CN102719113A - 一种耐光性的喷墨墨水及其制备方法 - Google Patents

一种耐光性的喷墨墨水及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种如下通式①的高耐光性喷墨墨水:

Description

一种耐光性的喷墨墨水及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种喷墨墨水,特别是涉及一种耐光性的洋红色喷墨墨水。该墨水是以含有磺酰类结构的苯胺衍生物作为重氮组份,以1-萘酚-3,8-二磺酸或1-萘酚-3,6,8-三磺酸作为偶合组份得到的一种墨水染料,是一种特别的铜络合单偶氮染料。该墨水染料不仅适用于纸张、木材、纺织纤维材料、塑料薄膜或铝箔等的染色和印花,还可用于丝织品、羊毛制品、合成聚酰胺纤维和聚亚胺酯以及纤维素纤维材料,特别适用于用作喷墨墨水,同时本发明还介绍了所述喷墨墨水染料的制备方法。
背景技术
彩色喷墨打印机的墨水盒内所容置的喷墨墨水通常包括有洋红色墨水,洋蓝色墨水,黄色墨水及黑色墨水。但近年来,市场上所售的墨水盒中的喷墨墨水又出现浅色系列的墨水,例如浅洋红墨水、浅洋蓝墨水、浅黄色墨水,使得喷墨打印的色彩表现得更丰富多彩。
就产生墨水颜色的色基分类,墨水可分为染料型墨和颜料型墨。染料型墨是目前大多数喷墨打印机所采用的墨水。它是以染料为色基的墨水,由于染料墨水是分子级全溶墨水,直径一般是10-20纳米左右,如果碳零技术的话便在10纳米以下,基本趋于零,不堵塞喷头,能以分子状态和溶剂形成稳定的组成,喷绘后容易被材料吸收,打印在平整光滑的纸张上,对光的反射表现力很好,所以染料墨水打印出来的图像色彩鲜艳、分辨率高、清晰度好。但由于染料墨水不像颜料墨水那样表面包裹了一层物质,因此在恶劣的条件下,分子容易分解,造成褪色,遇水也会化开,也因此染料墨水对于水的坚牢度较差,而使得喷墨打印后影像的耐水性不尽理想。另外,由于染料墨水会因光的照射引起光化学反应,所谓“光化学反应”即为吸收光能而引起的反应,主要分为光化学分解、光化学合成及光化学敏化作用,以至于造成色料产生褪色现象,降低了染料的耐光性。颜料型墨水虽具有极佳的耐水性,但是颜料在色彩的亮度、色相和彩度上都不如染料型墨水的色彩鲜艳,并且颜料颗粒直径较染料大很多,无法均匀分散在溶液中,容易使颜料在喷墨墨水中凝结而产生沉淀,导致墨水盒的喷头产生堵塞的情形,影响打印质量。
作为墨水用的染料要同时满足好的光牢度和色泽艳丽的高要求,目前已知的洋红色染料不能同时满足这些要求,即使生产的一些染料墨水有好的光牢度,但色度一般较暗且艳度也较低,如活性红23;另外,其它已知的染料墨水有高的艳度但光牢度却不能满足市场需求。
因此,在喷墨墨水的染料组成物中,如何提供一种染料,可和其它染料及配方组成份混合,配制成具有日光牢度佳的洋红色墨水组成物,是持续努力的方向。
发明内容
本发明的目的就是在原有染料的基础上进行了一些结构改进,提供了一种光牢度佳的洋红色喷墨墨水,与已知的一些使用β-乙烯砜基硫酸酯的活性染料相比,本发明的染料墨水不仅降低了原料成本,更重要的是引入了不易水解的磺酰胺类结构,加强了喷墨墨水的耐光性,进而提高打印质量。
本发明所要解决的主要问题之一在于现有洋红色喷墨墨水的耐热耐光色牢度较差,不能同时满足好的光牢度和色泽艳丽的高要求,且化学稳定性也不高,并针对该问题提供了一种洋红色喷墨墨水染料。
为实现上述目的,本发明提供的一种高耐光性喷墨墨水,其结构如下通式①:
其中:
R:氢、C1~C8的烷基、C1~C8的烷氧基(如CH3O-、CH3CH2O-、CH3CH2CH2O-等)、C1~C8的烷硫基、卤素、氨基、酰胺基、脲基、羟基、磺酸基、-Y-COOH或
Figure BSA00000462450700032
其中Y是C1~C8的烷基、C1~C8的烷氧基、C1~C8的烷硫基、氨基、酰胺基、脲基、羰基,R4和R5可以选用独立的或相同的氢、卤素、C1~C8的烷基、C1~C8的烷氧基、C1~C8的羧基、氨基、酰胺基、脲基、羟基。R、R4和R5优选氢、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基,卤素优选氟或氯。
R1:-H、C1~C4的烷基、Ph-、-CH2CH2OH、-[CH2CH(CH3)O]pH、-(CH2CH2O)pH中的一种,所述p为1-8的自然数。R1优选-H、-CH3、Ph-。
R2:-H、C1~C24的醚基、C1~C24的烷氨基、-(CH2)q-、芳基中的一种,其中q为1-8的自然数,q优选1-5的自然数;-(CH2)q-中的H可以被C1~C4的烷基、羧基等取代基所取代。芳环上有取代基或无取代基的萘胺基、吗啉、哌啶基、哌啶胺基、哌嗪基等。芳基特别是苯基,其可以被一个或多个诸如C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基、甲酰胺基、磺酰胺基、氟、氯以及-SO3H或-COOH所取代。
R3:-SO3H、-COOH、-OH、-CH3或-H,R3优选-SO3H或-COOH。
m和n分别是取代基的个数,其值均为1~2的自然数。
x:0~1的整数。
本发明通式①的喷墨墨水通常作为液体或固体形式存在。它们的固体形式通常含有常见于水溶性、特别是纤维用染料中的电解质盐类,如NaCl、KCl和Na2SO4,也可进一步含有常见于商用染料中的助剂,如硼酸钠、CH3COONa、NaHCO3、NaH2PO4、Na2HPO4、柠檬酸钠,以及少量干燥剂,既可以防止墨水染料水解,保证墨水稳定性,又能使墨水呈近中性,防止对喷墨打印机或印花机喷头及墨路系统的腐蚀。当它们作为液体或水溶液使用时,可以包含增溶剂如ε-己内酰胺;也可包含增稠剂如藻酸盐(如藻酸钠)、淀粉醚等,合成增稠剂如丙烯酸或丙烯酰胺;还可包含其它添加剂如表面活性剂或润湿剂,表面活性剂可以对墨水起到助溶作用,并控制墨水的表面张力,一般而言,喷墨墨水要有一个低粘度,高表面张力,以保证好的流动性能和液滴形态。润湿剂可以防止喷头和墨水干竭过快而发生阻塞,造成喷墨障碍,同时还可调节墨水在纸张或印刷物上的扩散和渗透。本发明的喷墨墨水还可包含一些常规添加剂,如防霉剂,可以抑制真菌或细菌的生长,防止墨水在储存过程中发生霉变,防止喷墨打印机或印花机中的墨道因墨水霉变而堵塞,确保产品经久耐用。
本发明通式①的喷墨墨水染料不仅适用于纸张、木材、纺织纤维材料、塑料薄膜或铝箔等的染色和印花,还可用于丝织品、羊毛制品、合成聚酰胺纤维和聚亚胺酯以及纤维素纤维材料,特别适用作书写工具如圆珠笔、喷泉笔或喷墨打印机用的墨水,不仅有很高的色泽艳丽度,而且有很好的光牢度。由于本发明的喷墨墨水染料结构中以磺酰胺类结构取代了诸如β-乙烯砜基硫酸酯等易碱消去的基团,在较恶劣的环境下,分子也不容易分解而造成褪色,大大提高了墨水的耐酸碱和耐光照性能,从而使墨水的稳定性增强。
本发明通式①的染料在用作喷墨墨水时,几乎可以广泛用于所有喷墨打印纸、照相纸、蜡光纸和塑料涂覆纸,如Epson喷墨打印纸、Epson相纸、Epson蜡光纸,HP喷墨打印纸,Encad相纸和蜡光纸,Ilford相纸等,优选Epson蜡光纸。
本发明所要解决的主要问题之二是提供通式①的喷墨墨水的制备方法。本发明提供的具体技术方案如下:
首先,将通式(a)的乙酰胺苯类化合物进行氯磺化得到通式(b)的氯磺化物,再将氯磺化物(b)与合适的氨基化合物进行缩合反应得到通式(c)的磺酰胺类化合物,接着将通式(c)的磺酰胺类化合物进行水解得到通式(d)的苯胺类化合物:
Figure BSA00000462450700051
Figure BSA00000462450700061
然后将通式(d)的苯胺类化合物进行重氮化,其重氮产物与式(e)的1-萘酚-3,8-二磺酸或式(f)的1-萘酚-3,6,8-三磺酸进行偶合反应,即得到下式②或③的单偶氮化合物染料:
Figure BSA00000462450700062
式②或③的单偶氮化合物染料最后与含有铜元素的铜制剂进行铜络合反应,即得到本发明通式①的喷墨墨水染料:
Figure BSA00000462450700063
其中,通式(a)中的R6可以是氢、C1~C8的烷基、C1~C8的烷氧基,优选氢、C1~C4的烷基,特别优选氢或甲基。
另外,R、R1、R2、R3以及m、n、x与上述定义相同。
通式(a)的化合物进行磺化时,磺化温度是20~130℃,最佳磺化温度是25~65℃。磺化剂可选用浓硫酸或发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸、二氧化硫加氯气、二氧化硫加氧、亚硫酸钠、二氯亚砜中的一种,优选氯磺酸或二氯亚砜,更优选为氯磺酸。氯磺酸的磺化能力很强,遇水立即水解为硫酸和氯化氢。在磺化过程中,通常是把有机物慢慢加入到氯磺酸中,反过来加料会产生较多砜副产物,并且氯磺酸必须过量,否则将生成芳磺酸。如果单用氯磺酸不能使磺酸基全部转为磺酰氯,可加入少量二氯亚砜。
通式(b)的氯磺化物与合适的氨基化合物进行缩合反应的温度一般在20~110℃之间,优选40~105℃。这些氨化物可选用线性的或带有支链的烷基胺(如甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、异丙胺、正丁胺、异丁安等)、氨基羧酸(如氨基乙酸、β-氨基丙酸、N-甲基氨基乙酸、天冬氨酸)或氨基磺酸(如氨基磺酸、氨基甲磺酸、牛磺酸)等。支链上的取代基可以是苯基(苯基上还可含有羧基、甲酰胺基、磺酸基、磺酰胺基等)、氨基、C1~C4烷基、C2~C4链烷醇基(如乙酰胺或丙酰胺)、C1~C4烷氧基、羟基、磺酰基、硫酸根、羧基、甲酰胺基或磺酰胺基。氨基化合物还可以是苯胺或带有取代基(如羧基、磺酸基、甲酰胺基、烷基羧基等)的苯胺类衍生物,还可以是萘胺类化合物。铵化过程可以用氨水或其它碱(如有机碱一乙醇胺、三乙醇胺、吡啶等)调节pH=7.0~8.0,也可以不控制pH值。
通式(d)的苯胺类化合物的重氮化按本身已知的方法进行。通常是在酸性介质中用亚硝酸盐或矿物质介质进行,不过,也可以用其它的重氮化试剂进行,但用亚硝酸盐最便宜。所述亚硝酸盐优选为碱金属亚硝酸盐,更优选为亚硝酸钠。所述酸性介质选用磷酸、硫酸、乙酸、盐酸中的一种或这些酸的混合物,优选为盐酸、硫酸以及磷酸和乙酸的混合物。重氮化的温度一般在-10~40℃,优选的温度范围为0~20℃。
通式(d)的重氮化物与式(e)或式(f)的偶合也是按已知的方法进行。通常是在酸性、中性至弱碱性,即pH=0~8,温度范围在-10~40℃的环境中进行,优选的温度范围为0~30℃。
进行铜络合反应的铜制剂一般是含有阳离子铜的盐类,如硫酸铜、氯化铜或醋酸铜。在某些情况下也可选用铜络合物,例如铜-胺络合物,如四氨基硫酸铜;或者化合物中含有以络合形式存在的铜,例如脂肪族氨基羧酸或羟基羧酸,如氨基乙酸、乳酸或酒石酸的碱金属盐的络合铜化合物,尤其是酒石酸铜钠。
铜络合反应一般是在水溶液或有机-水溶液中进行。反应器可以是带有回流冷凝装置的敞开容器或有一定压力的封闭容器。络合反应的温度范围在50~120℃之间。络合反应的pH值则由所选用的镀金方法来决定,例如在碱金属醋酸盐(如醋酸钠)的存在下,用硫酸铜进行酸性铜处理;用四氨基硫酸铜进行碱性铜处理。
本发明通式①的墨水染料可以用本身已知的方法,例如浸润工艺、辊筒印花或薄膜印花来印染含有氮和羟基的纤维材料、纸张和铝箔等,也适用于木材的印花和媒染。纤维材料包括丝、羊毛、合成聚酰胺纤维和聚亚胺酯以及各种各样的纤维素纤维材料,如棉、亚麻和大麻制品,以及纤维素和再生纤维素。含羟基的纤维材料一般存在于混纺织物中,如棉和聚酯纤维或聚酰胺纤维的混纺物。所有这些纤维可为各种的加工形式,如纤维、纱、机织物或针织物。
本发明通式①的染料特别适用作墨水,尤其适用于记录系统如喷墨打印机。一般而言,墨水含盐量不能超过0.5%,以避免在喷嘴形成结晶而造成堵塞,因此,高含盐量的染料用作墨水时一定要进行脱盐处理,可以通过膜分离步骤,如超滤、反渗透或透析来进行脱盐。本发明通式①的染料在用作喷墨打印墨水时是直接将染料或染料与其它添加剂的混合物溶于一定量的水中,再抽滤,然后根据粒径要求进行纳滤或反渗透过滤。
具体实施方式
为方便进一步说明起见,将非限制性地列举以下实施例作为更详细的说明。其中,除非另有说明,所有的物料均以重量计。
实施例1
一种具有如下通式①的分子结构的喷墨墨水:
Figure BSA00000462450700091
其中:
R:氢、C1~C8的烷基、C1~C8的烷氧基(如CH3O-、CH3CH2O-、CH3CH2CH2O-等)、C1~C8的烷硫基、卤素、氨基、酰胺基、脲基、羟基、磺酸基、-Y-COOH或
Figure BSA00000462450700101
其中Y是C1~C8的烷基、C1~C8的烷氧基、C1~C8的烷硫基、氨基、酰胺基、脲基、羰基,R4和R5可以选用独立的或相同的氢、卤素、C1~C8的烷基、C1~C8的烷氧基、C1~C8的羧基、氨基、酰胺基、脲基、羟基。R、R4和R5优选氢、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基,卤素优选氟或氯。
R1:-H、C1~C4的烷基、Ph-、-CH2CH2OH、-[CH2CH(CH3)O]pH、-(CH2CH2O)pH中的一种,所述p为1-8的自然数。R1优选-H、-CH3、Ph-。
R2:-H、C1~C24的醚基、C1~C24的烷氨基、-(CH2)q-、芳基中的一种,其中q为1-8的自然数,q优选1-5的自然数;-(CH2)q-中的H可以被C1~C4的烷基、羧基等取代基所取代。芳环上有取代基或无取代基的萘胺基、吗啉、哌啶基、哌啶胺基、哌嗪基等。芳基特别是苯基,其可以被一个或多个诸如C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基、甲酰胺基、磺酰胺基、氟、氯以及-SO3H或-COOH所取代。
R3:-SO3H、-COOH、-OH、-CH3或-H,R3优选-SO3H或-COOH。
m和n分别是取代基的个数,其值均为1~2的自然数。
x:0~1的整数。
实施例2
实施例1所述的喷墨墨水中:R、R4和R5为氢、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基;所述的卤素为氟或氯;R1为-CH3
实施例3
实施例1所述的喷墨墨水中:所述的C1~C8的烷基为-CH3、-CH2CH3或-CH2CH2CH3;C1~C8的烷氧基为CH3O-、CH3CH2O-或CH3CH2CH2O-。
实施例4
一种如实施例1-3中任何一项所述的通式①的喷墨墨水的制备方法,该方法的步骤如下:
(1)将通式(a)的乙酰胺苯类化合物进行氯磺化得到通式(b)的氯磺化物;
(2)将氯磺化物(b)进行铵化得到通式(c)的磺酰胺类化合物;
(3)将通式(c)的磺酰胺类化合物进行水解得到通式(d)的苯胺类化合物:
Figure BSA00000462450700111
(4)将通式(d)的苯胺类化合物进行重氮化,其重氮产物与式(e)的1-萘酚-3,8-二磺酸或式(f)的1-萘酚-3,6,8-三磺酸进行偶合反应,即得到下式②或③的单偶氮化合物染料:
Figure BSA00000462450700121
(5)最后将式②或③的单偶氮化合物染料与含有铜元素的铜制剂进行铜络合反应,即得到本发明通式①的喷墨墨水染料:
Figure BSA00000462450700122
其中,通式(a)中的R6是氢、C1~C8的烷基或C1~C8的烷氧基。R、R1、R2、R3以及m、n、x的定义如权利要求1所述。
实施例5
喷墨墨水的制备实验一:
(1)在干燥的反应瓶中加入180g氯磺酸,再缓缓加入42.5g N-乙酰基邻氨基苯甲醚,保持温度在30℃以下。然后控制温度在35~40℃之间搅拌10小时,加入100mL水和100g冰,再加冰保持温度在15℃以下,抽滤,冰水洗涤滤饼,尽可能除去游离酸,收率为85%左右。反应式如下:
Figure BSA00000462450700131
(2)在反应瓶中加入150g水、17.5g氨基乙酸和10.5g碳酸钠,然后加入一半的第(1)步产物(b),随后再加入10.5g碳酸钠,并加入剩下的产物(b),在室温下搅拌3小时,然后加热至50~60℃搅拌反应直至达到反应终点。整个反应过程保持碱性。反应结束后所得产品进行抽滤,水洗。收率为90~95%。反应式如下:
Figure BSA00000462450700132
(3)在反应器中加入200mL水、70mL盐酸和11g硫酸一水合物,加热至沸,再加入第(2)步的产物(c)。继续加热直至全部溶解,加入5g活性炭,反应物再很好煮沸,然后抽滤得到大约500mL液体。向滤液中加入32g碳酸钠,直至对刚果红试纸显示弱酸性,再加入5g醋酸钠,搅拌均匀后静置。过滤沉淀的产品(d),冷水洗涤。收率在90%左右。
Figure BSA00000462450700133
(4)在反应器中加入第(3)步的产物(d)和100g冰水,充分搅拌,加入82g 30%的盐酸,控制温度在0~5℃之间,再慢慢滴加25g 4N的亚钠溶液。重氮化结束后,用尿素或氨基磺酸除去过量的亚钠。
将上述酸性重氮化合物浆液加入到预先配制的偶合溶液(即60g1-萘酚-3,8-二磺酸溶于400g水)中,期间控制温度在5~10℃之间,用醋酸钠溶液调节pH=4.5~5.5。为了使反应彻底,将混合物在室温下搅拌过夜。产品用300g NaCl进行盐析,然后抽滤,用25%的盐水洗涤,得到400g左右湿饼。此步反应得到的偶氮染料②的结构式如下:
Figure BSA00000462450700141
(5)取第四步产品②一半的量投入到反应瓶中,再加入650g水,充分搅拌,在室温下加入30g CuSO4·5H2O,用醋酸钠调节pH=4.0~5.0。然后升温至90~95℃之间,同时加入醋酸钠调节pH=3.9~4.5。为了使反应彻底,混合物在此条件下搅拌数小时,直至薄层色谱检测达到终点。然后降至室温,并用醋酸钠调节pH=3.5~4.5。得到的产品抽滤后再进行纳滤脱盐,即为符合本发明通式①的喷墨墨水染料(01),大约有85g。结构式如下:
Figure BSA00000462450700142
实施例6
喷墨墨水的制备实验二:
(1)在干燥的反应瓶中加入90g氯磺酸,再缓缓加入21.3g N-乙酰基邻氨基苯甲醚,保持温度在30℃以下。然后控制温度在35~40℃之间搅拌10小时,加入50mL水和50g冰,再加冰保持温度在15℃以下,抽滤,冰水洗涤滤饼,尽可能除去游离酸,收率在85%左右。
(2)在反应瓶中加入75g水、16.1g牛磺酸和5.5g碳酸钠,然后加入一半的第(1)步产物(b),随后再加入5.5g碳酸钠,并加入剩下的产物(b),在室温下搅拌3小时,然后加热至50~60℃搅拌反应直至达到反应终点。整个反应过程必须保持碱性。反应结束后所得产品进行抽滤,水洗。收率为90~95%。反应式如下:
Figure BSA00000462450700151
(3)在反应器中加入100mL水、35mL盐酸和5.5g硫酸一水合物,加热至沸,再加入第(2)步的产物(c)。继续加热直至全部溶解,加入3g活性炭,反应物再很好煮沸,然后抽滤得到大约250mL液体。向滤液中加入16g碳酸钠,直至对刚果红试纸显示弱酸性,再加入2.5g醋酸钠,搅拌均匀后静置。过滤沉淀的产品(d),冷水洗涤。收率在90%左右。
Figure BSA00000462450700152
(4)在反应器中加入第(3)步的产物(d)和50g冰水,充分搅拌,加入40g 30%的盐酸,控制温度在0~5℃之间,再慢慢滴加12.5g 4N的亚钠溶液。重氮化结束后,用尿素或氨基磺酸除去过量的亚钠。
将上述酸性重氮化合物浆液加入到预先配制的偶合溶液(即38.4g 1-萘酚-3,6,8-三磺酸溶于200g水)中,期间控制温度在5~10℃之间,用醋酸钠溶液调节pH=4.5~5.5。为了使反应彻底,将混合物在室温下搅拌过夜。产品用150g NaCl进行盐析,然后抽滤,用25%的盐水洗涤,得到230g左右湿饼。此步反应得到的偶氮染料②的结构式如下:
Figure BSA00000462450700161
(5)将第四步产品②投入到反应瓶中,再加入650g水,充分搅拌,在室温下加入30g CuSO4·5H2O,用醋酸钠调节pH=4.0~5.0。然后升温至90~95℃之间,同时加入醋酸钠调节pH=3.9~4.5。为了使反应彻底,混合物在此条件下搅拌数小时,直至薄层色谱检测达到终点。然后降至室温,并用醋酸钠调节pH=3.5~4.5。得到的产品抽滤后再进行纳滤脱盐,即为本发明通式①的喷墨墨水染料(02),大约有95g。结构式如下:
实施例7
喷墨墨水的制备实验三:
步骤同实施例5和6,将第(2)步中的氨化物氨基乙酸和牛磺酸用其它氨化物来代替,则可以得到一系列符合通式①的喷墨墨水染料,具体结构式(其中X=0或1)如下:
Figure BSA00000462450700171
Figure BSA00000462450700181
Figure BSA00000462450700191
Figure BSA00000462450700201
Figure BSA00000462450700211
实施例8
喷墨墨水的制备实验四:
步骤同实施例5和6,改变铵化所用的氨化物,还可能得到下列符合通式①的喷墨墨水染料,具体结构式(其中X=0或1)如下:
Figure BSA00000462450700212
实施例9
将3.15g由实施例1或2所制得的染料溶于100g去离子水中并抽滤,所得墨水即用于打印喷墨打印纸。
以一般市售的喷墨墨水,例如惠普(Hewett-Packard)公司市售的彩色墨水盒的洋红色墨水,市售Lexmark彩色墨水盒的洋红色墨水,市售爱普生(Epson)彩色墨水盒的洋红色墨水,作为本发明喷墨墨水的对照组,并且本实施例以一般市售的专用的喷墨打印机作为喷墨打印用。
将本发明的喷墨墨水和对照组墨水分别通过喷墨打印机打印在专用喷墨纸(备注:在测试墨水的抗光性质上,用喷墨专用纸测试的耐光性质比一般市售纸张明显)上,形成全红谱图。将初打印出的全红谱图利用照光机进行照光实验,其照光时间为10小时,相当于平常日照时间三个月(一天8小时的日光照射),经过10小时后,利用分光仪测量色彩性质并且比较全红谱图的色差(ΔE),实验结果如下表。其中,照光实验后所得的ΔE值越小,即表示墨水的褪色程度越小,也表示墨水的耐光性越好。
 墨水打印在专用纸张上后的耐光性测试   ΔE
 本发明的喷墨墨水   ●
 对照组的惠普C6578洋红色喷墨墨水   ×
 对照组的(Lexmark)1980洋红色喷墨墨水   ○
  对照组的(Epson)193洋红色喷墨墨水   ○
注:●表示ΔE值小于3.0
○表示ΔE值介于3.0~5.0之间
X表示ΔE值大于6.0
申请人对本发明的其余喷墨墨水均做了上述实验,ΔE值均小于3.0,即小于对照组墨水的ΔE值。
从上述内容中可知,本发明的喷墨墨水ΔE值小于对照组墨水的ΔE值,所以,本发明的喷墨墨水比市售的一般洋红色墨水有较好的耐光性。

Claims (10)

1.一种喷墨墨水染料,其特征在于该喷墨墨水染料具有如下通式①:
Figure FSA00000462450600011
其中:
R:氢、C1~C8的烷基、C1~C8的烷氧基、C1~C8的烷硫基、卤素、氨基、酰胺基、脲基、羟基、磺酸基、-Y-COOH或其中Y是C1~C8的烷基、C1~C8的烷氧基、C1~C8的烷硫基、氨基、酰胺基、脲基或羰基,R4和R5选用独立的或相同的氢、卤素、C1~C8的烷基、C1~C8的烷氧基、C1~C8的羧基、氨基、酰胺基、脲基或羟基;
R1:-H、C1~C4的烷基、Ph-、-CH2CH2OH、-[CH2CH(CH3)O]pH、-(CH2CH2O)pH中的一种,所述p为1-8的自然数;
R2:-H、C1~C24的醚基、C1~C24的烷氨基、-(CH2)q-、芳基中的一种,其中q为1-8的自然数;-(CH2)q-中的H可以被C1~C4的烷基、羧基所取代;芳环上有带有取代基或无取代基的萘胺基、吗啉、哌啶基、哌啶胺基、哌嗪基;芳基特别是苯基,其被一个或多个诸如C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基、甲酰胺基、磺酰胺基、氟、氯以及-SO3H或-COOH所取代;
R3:-SO3H、-COOH、-OH、-CH3或-H;
m和n分别是取代基的个数,其值均为1~2的自然数。
x:0~1的整数。
2.如权利要求1所述的喷墨墨水染料,其特征在于R、R4和R5优选氢、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基,卤素优选氟或氯;R1优选-H、-CH3、Ph-;R3优选-OH、-SO3H或-COOH。
3.如权利要求1所述的喷墨墨水染料,,其特征在于m为1或2;n为1或2;x为0或1,q为1-5的自然数;R为CH3O-、CH3CH2O-或CH3CH2CH2O-。
4.如权利要求1所述喷墨墨水染料,其特征在于该墨水染料为粉状固体或溶于水的液态,并且包含助剂,如稳定pH值的缓冲物、干燥剂,或者包含增溶剂或增稠剂,或者包含其它添加剂如表面活性剂或润湿剂,以及防霉剂。
5.一种制备如权利要求1所述的喷墨墨水染料的方法,其特征在于该方法首先将通式(a)的乙酰胺苯类化合物进行氯磺化得到通式(b)的氯磺化物,再将氯磺化物(b)与合适的氨基化合物进行缩合反应得到通式(c)的磺酰胺类化合物,接着将通式(c)的磺酰胺类化合物进行水解得到通式(d)的苯胺类化合物:
Figure FSA00000462450600021
Figure FSA00000462450600031
然后将通式(d)的苯胺类化合物进行重氮化,其重氮产物与式(e)的1-萘酚-3,8-二磺酸或式(f)的1-萘酚-3,6,8-三磺酸进行偶合反应,即得到下式②或③的单偶氮化合物染料:
Figure FSA00000462450600032
式②或③的单偶氮化合物染料最后与含有铜元素的铜制剂进行铜络合反应,即得到本发明通式①的喷墨墨水染料:
Figure FSA00000462450600033
其中,通式(a)中的R6是氢、C1~C8的烷基或C1~C8的烷氧基。R、R1、R2、R3以及m、n、x的定义如权利要求1所述。
6.如权利要求5所述的喷墨墨水染料的制备方法中,通式(a)中的R6优选氢、C1~C4的烷基,R、R1、R2、R3以及m、n、x的定义如权利要求2。
7.如权利要求5所述的喷墨墨水染料的制备方法中,通式(a)中的R6特别优选氢或甲基,R、R1、R2、R3以及m、n、x的定义如权利要求3。
8.如权利要求5所述的喷墨墨水染料的制备方法中,其特征在于该喷墨墨水染料结构中以磺酰胺类结构取代了诸如β-乙烯砜基硫酸酯易碱消去的基团,在较恶劣的环境下,分子也不容易分解而造成褪色,大大提高了墨水的耐酸碱和耐光照性能,从而使墨水的稳定性增强。
9.一种如权利要求1所述喷墨墨水染料的用途,所述用途是将权利要求1所述的墨水染料用于纸张、木材、纺织纤维材料、塑料薄膜或铝箔的染色和印花,或者用于丝织品、羊毛制品、合成聚酰胺纤维或聚亚胺酯或纤维素纤维材料的染色和印花。
10.一种如权利要求1所述喷墨墨水染料的用途,所述用途是将权利要求1所述的墨水染料用作书写工具如圆珠笔、喷泉笔或喷墨打印机用的墨水。
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