CN102712817B - 甘油作为提高加入含水组合物的矿物质自分散特性试剂的用途 - Google Patents

甘油作为提高加入含水组合物的矿物质自分散特性试剂的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及在干磨矿物材料的步骤中,包含甘油和/或聚甘油的制剂作为提高所述矿物材料在含水组合物中的自分散特性的试剂的用途。最终组合物的即刻粘度因而减小并且随时间保持稳定。此外,在分散于水中的步骤中形成的泡沫的量减少。

Description

甘油作为提高加入含水组合物的矿物质自分散特性试剂的用途
本发明描述了用于促进最初干磨并且意图用于含水组合物(如含水悬液、漆或涂料分散体)的某些矿物质(包括天然碳酸钙)的分散的技术方案。
本方案基于包含甘油和/或聚甘油的制剂在干磨步骤中的用途。由于甘油是得自可再生的得自非化石能源的资源,所以它符合“绿色化学”和“可持续发展”的概念。除了水分散的容易程度,所提出的方案使得在矿物质的水分散阶段中产生的泡沫显著减少,这在如含水漆和纸张涂料的应用中至关重要。
现今矿业是化学品的主要消耗者。化学品用于矿物质经历的转化/改性/加工的各种阶段。矿物质(包括天然碳酸钙)的干磨是这些步骤之一。
这种研磨在称为“研磨助剂”的试剂存在下进行,研磨助剂的作用是促进如上所述的研磨的机械作用。其以非常一般的方式存在于文献“CalciumCarbonate”(Verlag,2001)和“Beitrag zurderWirkungsweise von Mahlhilfsmitteln”(Freiberger Forschungshefte,VEBDeutscher Verlag für Grundstoffindustrie,Leipzig,德国,1975)中。
关于这种添加剂的主题的现有技术特别丰富,其可分为三类:弱酸、弱碱和路易斯碱(Lewis base)。致力于弱酸的第一组包含甲酸、乙酸、乳酸、褐煤酸(lignitic acid)、己二酸、乳酸、脂肪酸以及尤其是棕榈酸和硬脂酸,还包含这些酸的一些盐如木质素磺酸盐。其说明见于文献WO 2005/063399和FR 2 203 670中。
第二组由弱碱组成。其尤其包括本领域技术人员熟知的醇胺,包括TIPA(三异丙醇胺)和TEA(三乙醇胺)。关于这点,可参考文献EP 0 510 890和GB 2 179 268。
路易斯碱是第三组干磨助剂,并且包含醇。其为乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇和二丙二醇。例如,在其表1中,文献WO 2002/081 573和US 2003/019 399描述了二乙二醇作为干磨助剂的用途。文献WO2005/071 003提到了相当于乙二醇的多元醇。文献WO 2005/026 252描述了可为三乙醇胺、聚丙二醇或者乙二醇的干磨试剂。
必需承认,即使今天这些基于二醇的产品也是最常用于天然碳酸钙干磨的产品,其中丙二醇(或者单丙二醇)应用最为广泛。事实上,这些添加剂因其在促进研磨过程中的效率以及其低成本而著称。
然而,这些产品并非不含挥发性有机化合物(VOC)。因此,由于一部分研磨助剂仍然固着在矿物颗粒的表面/被矿物颗粒的表面吸收,所以利用这些添加剂研磨的碳酸钙本身就是VOC的载体。在不再容许任何挥发性有机化合物调控的应用中,这种VOC组分对这种矿物质的使用构成了障碍。对于在水相(如漆)中的许多应用尤其如此。其中在欧盟指令1999/13/EC(Solvent Emission Directive)和2004/42/EC(Limitation ofVOC emissions related to the use of solvents in decorative paints)中明确地限制了涉及漆的生产和使用的VOC排放量。
必须对该环境要求加以技术约束:为所述矿物质寻找在含水组合物中特有的自分散剂。具体地,这意味着在已经研磨之后,在某些情况下所述矿物质意图用于含水制剂的组合物;因此它必须分散于水中。例如,能够引入得自干磨步骤的天然碳酸钙的含水漆或纸张涂料分散体就是这种情况。
一旦将所述矿物质引入含水组合物中,就能够观察到,该所谓的自分散特性更加显著:
-在引入水中和混合的操作之后立即测量的两个粘度值尽可能地低,其表征良好的初始分散状态,
-以及在经过最短可能时间的过程中粘度的演变,反映由此生成的含水组合物的良好的流变学稳定性。
这种要求见于所述矿物质在含水介质中的所有应用中:例如含水悬液、漆和纸张涂料分散体就是这种情况。对于这种要求,必须限制在矿物质在水中分散的过程中(尤其是由于介质的搅拌的影响)出现的发泡现象。除了其难看的外观之外,这种泡沫是稳定性问题和相分离问题的来源、尤其是关于含水漆和纸张涂料分散体引入得自干磨步骤的碳酸钙。
此外,进行目的在于提高得自干磨步骤的矿物质在含水介质中的自分散特性的研究,本申请人已经开发了包含甘油和/或聚甘油的制剂作为所述矿物质的干磨试剂的用途。
出人意料地,这些制剂使得一旦引入含水组合物中,所述矿物质的自分散特性就得到提高。这意味着,对于引入了利用丙二醇或聚乙二醇干磨的所述矿物质的组合物,其即刻粘度降低并且该粘度的稳定性随时间提高。此外,由在水中的悬浮操作产生的泡沫的量显著减少。
本申请人指出,她知道文献WO 2007/138410提出了低分子量聚亚烷基二醇作为碳酸钙干磨试剂的用途:这些产品有效地用于碳酸钙的干磨并且不含VOC。尽管如此,所述聚亚烷基二醇并非得自可再生原材料(其指桶装原油),它们的价格目前非常高。
关于用作干磨助剂的甘油,本申请人指出她知道文献WO 2006/132762和WO 2007/109 328。甘油是得自植物油或者动物油的转化(皂化、酯交换反应和脂肪酸合成)的产品。其为可再生资源并且为可大量获得的可再生自然资源。它代表了不含VOC的替代品,从环境的立场以及从我们的自然资源的保护的立场来看,它都是非常有利的,这是全部得自合成的方式的聚乙二醇(PEG)无法许可的。
然而,这些关注水泥干磨的文献并未包含实施例,不关心矿物质自分散特性的问题,并且不以任何方式关注漆或者纸张涂料分散体。如Mathieu Skrzypczak(Ecole Centrale de Lyon,2009)的题为″Understanding of the physico-chemical mechanisms involved in thedry-grinding of calcium carbonate in the presence of a grinding agent″的论文中所描述的,认为甘油是研磨添加剂。但是,该文献中未提及所获得的研磨材料在含水组合物中的自分散特性。
最后,本申请人知道尚未公开的申请号为FR 09 58685的法国申请:它关注甘油在矿物质研磨过程中的用途,其具有提高研磨容量和减小比研磨能耗(研磨能量本身,以及分级能量)以获得特定颗粒尺寸的非常特定的作用。该文献中未提及获得的研磨材料在含水组合物中的自分散特性。
本申请人还希望提及专利申请EP 09 015 129.1,其定义了矿物质的分级过程。所述分级过程使用包含甘油和/或至少一种聚甘油的分级助剂来提高通过空气的分级效率或者涉及与无添加剂的通过空气的分级相比减小的比分级能,使得能够在各种环境(如亲水环境)中使用分级产品。该文献中未提及所获得的研磨材料在含水组合物中的自分散特性。
此外,试图在减少引起泡沫现象的同时提高矿物质在含水组合物中的自分散特性,应当理解,所述矿物质来自干磨步骤,本申请人已经开发了包含甘油和/或聚甘油的制剂在所述矿物质的所述干磨步骤中的用途。
因此,本发明由在矿物质干磨期间包含甘油和/或聚甘油的制剂作为提高所述矿物质在含水组合物中的自分散特性的试剂的用途组成。
应当很好地理解,自分散特性意指“关于相同的含水组合物,引入得自相同的干磨步骤但是在现有技术的研磨助剂的存在下的相同的矿物质”。如已解释的,对于其中引入了干磨矿物质的含水组合物,通过粘度的即刻(或24小时之后)测量以及通过该粘度随时间的演变来评价自分散特性。
因而本发明的第一目的是制剂作为用于提高选自白云石、滑石、二氧化钛、氧化铝、高岭土和碳酸钙中的矿物质在水中的自分散特性的试剂的用途,所述制剂的特征在于它们:
(i)由含水的或纯的形式的甘油组成,或者
(ii)由甘油与以下试剂中的一种或者更多种组成:乙二醇、单丙二醇、三乙二醇、无机酸或无机酸盐、甲酸或柠檬酸、或者甲酸盐或柠檬酸盐、有机多元酸或有机多元酸盐、醇胺、聚亚乙基亚胺、分子量为200g/摩尔至20000g/摩尔并且优选为600g/摩尔至6000g/摩尔的聚亚烷基二醇聚合物、回转半径(radius of gyration)的均方根小于或者等于所述矿物质的模态半径(modal radius)的碳水化合物、一种或者几种聚甘油,一种或者更多种所述试剂为含水的或纯的形式,
(iii)在不存在甘油时,包含一种或者更多种聚甘油,
以及在于它们用于所述矿物材料的干磨中的至少一个步骤。
表述纯的形式意指含有所述产品的所述制剂不含任何其它产品。
该用途可描述为5种变化方案,这取决于研磨助剂的形式和性质:
-第一变化方案:纯的形式的甘油
-第二变化方案:含水的形式的甘油
-第三变化方案:甘油与第(ii)点中所列出化合物中的至少一种相组合,为含水的或纯的形式
-第四变化方案:与一种或者更多种聚甘油
-第五变化方案:纯的形式的一种或者更多种聚甘油
-第六变化方案:一种或者更多种聚甘油的含水制剂。
在第一变化方案中,该用途的特征还在于所述制剂由纯的形式的甘油组成。
在该第二变化方案中,该用途的特征还在于所述制剂由水和甘油组成。
根据该第二变化方案,该用途的特征还在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为25%至95%、优选45%至90%、特别优选75%至85%的甘油,余量由水组成。
在第三变化方案中,该用途的特征还在于所述制剂由甘油与所述试剂中的一种或者更多种组成,为含水的或纯的形式。
根据该第三变化方案,用途的特征还在于所述无机酸为磷酸。
根据该第三变化方案,用途的特征还在于所述无机酸的盐为一元碱盐、二元碱盐或三元碱盐,并且优选为元素周期表的第一族或者第二族的阳离子盐。
根据该第三变化方案,该用途的特征还在于所述甲酸或者柠檬酸的盐为一元碱盐、二元碱盐或者三元碱盐,并且优选为元素周期表的第一族或者第二族的阳离子盐。
根据该第三变化方案,该用途的特征还在于所述有机多元酸具有式COOH-(CH2)n-COOH,其中n等于值为包括端值在内的0至7之间的整数;或者为式COOH-(CH2)n-COOH的有机多元酸的一元碱盐或者二元碱盐,其中n等于值为包括端值在内的0至7之间的整数;或者为以下单体的一种或者更多种的聚合有机多元酸,为酸的形式或者为利用元素周期表的第一族或者第二族中的一种或者更多种阳离子部分地或完全地中和的形式:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸,或者优选为草酸、庚二酸或己二酸。
根据该第三变化方案,该用途的特征还在于所述醇胺选自:2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、三乙醇胺、N-丁基二乙醇胺和三异丙醇胺,中和的或者未中和的,并且优选选自它们的利用甲酸盐或柠檬酸盐或有机多元酸盐中和的形式。
根据该第三变化方案,该用途的特征还在于所述聚亚烷基二醇聚合物为聚乙二醇、聚丙二醇、或者乙二醇-丙二醇共聚物,无规的或者嵌段的。
根据该第三变化方案,该用途的特征还在于所述碳水化合物的回转半径的均方根小于或者等于所述矿物质的模态半径的所述碳水化合物为葡萄糖、果糖、蔗糖、淀粉或者纤维素,并且优选为蔗糖。
根据该第三变化方案,该用途的特征还在于一种或者更多种所述聚甘油选自:二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油和十甘油以及其混合物,并且优选选自二甘油和三甘油。
根据该第三变化方案,该用途的特征还在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为20%至95%的甘油、按重量计为1%至50%的所述试剂和按重量计为0%至65%的水,优选按重量计为30至90%的甘油、按重量计为10%至45%的所述试剂和按重量计为0%至60%的水,特别优选按重量计为35%至75%的甘油、按重量计为30%至40%的所述试剂和按重量计为5%至50%的水,甘油的按重量计的百分数、所述试剂的按重量计的百分数和水的按重量计的百分数的总和每种情况下均等于100%。
在第四变化方案中,该用途的特征还在于在不存在甘油时,所述制剂包含一种或者更多种聚甘油。
所述聚甘油或者这些多种聚甘油优选选自:二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油和十甘油以及其混合物,并且优选选自二甘油和三甘油。
根据第五变化方案,该用途的特征还在于所述制剂由一种或者更多种纯的形式的聚甘油组成。
根据该第五变化方案,该用途的特征还在于一种或者更多种所述聚甘油选自:二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油和十甘油及其混合物,并且优选选自二甘油和三甘油。
根据第六变化方案,该用途的特征还在于所述制剂由水和一种或者更多种聚甘油组成。
根据所述第六变化方案,该用途的特征还在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为25%至95%、优选45%至90%、特别优选75%至85%的甘油,余量由水组成。
根据所述第六变化方案,该用途的特征还在于一种或者更多种所述聚甘油选自二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油和十甘油及其混合物,并且优选选自二甘油和三甘油。
一般地,该用途的特征还在于相对于所述矿物质的干重,施用100ppm至5000ppm、优选500ppm至3000ppm的甘油或者聚甘油。
一般地,该用途的特征还在于对每m2矿物质,施用0.1mg至1mg,并且优选0.2mg至0.6mg的总干当量的所述甘油或者聚甘油以及任何可能的试剂。
一般地,该用途的特征还在于研磨所述矿物质至由SedigraphTM 5100测量的平均直径为0.5μm至10μm,优选1μm至5μm。
一般地,该用途的特征还在于研磨所述矿物质至获得由SedigraphTM5100测量的直径小于2μm的颗粒的重量百分数范围为20%至90%,优选30%至60%。
一般地,该用途的特征还在于所述矿物质为天然碳酸钙。
以下实施例将使得更好地理解本发明,但不限制其范围。
实施例
实施例1
本实施例说明天然碳酸钙-卡拉拉(Carrara)大理岩的干磨。使用配备有球磨机和分粒器的装置进行研磨。
在表1中给出供给入研磨器的初始碳酸钙的粒度分布。
  颗粒直径(mm)   质量%
  4至2.5   7.25
  2.5至1.6   9.73
  1.6至0.8   11.44
  0.8至0.5   5.57
  0.5至0.2   23.73
  0.2至0.1   23.18
  <0.1   19.1
表1
将卡拉拉大理岩引入使用8吨平均直径为16mm的柱状CylpebTM铁磨球的5.7m3球磨机中,以获得如下研磨材料:
-具有小于或者等于1.8μm的中值直径,
-按重量计55%的颗粒的直径小于或者等于2μm。
连续地进行干磨。
当所述材料离开研磨室时,将其导向SELEXTM 6S型分粒器。将SELEXTM 6S型分粒器的转速和空气流量分别设定为5200转/分钟和6000m3/小时,以筛选平均直径小于或者等于指定值的部分颗粒,并且其将构成成品。将平均直径大于所述值的剩余的颗粒部分回收入球磨机中。
以如下方式进行研磨:选择器的进料流量始终等于4吨/小时,并且注入球磨机中的未加工产品的量与离开系统的所选产品的量相匹配。
将干磨助剂引入研磨系统中的引入未加工原料的点,以保持相对于供给入研磨机的未加工材料的恒定的研磨助剂的量。
  试验编号   1   2   3
  研磨助剂的类型   MPG   PEG   甘油
  现有技术(PA)/本发明(IN)   PA   PA   IN
  直径<2μm的颗粒的%   57   57   57
  直径<1μm的颗粒的%   22   21   23
  d50(μm)   1.8   1.8   1.7
  BET比表面(m2/g)   6.3   6.9   6.9
表2
标记为MPG的研磨助剂由含有75%(按重量计)单丙二醇的水溶液组成,并且得自FLUKATM公司。
标记为PEG的研磨助剂由含有75%(按重量计)的分子量等于600g/摩尔的聚乙二醇的水溶液组成,并且得自FLUKATM公司。
甘油是指含有75%甘油(按重量计)的水溶液。
每个测试都采用2000ppm的有效产品(即2667ppm的每种水溶液)。
然后,将在实施例2至实施例4中测试来自于试验编号1至试验编号3的碳酸钙,以量化其在水中分散时减少发泡现象的能力以及其易于在含水制剂中分散的能力。
实施例2
本实施例说明当得自所述研磨的碳酸钙分散于水中时,使用的干磨试剂对形成的泡沫的量的影响。
为此,使用蒸馏水来制备按重量计为40%的碳酸钙的含水悬液。将600ml该悬液引入称为“发泡机”的设备中。该“发泡机”由离心泵(悬液通过离心泵在回路中以50l/分钟的流量循环)、用于将悬液引入泵的刻度为750ml、高为20cm的垂直玻璃柱以及来自在悬液流通环路中安装的管的气体供给组成。在空气的连续鼓泡下,以230ml/分钟至235ml/分钟的恒定流量进行10分钟悬液循环。
在十分钟时间结束时,从柱的刻度直接读取泡沫的高度。
 试验编号   1   2   3
 研磨助剂的类型   MPG   PEG   甘油
 现有技术(PA)/本发明(IA)   PA   PA   IN
 泡沫的高度(cm)   7   >20   3
表3
这些结果证明当将所述碳酸钙分散于水中时,在甘油的存在下的干磨碳酸钙能够显著地减少泡沫的量。
实施例3
本实施例说明漆的生产,其中所述制剂使用3批根据实施例1的干磨碳酸钙。在试验编号1(第二)至试验编号3(第二)的每一个中,通过搅拌在表4中所示的以克为单位按比例的不同组分的混合物以在水相中生成平光漆。
表4
Ecodis TM P90是指由COATEXTM公司销售的增稠剂,
RheotechTM 3000是指由COATEXTM公司销售的增稠剂,
MergalTM K6N是指由TROYTM公司销售的杀菌剂,
BykTM 034是指由BYKTM公司销售的防沫剂,
TiO2 RL68是指由MillenniumTM公司销售的二氧化钛粉末,
DurcalTM 2是指由OMYATM公司销售的碳酸钙,
AcronalTM 290D是指由BASFTM公司销售的粘合剂,
TexanolTM是指由EASTMANNTM公司销售的聚结剂。
对于试验编号1(第二)至试验编号3(第二)的每一个,根据本领域技术人员熟知的方法以10转/分钟和100转/分钟测定BrookfieldTM粘度。
还测量了所得漆的某些光学特性如白度L、“3Hunterlab滤色器(3Hunterlab filters)”亚-色调(sub-tone)”以及在85°的光泽度。在文献FR 2872815中明确地描述了所采用的方法。结果列于表5和表6中。
表5
μB 10(mPa.s):以10转/每分钟测定的BrookfieldTM粘度
μB 100(mPa.s):以100转/每分钟测定的BrookfieldTM粘度
表6
与使用单丙二醇作为干磨试剂的市场参考相比,我们已经成功地通过使用含有甘油的制剂提高了碳酸钙在漆中的自分散特性。事实上,与试验编号1(第三)相比,在试验编号3(第三)中能够观察到初始粘度的降低(其反映了良好的起始分散状态)以及该粘度随时间的副产品减少(反映更好的稳定性)二者。此外,最终的光学性能没有改变。
与利用低分子量聚乙二醇干磨的碳酸钙相比,在流变学水平以及关于光学特性二者显示了相同水平的性能。因而甘油是等效于低分子量聚乙二醇的方案,但是不那么贵而且最重要的是得自天然的并且可大量获得的可再生非食品资源。它代表了不含VOC的替代品,其对于环境以及对于我们的自然资源的保护都非常有利,其完美地符合“绿色化学”和“可持续发展”的概念。
实施例4
本实施例说明在丙烯酸分散剂的存在下,根据本发明(利用含甘油的制剂)或者根据现有技术(利用最先进的干磨试剂)的干磨碳酸钙在水相中分散的能力。
对于试验1(第四)至试验3(第四)的每一个,向1升的烧杯中,分别将根据试验1至试验3的干磨碳酸钙500克引入175克水中,以获得按重量计74%的干提取物。
然后向介质中加入某一量的丙烯酸分散剂(其为丙烯酸、纳/钙70%/30%摩尔中和的均聚合物,分子量等于5500g/摩尔),将其搅拌并且以25℃和100转/分钟测量BrookfieldTM粘度。
通过重复这些用于增加分散剂的添加的操作,可记录在25℃和100转/分钟下BrookfieldTM粘度的演变,作为按干重计的分散剂的百分数关于碳酸钙的干重的函数。在图1/1中示出的对应曲线具有以下标志:
黑色三角形代表在PEG存在下利用干磨碳酸钙的试验编号1(第四)
黑色正方形代表在MPG存在下利用干磨碳酸钙的试验编号2(第四)
黑色圆形代表在甘油存在下利用干磨碳酸钙的试验编号3(第四)
图1/1清楚地示出在恒定干提取物水平(74%)下,在甘油存在下的干磨碳酸钙需要最低量的分散剂以获得给定的粘度水平;换句话说,在丙烯酸分散剂存在下,当被放入含水悬液中时,碳酸钙表现出最显著的自分散特性。

Claims (47)

1.制剂作为用于提高矿物质在水中的自分散特性的试剂的用途,所述矿物质选自白云石、滑石、二氧化钛、氧化铝、高岭土和碳酸钙,所述制剂的特征在于它们:
(i)由含水的或纯的形式的甘油组成,或者
(ii)由甘油与以下试剂中的一种或更多种组成:乙二醇、单丙二醇、三乙二醇、无机酸或无机酸盐、甲酸或者甲酸盐、有机多元酸或有机多元酸盐、醇胺、聚亚乙基亚胺、分子质量按重量计为200g/摩尔至20000g/摩尔的聚亚烷基二醇聚合物、回转半径的均方根小于或者等于所述矿物质的模态半径的碳水化合物、一种或者几种聚甘油,一种或者更多种所述试剂为含水的或纯的形式,
(iii)在不存在甘油时,包含一种或者更多种聚甘油,并且特征在于它们用于所述矿物质的干磨中的至少一个步骤中。
2.根据权利要求1所述的用途,其中所述有机多元酸为柠檬酸,所述有机多元酸盐为柠檬酸盐。
3.根据权利要求1所述的用途,其特征在于所述聚亚烷基二醇聚合物的分子质量按重量计为600g/摩尔至6000g/摩尔。
4.根据权利要求1所述的用途,其特征在于所述制剂由纯的形式的甘油组成。
5.根据权利要求1所述的用途,其特征在于所述制剂由水和甘油组成。
6.根据权利要求5所述的用途,其特征在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为25%至95%的甘油,余量由水构成。
7.根据权利要求5所述的用途,其特征在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为45%至90%的甘油,余量由水构成。
8.根据权利要求5所述的用途,其特征在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为75%至85%的甘油,余量由水构成。
9.根据权利要求1所述的用途,其特征在于所述制剂由甘油与含水的或纯的形式的所述试剂中的一种或者更多种组成。
10.根据权利要求9所述的用途,其特征在于所述无机酸为磷酸。
11.根据权利要求9所述的用途,其特征在于所述无机酸盐为一元碱盐、二元碱盐或者三元碱盐。
12.根据权利要求11所述的用途,其特征在于所述无机酸盐为元素周期表的第一族或者第二族的阳离子盐。
13.根据权利要求9所述的用途,其特征在于所述甲酸盐为一元碱盐、二元碱盐或者三元碱盐。
14.根据权利要求13所述的用途,其特征在于所述甲酸盐为元素周期表的第一族或者第二族的阳离子盐。
15.根据权利要求2所述的用途,其特征在于所述制剂由甘油与含水的或纯的形式的所述试剂中的一种或者更多种组成。
16.根据权利要求15所述的用途,其特征在于所述柠檬酸盐为一元碱盐、二元碱盐或者三元碱盐。
17.根据权利要求16所述的用途,其特征在于所述柠檬酸盐为元素周期表的第一族或者第二族的阳离子盐。
18.根据权利要求9所述的用途,其特征在于所述有机多元酸具有式COOH-(CH2)n-COOH,其中n为包括端值在内的0至7之间的整数值;或者为式COOH-(CH2)n-COOH的有机多元酸的一元碱盐或者二元碱盐,其中n等于值为包括端值在内的0至7之间的整数;或者为以下单体中的一种或者更多种的聚合有机多元酸,为酸的形式或者为利用元素周期表的第一族或者第二族中的一种或者更多种阳离子部分地或完全地中和的形式:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸。
19.根据权利要求9所述的用途,其特征在于所述有机多元酸为草酸、庚二酸或己二酸。
20.根据权利要求9所述的用途,其特征在于所述醇胺选自中和或者未中和的2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、三乙醇胺、N-丁基二乙醇胺和三异丙醇胺。
21.根据权利要求9所述的用途,其特征在于所述醇胺选自2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、三乙醇胺、N-丁基二乙醇胺和三异丙醇胺的利用甲酸盐或者有机多元酸盐中和的形式。
22.根据权利要求21所述的用途,其中所述有机多元酸盐为柠檬酸盐。
23.根据权利要求9所述的用途,其特征在于所述聚亚烷基二醇聚合物为聚乙二醇、聚丙二醇或者乙二醇-丙二醇的无规或嵌段共聚物。
24.根据权利要求9所述的用途,其特征在于所述碳水化合物的回转半径的均方根小于或者等于所述矿物质的模态半径的所述碳水化合物为葡萄糖、果糖、蔗糖、淀粉或者纤维素。
25.根据权利要求9所述的用途,其特征在于所述碳水化合物为蔗糖。
26.根据权利要求9所述的用途,其特征在于所述一种或者更多种聚甘油选自:二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油和十甘油及其混合物。
27.根据权利要求9所述的用途,其特征在于所述一种或者更多种聚甘油选自:二甘油和三甘油。
28.根据权利要求9至27中任一项所述的用途,其特征在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为20%至95%的甘油、按重量计为1%至50%的所述试剂和按重量计为0%至65%的水,其中甘油的按重量计的百分数、所述试剂的按重量计的百分数和水的按重量计的百分数的总和每种情况下均等于100%。
29.根据权利要求9至27中任一项所述的用途,其特征在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为30%至90%的甘油、按重量计为10%至45%的所述试剂和按重量计为0%至60%的水,其中甘油的按重量计的百分数、所述试剂的按重量计的百分数和水的按重量计的百分数的总和每种情况下均等于100%。
30.根据权利要求9至27中任一项所述的用途,其特征在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为35%至75%的甘油、按重量计为30%至40%的所述试剂和按重量计为5%至50%的水,其中甘油的按重量计的百分数、所述试剂的按重量计的百分数和水的按重量计的百分数的总和每种情况下均等于100%。
31.根据权利要求1所述的用途,其特征在于在不存在甘油时,所述制剂包含一种或者更多种聚甘油。
32.根据权利要求31所述的用途,其特征在于所述一种或者更多种聚甘油选自:二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油和十甘油以及其混合物。
33.根据权利要求31所述的用途,其特征在于所述一种或者更多种聚甘油选自:二甘油和三甘油。
34.根据权利要求31至33中任一项所述的用途,其特征在于所述制剂由一种或者更多种纯的形式的甘油组成。
35.根据权利要求31至33中任一项所述的用途,其特征在于所述制剂由水和一种或者更多种聚甘油组成。
36.根据权利要求35所述的用途,其特征在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为25%至95%的聚甘油,余量由水构成。
37.根据权利要求35所述的用途,其特征在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为45%至90%的聚甘油,余量由水构成。
38.根据权利要求35所述的用途,其特征在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为75%至85%的聚甘油,余量由水构成。
39.根据权利要求1至27中任一项所述的用途,其特征在于相对于所述矿物质的干重,施用100ppm至5000ppm的甘油或者聚甘油。
40.根据权利要求1至27中任一项所述的用途,其特征在于相对于所述矿物质的干重,施用500ppm至3000ppm的甘油或者聚甘油。
41.根据权利要求1至27中任一项所述的用途,其特征在于对每平方米矿物质,施用0.1mg至1mg总干当量的所述甘油或者所述聚甘油。
42.根据权利要求1至27中任一项所述的用途,其特征在于对每平方米矿物质,施用0.2mg至0.6mg总干当量的所述甘油或者所述聚甘油。
43.根据权利要求1至27中任一项所述的用途,其特征在于所述矿物质被研磨至由SedigraphTM5100测量的平均直径为0.5μm至10μm。
44.根据权利要求1至27中任一项所述的用途,其特征在于所述矿物质被研磨至由SedigraphTM5100测量的平均直径为1μm至5μm。
45.根据权利要求1至27中任一项所述的用途,其特征在于所述矿物质被研磨为使得由SedigraphTM5100测量的直径小于2μm的颗粒的重量百分数为20%至90%。
46.根据权利要求1至27中任一项所述的用途,其特征在于所述矿物质被研磨为使得由SedigraphTM5100测量的直径小于2μm的颗粒的重量百分数为30%至60%。
47.根据权利要求1至27中任一项所述的用途,其特征在于所述矿物质为天然碳酸钙。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2953426B1 (fr) 2009-12-07 2014-10-03 Coatex Sas Utilisation de formulations contenant du glycerol comme agent d'aide au broyage a sec de matieres minerales.
DE102011053452A1 (de) * 2011-09-09 2013-03-14 Continental Reifen Deutschland Gmbh Schwefelvernetzbare Gummierungsmischung
CN102653636A (zh) * 2012-04-10 2012-09-05 池州版筑科技有限公司 一种助磨改性剂及其制备方法
WO2014186510A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Reedy International Corporation Colorized micron sized free flowing fillers
FR3017872B1 (fr) 2014-02-21 2016-05-20 Coatex Sas Utilisation de copolymeres de styrene et d'anhydride maleique pour preparer des particules de matiere minerale
ES2640099T3 (es) * 2014-02-21 2017-10-31 Omya International Ag Proceso para la preparación de un producto con carga de carbonato de calcio
WO2015128021A1 (de) 2014-02-26 2015-09-03 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyaminen
ES2691797T3 (es) * 2014-04-16 2018-11-28 Omya International Ag Reducción de la captación de humedad en productos de carga mineral que contienen poliol
WO2016064941A1 (en) * 2014-10-22 2016-04-28 Imerys Pigments, Inc. Modified carbonates for improved powder transportation and dry-blend stability
EP3133127B1 (en) 2015-08-21 2018-08-08 Omya International AG Process for the preparation of a mineral filler product
US10562783B2 (en) * 2015-10-20 2020-02-18 Fujimi Incorporated Processing of alumina
CN106243783A (zh) * 2016-07-11 2016-12-21 滁州格锐矿业有限责任公司 一种基于绢云母的白色珠光颜料制备方法
EP4062896A4 (en) * 2019-11-21 2023-12-27 Miyoshi Kasei, Inc. GLYCERIN DISPERSION AND COSMETIC PRODUCT
AU2020401457A1 (en) * 2019-12-08 2022-06-16 Ankerpoort N.V. Fine grain filler with improved wettability

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101405350A (zh) * 2006-01-19 2009-04-08 Omya发展股份公司 生产基于天然碳酸钙及乙烯丙烯酸盐的粒子的方法、所得悬浮液及干颜料以及它们的用途

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR958685A (zh) 1950-03-17
NL135473C (zh) * 1966-02-08 1900-01-01
US3531310A (en) * 1967-05-29 1970-09-29 Ppg Industries Inc Production of improved metal oxide pigment
BE756037A (fr) * 1969-09-12 1971-03-11 American Cyanamid Co Oxyde de titane pigmentaire presentant une dispersabilite amelioree dans l'eau
DE2251935C2 (de) 1972-10-23 1974-08-29 Pluess-Staufer Ag, Oftringen, Aargau (Schweiz) Dispersionsmittel und Verfahren zur Trockenvermahlung von Mineralien
US3927837A (en) * 1974-07-05 1975-12-23 Scm Corp Pressurized mill and process
GB2179268B (en) 1985-08-01 1989-07-26 Ecc Int Ltd Comminution of material
DE69203643T2 (de) 1991-04-23 1995-12-21 Ecc Int Ltd Trockenzermahlung.
DE19641604C1 (de) * 1996-10-09 1998-03-12 Goldschmidt Ag Th Polyglycerinpartialester von Fettsäuren und mehrfunktionellen Carbonsäuren, deren Herstellung und Verwendung
US6451103B1 (en) 2000-09-22 2002-09-17 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Self-dispersible aqueous pigment dispersion
US6478865B1 (en) 2001-04-03 2002-11-12 Thiele Kaolin Company High surface area aggregated pigments
US6610136B2 (en) 2001-04-03 2003-08-26 Thiele Kaolin Company Pigments for ink jet paper
GB0321703D0 (en) 2003-09-16 2003-10-15 Imerys Minerals Ltd Surface modified fillers for polymer resin compositions
FR2863914B1 (fr) 2003-12-22 2006-05-26 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'acide adipique a titre d'agent de mouturage dans le broyage a sec de materiaux mineraux
EP1557442A1 (de) 2004-01-23 2005-07-27 SOLVAY (Société Anonyme) Verfahren zur Oberflächenbehandlung von gefälltem Calciumcarbonat
FR2872815B1 (fr) 2004-07-08 2008-06-27 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation de copolymeres acryliques hydrosolubles dans des formations aqueuses eventuellement pigmentees et formulations obtenues
WO2006100510A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 Imerys Minerals Limited Dispersions of inorganic particulates
JP2008542182A (ja) 2005-06-02 2008-11-27 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット バイオマス由来粉砕助剤
EP1752499A1 (en) 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
US7892353B2 (en) 2006-03-21 2011-02-22 Nalco Company Glycerin by-products and methods of using same
FR2901491B1 (fr) 2006-05-24 2009-03-20 Coatex Sas Procede de broyage a sec de materiaux contenant un minerai carbonate
ES2424012T5 (es) * 2009-12-07 2022-04-28 Omya Int Ag Método de calibración de materia mineral en presencia de aditivos que contienen glicerol, productos obtenidos y sus usos
FR2953426B1 (fr) 2009-12-07 2014-10-03 Coatex Sas Utilisation de formulations contenant du glycerol comme agent d'aide au broyage a sec de matieres minerales.

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101405350A (zh) * 2006-01-19 2009-04-08 Omya发展股份公司 生产基于天然碳酸钙及乙烯丙烯酸盐的粒子的方法、所得悬浮液及干颜料以及它们的用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Effects of the physical properties of liquid additives on dry grinding;R. Paramasivam等;《Powder Technology》;19920430;第70卷(第1期);第43-50页 *

Also Published As

Publication number Publication date
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