有的可分散在粘合剂中的超吸水性聚合物。
一个优选类型的SAP是聚丙烯酸。它应包括已知的丙烯酸或甲基丙烯酸((甲基)丙烯酸)与其它共聚单体如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、乙烯基磺酸或这些酸的羟烷基酯的均聚物和共聚物。该聚合物的0-95重量%的酸基可用碱基或铵基中和,并且这些聚合物/共聚物通过加入多官能化合物而交联。该聚合物是已知并市售的。
另一种优选类型的SAP是交联的淀粉产物。淀粉通常以衍生物如接枝淀粉使用。可使用如(甲基)丙烯酸酯单体作为接枝单体。理论上可聚合与上述相同的单体。优选地是,接枝的聚丙烯酸部分是至少部分交联的。通常中和至少50%的羧基。由于制备方法,这样的接枝聚合物还可包含聚丙烯酸聚合物。
另一优选类型的可溶胀性聚合物是基于聚丙烯酰胺或聚丙烯腈的聚合物。任选地,这样的聚合物包含具有极性基的其它共聚单体。由于这样的聚合物包含大量极性基,化学交联度通常低于常规的SAP,或它们形成多个OH桥。另一类型的聚合物基于混合的聚酯聚酰胺。所述聚合物可包含羧基酰氨基、聚乙二醇基、叔氨基、二羧酸酯基和其它极性基。该聚合物具有高分子量,并包含大量的离子基。高分子量是指大于300000g/mol,或者它们是部分交联的。
另一优选类型的SAP是基于高分子量的聚亚烷基二醇的可溶胀性聚合物。该聚合物应优选包含聚乙二醇。它们可包含通过聚合反应可交联的不饱和酯作为端基。此外,可得到通过加入交联剂并与其反应而与OH基交联的聚亚烷基二醇。另一类聚乙二醇具有如大于300000g/mol,优选为500000-约10000000g/mol的高分子量(MN)。其聚合物链可缠结,并且它显示出强烈的偶极相互作用,使得它具有高度的溶胀且保水的能力。可得到具有不同分子量的市售产品。
另一类型的SAP包括N-甲基吡咯烷酮的聚合产物。该聚合物具有高极性,并可在水中溶胀。为用于本发明,该聚合物应至少部分交联。
另一类型的SAP基于交联、部分中和的异丁烯和马来酸酐的共聚物。另一类型的SAP基于乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物的皂化产物。此外,高分子量的聚乙烯醇适用作可溶胀性聚合物。通过水解,聚乙烯醇衍生自乙酸乙烯酯聚合物。为用作可溶胀性聚合物,它们应交联或具有高分子量。可商购获得宽范围的分子量和其它性质的聚乙烯醇。可用于本发明的另一其它类型的可溶胀聚合物是改性的天然产物。例如苍耳烷和黄原胶具有很高的包含水并溶胀的能力。
本发明中使用的SAP是粉状物质。其粒径可达到1-1000μm。选择其粒径使得该颗粒可包埋于粘合剂的薄层中。所述SAP可加入(甲基)丙烯酸酯共聚物的分散体中。但优选地是,所述SAP应在将它与所述粘合剂混合之前分散于水中。这样的分散体是高度粘稠的,或是可形成凝胶的,但是它可进一步分散在粘合剂中。所述SAP粉末应细分散于粘合剂的水性溶液中,使得确保所述粘合剂的稳定性。SAP的量为全部组合物的0.05-20重量%,优选0.2-10重量%的宽范围。
水性粘合剂还可包含常用于标签粘合剂的其它添加剂或助剂,如增粘剂、表面活性剂、杀菌剂、稳定剂、pH剂、染料、粘合促进剂、多元醇或其它已知的添加剂。粘合剂可包含0.1-25重量%,优选0.5-15重量%之间的这样的助剂。
作为添加剂,粘合剂可包含增粘树脂。该树脂提供额外的粘性,并改善粘合剂组分的相容性。该树脂优选地选自氢化松香醇及其酯,更特别地是其与芳族羧酸如对苯二甲酸和邻苯二甲酸的酯;改性的天然树脂,如来自脂松香、液体松香或木松香的树脂酸,例如完全皂化的脂松香或低软化点的任选部分氢化的松香的烷基酯如甲酯、二乙二醇酯、丙三醇酯和季戊四醇酯;基于功能性烃树脂的树脂;萜烯-苯酚树脂或酮树脂。
合适的树脂优选是松香。此外还使用衍生的松香如氢化松香或歧化松香,衍生的目的总体而言是为了提高在水中的溶解性或分散性。该松香的酸值在0-300mg KOH/g,优选在70-220mg KOH/g之间。其用量为0-20重量%的量。
另一类助剂包括不同于上述类型和组成的其它水溶性或水可分散性聚合物。这包括用于控制开放时间的聚合物,其选自醇类。这包括适用作助剂的水溶性聚合物如糖、一元醇、二元醇或多元醇。
另一类助剂是粘合促进剂。该产品的实例是单体或低聚的有机官能硅烷,其包含在Si原子上的其它可水解基团。该物质可包括3-缩水甘油氧基-丙基三烷氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、3-氨基丙基三烷氧基硅烷、1-氨基烷基三烷氧基硅烷、α-甲基丙烯酰氧基甲基三烷氧基硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷、N-氨基乙基-3-氨基丙基-甲基二烷氧基硅烷、苯基氨基丙基三烷氧基硅烷、氨基烷基三烷氧基二硅烷、异丁基甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基-三乙氧基硅烷或它们的混合物,其中烷氧基优选包含C1-C4一元醇。优选的使用量为0.05-5重量%,特别为0.1-2重量%。
此外,本发明的粘合剂可包含用于改善特殊性质其它添加剂,如用已知的防腐剂如苯甲酸盐、氟化物用于储存期;如消泡剂或润湿剂如硬脂酸酯、硅油和氧化乙烯或氧化丙烯与脂肪醇的加成产物用于加工性质;pH调节物质;和表面活性剂。
本发明的粘合剂可通过已知方法制备。例如(甲基)丙烯酸共聚物的分散体可通过乳液聚合制备。可向该水性分散体加入并分散其它组分如淀粉、糊精或其它聚合物。可混合其它添加剂,包括调节pH的添加剂。通常pH应调节至pH 6.5-9.5,优选为7.0-9.0。不同类型的粘合剂应调节至9-12的范围,这改善对特定的基材如塑料表面的粘合性。如果需要,加入并混合用于调节粘度的脲和其它组分。可加入SAP,并将其细分散于分散体中,但是优选在加入粘合剂组合物之前将SAP分散在水中。
水性粘合剂是稳定的,并且可储存较长时间。其固体含量(DIN 53189)可达到20-80%,优选30-65%。优选地,所述粘合剂应不含有机溶剂。
优选的粘合剂组合物由5-35重量%的(甲基)丙烯酸酯共聚物、2-20重量%的淀粉、糊精和/或蛋白质、0.5-20重量%的脲、0.5-15重量%的添加剂和助剂、以及0.2-10重量%的至少一种SAP构成。水量可达到全部组合物的35-80重量%,优选50-75重量%,所有组分的总和应为100%。
在施用温度下,粘合剂的粘度应调节在10000-250000mPas之间,优选为30000-150000mPas(25℃,Brookfield,EN ISO 2555)。不同形式的所述粘合剂显示出10000-100000mPas范围的粘度,其优选用于塑料表面。
本发明粘合剂的施用方法是已知的。将它施用在标签的一个面上,然后立即将标签粘附在具有湿表面的容器上。用于该方法的装置是本领域技术人员已知的。本发明的水性粘合剂以5-80g/m2,优选为5-50g/m2的量施用。所述标签包含已知材料;特别是可与该粘合剂一起使用的纸标签。所述基材是用于包装食品和饮品的容器如瓶、罐、桶和其它容器。所述基材的材料选自玻璃、金属、聚合物、多层包装材料等。优选将用于饮料的瓶和罐用作基材。在施用标签后,进一步加工所述容器,并最后使其干燥。
本发明粘合剂的效果是改善的对湿性或潮湿表面的粘合性。使用粘附在潮湿表面的标准水性丙烯酸粘合剂粘贴的标签会在表面上横滑或侧滑并移位。使用本发明粘合剂粘结的标签将在后续制造过程中保持在原位。所述粘合剂的使用提供了在湿状态下固定在该表面上的标签,并且没有观察到标签的滑动。此外,在干燥后,所述标签显示出对基材的高粘合性。如果使用纸标签,在大部分基材表面上出现纤维撕裂。
可通过将它浸入水中,优选碱性溶液中而从基材除去容器上粘结的标签。这通常在升温下如40-95℃、或优选高于50℃下进行。搅动溶液或容器,使得脱胶受机械应力的支持。从基材表面上至少部分溶解并除去所述粘合剂。此外,在该回收过程步骤中,使用所述粘合剂表现出优势,因为SAP组分的溶胀性质改善了所述粘合剂层的溶解。
实施例:
步骤:
通过将聚(甲基)丙烯酸酯分散体与添加剂混合而制备分散体,将SAP粉末分散于过量的水中,并在搅拌下将其加入,并用碱将pH调节至为约8。可将固体含量调节至粘度为约100000mPas(25℃)。
测试:
将玻璃瓶在4℃下储存24小时,并充入水(4℃)。
将冷瓶子放置在23℃、50%相对湿度的人工气候室中1小时,水冷凝在其表面上。
将所述粘合剂以25g/m2施用在纸标签(100×50mm)的背面上。立即将该标签施用在覆盖有冷凝水的玻璃瓶上。
将该瓶子再次放置在测试室中,并保持3小时。
该标签没有在该表面下滑。
在对比性粘合剂的情况中,该标签从瓶子下滑。
将瓶子干燥24小时。然后尝试从该表面上撕下该标签。
在本发明的粘合剂组合物的情况中,可观察到大于90%的纤维断裂。
在对比性粘合剂的情况中,在玻璃和粘合剂膜之间粘性损失。可发现小于10%的纤维断裂。
Claims (15)
1.水性粘合剂,其包含:
-1-50重量%的(甲基)丙烯酸酯共聚物,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物具有0-150mg KOH/g的酸值,
-0-40重量%的天然聚合物,
-0.5-30重量%的脲,
-0.1-20重量%的添加剂,
其特征在于所述粘合剂包含0.05-20重量%的水可溶胀性聚合物。
2.根据权利要求1所述的水性粘合剂,其特征在于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物包含非极性单体、极性单体和具有羧酸基或磺酸基的单体,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物优选具有大于20mg KOH/g的酸值。
3.根据权利要求1或2所述的水性粘合剂,其特征在于所述天然聚合物选自原淀粉、还原性淀粉、化学改性淀粉、糊精和/或蛋白质。
4.根据权利要求1-3之一所述的水性粘合剂,其特征在于所述粘合剂包含2-20重量%的所述天然聚合物,所述天然聚合物优选是酪蛋白或淀粉。
5.根据权利要求1-4之一所述的水性粘合剂,其特征在于所述水可溶胀性聚合物是超吸水性聚合物(SAP),所述超吸水性聚合物选自聚丙烯酸、聚酯聚丙烯酰胺、接枝淀粉聚合物、聚丙烯酰胺、聚乙二醇及它们的盐。
6.根据权利要求5所述的水性粘合剂,其特征在于所述SAP选自高分子量的化学交联的聚合物、OH键接的聚合物或支化和缠结聚合物,所述分子量(MN)大于300000g/mol。
7.根据权利要求6所述的水性粘合剂,其特征在于SAP是选自丙烯酸共聚物、丙烯酰胺共聚物和/或聚乙二醇的聚合物。
8.根据权利要求5-7所述的水性粘合剂,其特征在于所述粘合剂包含0.2-10重量%的SAP。
9.根据权利要求1-7之一所述的水性粘合剂,其特征在于所述粘合剂还包含粘合促进剂,所述粘合促进剂的含量为0.05-5重量%,所述粘合促进剂优选是含可水解基团和一个氨基的硅烷。
10.根据权利要求1-8之一所述的水性粘合剂,其特征在于使用碱性溶液将所述粘合剂调节至pH为6.5-9.5。
11.根据权利要求1-9之一所述的水性粘合剂,其特征在于在25℃下测试,所述粘合剂表现出10000-250000mPas,优选30000-150000mPas的粘度。
12.根据权利要求1-11之一所述的水性粘合剂,其特征在于干的粘合剂层,优选在升温下,可再溶解或可再分散于水或碱性溶液中。
13.根据权利要求1-12所述的水性粘合剂作为湿法标签粘合剂的用途。
14.根据权利要求13所述的用途,用于将标签粘贴到中空基材特别是玻璃瓶或聚合物材料瓶上,所述标签选自纸或水可渗透性聚合物膜。
15.根据权利要求1-12所述的水性粘合剂作为粘合剂的用途,所述粘合剂的干粘合剂层可溶于碱性溶液。
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