CN102746430A - 一种高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 - Google Patents
一种高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102746430A CN102746430A CN2012102498474A CN201210249847A CN102746430A CN 102746430 A CN102746430 A CN 102746430A CN 2012102498474 A CN2012102498474 A CN 2012102498474A CN 201210249847 A CN201210249847 A CN 201210249847A CN 102746430 A CN102746430 A CN 102746430A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyvinyl butyral
- butyral resin
- preparation
- chainextender
- viscosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 3
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical group N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001744 Polyaldehyde Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 claims description 2
- 238000009991 scouring Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 abstract description 12
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000005336 safety glass Substances 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，是以聚乙烯醇和正丁醛为原料，以盐酸为催化剂，添加扩链剂后经低温连续缩合得到粘度≥3000mpa.s的聚乙烯醇缩丁醛树脂；所述扩链剂为含有两个或两个以上羰基的化合物。本发明方法可以使用中等聚合度的聚乙烯醇制造出高粘度的聚乙烯醇缩丁醛树脂。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法。
二、背景技术
聚乙烯醇缩丁醛树脂根据分子量可分为高粘度和低粘度两种。高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂一般用作安全玻璃夹层膜。而国产聚乙烯醇缩丁醛树脂大多是低粘度的，不能满足安全玻璃夹层膜的要求。随着我国经济发展，汽车和高层建筑不断增加，高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂及其中间膜用量随之增加，迫切要求这种树脂及薄膜的国产化。
由于粘度≥3000mpa.s的聚乙烯醇缩丁醛树脂，用常规法生产，需选择聚合度大于2400的聚乙烯醇才能生产出合格产品，而高聚合度（聚合度大于2000）的聚乙烯醇（PVA）生产难度大，生产成本较高（成本增加1000元/吨-3000元/吨），从而相对价格较高，并且溶解难度大，需消耗大量热与时间。因此，通过选择高聚合度的PVA来制造高粘度聚乙烯醇缩丁醛，并不经济。
三、发明内容
本发明旨在提供一种高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，所要解决的技术问题是提高聚乙烯醇缩丁醛树脂的粘度，降低其生产成本。
通常情况下，以聚合度为1000-1750的PVA作为原料生产出的聚乙烯醇缩丁醛树脂粘度不大于1500mpa.s，而本发明高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂，是以聚合度为1000-1750的PVA和正丁醛为原料、以盐酸为催化剂，添加适量扩链剂，经连续低温缩合反应得到的粘度≥3000mpa.s的聚乙烯醇缩丁醛树脂。
本发明解决技术问题采用如下技术方案：
本发明高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，其特征在于：以聚合度为1000-1750（即分子量在44000-74800）、醇解度为95-100%的聚乙烯醇和正丁醛为原料，以盐酸为催化剂，添加扩链剂后经低温连续缩合得到粘度≥3000mpa.s的聚乙烯醇缩丁醛树脂；
所述扩链剂为含有两个或两个以上羰基的化合物。
所述扩链剂选自二元醛、二元酮、二元羧酸、多元醛、多元酮或多元酸。
本发明制备方法的具体步骤为：
以聚乙烯醇和正丁醛为原料，以水为溶剂，以质量浓度25-30%的盐酸为催化剂，加入扩链剂后于0-10℃反应2小时，然后升温至15-35℃继续反应2小时，反应结束后洗涤并干燥得到粘度≥3000mpa.s的聚乙烯醇缩丁醛树脂；其中聚乙烯醇、正丁醛、盐酸、水和扩链剂的质量比为9-10：4-5：3-4：80-85：0.4-0.5。
本发明通过中等聚合度（聚合度为1000-1750）的PVA来生产高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂，方法经济可行，并且品质良好，填补了国内生产高粘度聚乙烯醇缩丁醛的空白。
本发明使用相对价格低廉的PVA，通过沉淀法，其中加入少量扩链剂使聚乙烯醇缩丁醛的粘度显著提高，粘度远超过了国内现有的水平。本发明方法制得的产品其主要应用于汽车行业、建筑业、光伏产业等对聚乙烯醇缩丁醛树脂有较高要求的行业，利润空间大。
四、具体实施方式
1、聚乙烯醇溶解
将1799聚乙烯醇溶于水中，加热至98℃，保温2小时，制成质量浓度16%的聚乙烯醇溶液，加水降温并制成质量浓度10%的聚乙烯醇溶液，过滤待用。
2、缩合
将聚乙烯醇溶液加入至缩合釜中，加入质量浓度30%的盐酸、正丁醛和扩链剂1,5戊二醛，其质量比为聚乙烯醇：正丁醛：盐酸：1,5戊二醛=9：4.5：2.7:0.4，其中正丁醛和1,5戊二醛分两次投入，两次投入比为1:1。其具体控制步骤为，待反应釜温度达到5℃时投盐酸、一半的正丁醛和一半的1,5戊二醛，待反应1小时后，再次投入剩余的正丁醛和1,5戊二醛，反应1小时后升温至25℃，保温反应2小时。
3、后处理
将反应制得的聚乙烯醇缩丁醛树脂经离心机脱水后，送入水洗釜，用纯水对PVB进行洗涤，然后经螺旋输送机送入100℃的干燥塔内进行干燥，制得粘度≥3000mpa.s的聚乙烯醇缩丁醛树脂。
4、未反应的丁醛回收
反应母液经离心机分离后进入母液槽，用精馏塔进行正丁醛回收。
Claims (3)
1.一种高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，其特征在于：以聚合度为1000-1750、醇解度为95-100%的聚乙烯醇和正丁醛为原料，以盐酸为催化剂，添加扩链剂后经低温连续缩合得到粘度≥3000mpa.s的聚乙烯醇缩丁醛树脂；
所述扩链剂为含有两个或两个以上羰基的化合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述扩链剂选自二元醛、二元酮、二元羧酸、多元醛、多元酮或多元酸。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：
以聚乙烯醇和正丁醛为原料，以水为溶剂，以质量浓度25-30%的盐酸为催化剂，加入扩链剂后于0-10℃反应2小时，然后升温至15-35℃继续反应2小时，反应结束后洗涤并干燥得到粘度≥3000mpa.s的聚乙烯醇缩丁醛树脂；其中聚乙烯醇、正丁醛、盐酸、水和扩链剂的质量比为9-10：4-5：3-4：80-85：0.4-0.5。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210249847.4A CN102746430B (zh) | 2012-07-19 | 2012-07-19 | 一种高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210249847.4A CN102746430B (zh) | 2012-07-19 | 2012-07-19 | 一种高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102746430A true CN102746430A (zh) | 2012-10-24 |
| CN102746430B CN102746430B (zh) | 2014-08-13 |
Family
ID=47026958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210249847.4A Active CN102746430B (zh) | 2012-07-19 | 2012-07-19 | 一种高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102746430B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103172769A (zh) * | 2013-04-24 | 2013-06-26 | 隆回群丰生物化工有限公司 | 高粘度超高分子量聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 |
| CN108822236A (zh) * | 2018-05-20 | 2018-11-16 | 营口天元高分子树脂有限公司 | 一种孔状聚乙烯醇缩醛酮的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1102840A (zh) * | 1993-09-17 | 1995-05-24 | 孟山都公司 | 表面粗糙的聚乙烯醇缩丁醛片材及其形成方法 |
-
2012
- 2012-07-19 CN CN201210249847.4A patent/CN102746430B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1102840A (zh) * | 1993-09-17 | 1995-05-24 | 孟山都公司 | 表面粗糙的聚乙烯醇缩丁醛片材及其形成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 曹慧林等: "高黏度聚乙烯醇缩丁醛树脂及薄膜的制备", 《化工新型材料》, vol. 34, no. 4, 30 April 2006 (2006-04-30), pages 51 - 56 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103172769A (zh) * | 2013-04-24 | 2013-06-26 | 隆回群丰生物化工有限公司 | 高粘度超高分子量聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 |
| CN108822236A (zh) * | 2018-05-20 | 2018-11-16 | 营口天元高分子树脂有限公司 | 一种孔状聚乙烯醇缩醛酮的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102746430B (zh) | 2014-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102649825B (zh) | 一种高醛化度聚乙烯醇缩丁醛树脂及其制备方法 | |
| CN103012633B (zh) | 高缩醛度、高流动性聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 | |
| CN101712739B (zh) | 一种松香改性酚醛树脂的生产方法 | |
| CN106496378B (zh) | 一种短螺杆挤出机用聚乙烯醇缩丁醛树脂及其生产方法 | |
| CN103172769B (zh) | 高粘度超高分子量聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 | |
| CN102690379A (zh) | 一种制备聚乙烯醇缩丁醛高分子树脂的方法 | |
| CN102827314B (zh) | 一种高透明度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 | |
| CN102702398B (zh) | 一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 | |
| CN100478368C (zh) | 低灰分聚乙烯醇的制备方法 | |
| CN107022041A (zh) | 一种高粘度聚乙烯醇缩丁醛及其制备方法 | |
| CN105399877B (zh) | 一种基于微分散技术的聚乙烯醇缩丁醛合成工艺 | |
| CN103554400A (zh) | 一种用于制备热塑性酚醛树脂的木质素液化方法 | |
| CN102746430B (zh) | 一种高粘度聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 | |
| CN109134795B (zh) | 一种超低甲醛含量的三聚氰胺甲醛树脂的制备方法 | |
| CN111690083B (zh) | 一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 | |
| CN102746431B (zh) | 一种以聚醋酸乙烯酯为原料制备聚乙烯醇缩丁醛树脂的方法 | |
| CN106220759B (zh) | 一种胶片用聚乙烯醇缩丁醛树脂及其合成方法 | |
| CN103540274A (zh) | 一种改性聚乙酸乙烯酯乳液及其制造工艺 | |
| CN103554396A (zh) | 一种用于模塑料的木质素改性酚醛树脂的制备方法 | |
| CN101831256B (zh) | 生物质木材胶粘剂及其制备方法 | |
| US5594069A (en) | Process for producing mixed poly(vinyl acetal)s | |
| CN105061645A (zh) | 高粘度的聚乙烯醇缩醛的制备方法 | |
| CN105693895B (zh) | 添加剂及利用其提高丁醛利用率制备pvb树脂的方法 | |
| CN105646806B (zh) | 乙炔改性的烷基酚甲醛超级增粘树脂的制备方法 | |
| CN114806119B (zh) | 一种口杯纸用高阻隔薄膜及其制备工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: ANHUI WANWEI MEMBRANE MATERIAL CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: ANHUI WANWEI GROUP CO., LTD. Effective date: 20140521 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 238002 HEFEI, ANHUI PROVINCE TO: 238002 CHAOHU, ANHUI PROVINCE |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20140521 Address after: 238002 Anhui city of Chaohu province No. 56 nest way Applicant after: ANHUI WANWEI GROUP Co.,Ltd. Address before: 238002 Anhui city of Hefei province Chaohu City No. 56 nest way Applicant before: ANHUI WANWEI GROUP Co.,Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231120 Address after: No. 56 Chaowei Road, Chaohu City, Hefei City, Anhui Province, 238001 Patentee after: ANHUI WANWEI UPDATED HIGH-TECH MATERIAL INDUSTRY Co.,Ltd. Address before: 238002 Anhui city of Chaohu province No. 56 nest way Patentee before: ANHUI WANWEI GROUP Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |