CN102639648A - 包含甘油的制剂作为用于辅助矿物材料干磨的试剂的用途 - Google Patents

包含甘油的制剂作为用于辅助矿物材料干磨的试剂的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN102639648A
CN102639648A CN2010800552011A CN201080055201A CN102639648A CN 102639648 A CN102639648 A CN 102639648A CN 2010800552011 A CN2010800552011 A CN 2010800552011A CN 201080055201 A CN201080055201 A CN 201080055201A CN 102639648 A CN102639648 A CN 102639648A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glycerine
weight
acid
purposes
glycerol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010800552011A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102639648B (zh
Inventor
米里耶勒·吉约
雅克·蒙戈安
奥列弗·盖雷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Coatex SAS
Original Assignee
Coatex SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Coatex SAS filed Critical Coatex SAS
Publication of CN102639648A publication Critical patent/CN102639648A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102639648B publication Critical patent/CN102639648B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B02CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING; PREPARATORY TREATMENT OF GRAIN FOR MILLING
    • B02CCRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING IN GENERAL; MILLING GRAIN
    • B02C23/00Auxiliary methods or auxiliary devices or accessories specially adapted for crushing or disintegrating not provided for in preceding groups or not specially adapted to apparatus covered by a single preceding group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021Calcium carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18Carbonates
    • C01F11/185After-treatment, e.g. grinding, purification, conversion of crystal morphology
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36Compounds of titanium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Disintegrating Or Milling (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

本发明涉及含甘油的制剂作为选自白云石、滑石、二氧化钛、氧化铝、高岭土和碳酸钙中的矿物质的干磨助剂的用途,该用途的作用是减小比研磨能和提高研磨容量。

Description

包含甘油的制剂作为用于辅助矿物材料干磨的试剂的用途
提供能够通过不再依赖来源于化石能源的原材料的方式来生产的产品是当前化学工业的主要问题。本方法是该策略的一部分以降低由《京都议定书》定义的挥发性有机化合物(VOC)的比率,并且更一般性地涉及“绿色化学”和可持续发展的概念。
矿业是化学品的消耗大户。化学品用于矿物质经历的转化/修饰/加工的各种阶段。矿物质(其中天然碳酸钙因其多种用途而代表一个特殊的实例)的干磨构成了这些步骤之一。
它由第一“研磨”操作本身而产生,在颗粒间作用或者与其它材料如研磨珠的附加作用后使得颗粒尺寸减小。它包含称为“筛选”的第二步骤,该步骤的目的是根据颗粒尺寸将其分级,并且尤其是将尚未达到理想细度的颗粒重新引入研磨机。
这种研磨在称为“研磨助剂”的试剂存在下进行,研磨助剂的功能是促进如上所述的机械研磨作用。其在研磨步骤中引入,并且在筛选步骤中可见。其广泛见于文献“Calcium Carbonate”(
Figure BDA00001728544700011
Verlag,2001)和“Beitrag zurder Wirkungsweise von Mahlhilfsmitteln”(Freiberger Forschungshefte,VEB Deutscher Verlag fürGrundstoffindustrie,Leipzig,德国,1975)中。
关于这种添加剂的主题的现有技术特别丰富,其可分为三类:弱酸、弱
Figure BDA00001728544700014
碱和路易斯碱(Lewis base)。致力于弱酸的第一组显著包含甲酸、乙酸、乳酸、褐煤酸(lignitic acid)、己二酸、乳酸、脂肪酸以及尤其是棕榈酸和硬脂酸,还包含这些酸的某些盐如木质素磺酸盐。其说明可见于文献WO 2005/063399和FR 2203670中。
第二组由弱
Figure BDA00001728544700016
碱组成;其尤其包括本领域技术人员熟知的醇胺,包括TIPA(三异丙醇胺)和TEA(三乙醇胺)。关于这点,可参考文献EP 0510890和GB 2179268。
路易斯碱构成第三组干磨助剂,并且包含醇。其为乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇和二丙二醇。例如,在其表1中,文献WO2002/081573和US 2003/019399描述了二乙二醇作为干磨助剂的用途。文献WO2005/071003提到了多元醇,其为乙二醇。文献WO2005/026252描述了可为三乙醇胺、聚丙二醇或者乙二醇的干磨助剂。最后,文献WO2007/138410提出使用低分子量的聚亚烷基二醇。
必需承认,今天这些基于乙二醇的产品仍然是最常用于天然碳酸钙干磨的产品,其中丙二醇(或者单丙二醇)应用最为广泛。事实上,这些添加剂因其在促进研磨现象中的效率以及其低成本而著称;并且事实上其报道于上述文献WO 2007/138410。
然而,这些产品并非不含VOC。因此,由于一部分研磨助剂仍然固着在矿物颗粒的表面/被矿物颗粒的表面吸收,所以利用这些添加剂研磨的碳酸钙本身就带有VOC。在不再耐受任何挥发性有机化合物调控的应用中,这种VOC成分对这种碳酸钙的使用构成了障碍。
不久之前,文献WO 2006/132762和WO 2007/109328提出新的干磨助剂:甘油。该产品来源于植物或者动物油的转化(皂化、酯交换反应和脂肪酸合成)。其为可大量获得的可再生的自然资源。它代表了不含VOC的替代品,从环境的立场和从自然资源保护的立场来看,它都是非常有利的,而其中有些是聚乙二醇(PEG)无法许可的,这是因其全部得自合成。
最近的这两个文献基本上以水泥的干磨为中心;这是一个导致“粗”磨的方法,在这个意义上最终颗粒的尺寸(中值直径)为20μm~100μm,而在碳酸钙的情况下其为1微米级别。因此无法想象将关于水泥干磨的教导转用于碳酸钙干磨的方法:后者的目的是达到超细研磨下限(1μm),对此而言比对用于每吨干研磨的矿物质的水泥而言必须多消耗约10倍的能量(Rumpf,1975)。
此外,尽管这两个文献都清楚地提及在甘油存在下研磨的改进,但是它们没有解释这种改进由何构成,而且最重要的是,哪些相关的参考文献证实了这种“改进”。最后,在任一这些文献中没有试验支撑描述和要求保护的发明:因此,不可能理解由要求保护的产品产生的“技术效果”。
类似地,关于聚甘油在水硬性水泥或者“熟料(clinkers)”的研磨中之用途,文件US 4,204,877未给出可移用于碳酸钙的教导。
以提供用于矿物质(尤其用于天然碳酸钙)的干磨助剂为目的继续此研究,本申请人成功地确定,包含甘油或者聚甘油的制剂的用途被证实尤其有利,这是因为其在提高研磨容量和减小比研磨能耗(研磨能量本身和分级能量)以得到给定的粒度方面比丙二醇更加有效。
这种新用途尤其令人惊奇,这由于题为“Use of a nanoindentationfatigue test to characterise the ductile-brittle transition”(Journal of theEuropean Ceramic Society(2009),29(6),1021-1028页)的出版物教导本领域技术人员,在碳酸钙尺寸小、尤其是为1微米的级别时,研磨引起材料的塑性变形和碎裂之间的竞争,为了减小颗粒尺寸,后者是必要的。由于在物质被认为“脆”时有利于碎裂,所以旨在细磨碳酸钙的本领域技术人员会寻找促进其脆化的添加剂。并且作者为R.W.Heinz和N.Street的题为“Hardness reduction through wetting”(Technical Note,Society ofMining Engineering,June 1964,223-224页)的文章在表1中清楚地指出甘油显著地降低了石灰石的硬度。
此外,甘油的用途具有同等的意想不到的优势,其不与CaO和Ca(OH)2反应;关于这点,本申请人认为,其在碳酸盐材料的表面形成,导致根据本发明所使用的该干磨剂不会变色的事实。事实上,它不会(或者最小限度地)引起与其一起研磨的碳酸钙变黄,而在与单丙二醇(MPG)一起研磨的情况下会出现变黄。
术语“比研磨能”表示研磨一吨干碳酸钙所需的以kWh表示的能量总数。术语“研磨容量”表示每小时研磨的干碳酸钙的质量。应理解,在本发明的上下文中,在碳酸钙干磨的整体方法的“限度”内确定这两个量值:即,通过合并两个研磨步骤本身,然后进行筛选。本发明最初的方面之一正是考虑在处理矿物质研磨的现象时经常忽略的分级步骤。
就其本身而言,“粒度测量”指由MICROMERITICSTM公司销售的SedigraphTM 5100装置测定的中值直径d50(μm),而比表面(m2/g)根据本领域技术人员熟知的BET法测量。
根据本发明,本申请人将“干磨”理解为在具有以研磨单位中的所述材料按干重计少于10%的水量的研磨单位中研磨。
在现有技术中,尤其在文献WO 2006/132762和WO 2007/109328中尚未公开或者提出包含甘油的制剂,
-相对于单丙二醇(MPG)或者聚乙二醇(PEG),根据限制VOC的必要性,尤其在碳酸钙研磨功效方面,其构成了市场参考,
-在用于碳酸钙干磨的方法中以相同的量使用。
引起比研磨能减小以及研磨容量提高(其中将研磨步骤本身和筛选步骤考虑进来确定了这两个量值),以得到约1μm的指定粒度(即中值直径d50远低于干磨水泥所得到的该值)。
因此,本发明的第一个目的在于制剂作为选自白云石、滑石、二氧化钛、氧化铝、高岭土和碳酸钙的矿物质的干磨助剂的用途,其作用是减小比研磨能和提高研磨容量,该制剂由如下组成:
(i)含水的或纯的形式的甘油,或者
(ii)甘油与下述试剂中的一种或更多种:乙二醇、单丙二醇、三乙二醇、无机酸或无机酸盐、甲酸或柠檬酸或者甲酸盐或柠檬酸盐、有机多元酸或有机多元酸盐、醇胺、聚亚乙基亚胺、分子质量按重量计为200g/摩尔至20000g/摩尔并且优选为600g/摩尔至6000g/摩尔的聚亚烷基二醇聚合物、回转半径(radius ofgyration)的均方根等于或小于所述矿物质的模态半径(modal radius)的碳水化合物、一种或者更多种聚甘油,其中所述试剂为含水的或者纯的形式,
(iii)一种或者更多种含水的或纯的形式的聚甘油。
表述“纯的形式”表示所述含有所述产品的制剂不含其它产品。
该用途的另一个特征在于如下事实:根据Gardner DINISO4630/ASTM D 154468法测量的以级别1(无色)至20(很深的褐色)表示的干磨助剂的加德纳色彩指数(Gardner colour index)值小于3。
该用途还能够防止研磨产品变黄,并且尤其是使得研磨产品相对于起始白度(根据TAPPI T452ISO2470标准)的白度变化小于1%。
该用途可以表现为5种变化方案,这取决于研磨助剂的形式和性质:
-第一变化方案:纯的形式的甘油
-第二变化方案:甘油的含水制剂
-第三变化方案:甘油与(ii)中所列出的至少一种化合物相结合,含水的或纯的形式
-第四变化方案:纯的形式的至少一种聚甘油
-第五变化方案:至少一种聚甘油的含水制剂。
在第一变化方案中,该用途的特征还在于所述制剂由纯的形式的甘油组成。
在第二变化方案中,该用途的特征还在于所述制剂由水和甘油组成。
根据所述第二变化方案,该用途的特征还在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为25%至95%、优选为45%至90%并且特别优选为75%至85%的甘油,余量由水组成。
在第三变化方案中,该用途的特征还在于所述制剂由甘油与所述试剂中的一种或者更多种组成,为含水的或纯的形式。
根据所述第三变化方案,该用途的特征还在于所述无机酸为磷酸。
根据所述第三变化方案,该用途的特征还在于所述无机盐为一元碱盐、二元碱盐或三元碱盐,并且优选地为元素周期表的第一族或者第二族的阳离子的盐。
根据所述第三变化方案,该用途的特征还在于所述甲酸或者柠檬酸的盐为一元碱盐、二元碱盐或者三元碱盐,并且优选为元素周期表的第一族或者第二族的阳离子的盐。
根据所述第三变化方案,该用途的特征还在于所述有机多元酸具有式COOH-(CH2)n-COOH,其中n等于值为包括端值在内的0至7之间的整数;或者为式COOH-(CH2)n-COOH的有机多元酸的一元碱盐或者二元碱盐,其中n等于值为包括端值在内的0至7之间的整数;或者为下列一种或者更多种单体的聚合有机多元酸,其为酸的形式或者为与元素周期表的第一族或者第二族的一种或者更多种阳离子部分地或完全地中和的形式:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸或衣康酸,并且优选为草酸、庚二酸或己二酸。
根据所述第三变化方案,该用途的特征还在于所述醇胺选自:2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、三乙醇胺、N-丁基二乙醇胺和三异丙醇胺,中和的或者未中和的,并且优选选自以甲酸盐或柠檬酸盐或者有机多元酸盐中和的形式。
根据所述第三变化方案,该用途的特征还在于所述聚亚烷基二醇聚合物为聚乙二醇、聚丙二醇或者乙二醇-丙二醇共聚物,无论是无规的还是嵌段的。
根据所述第三变化方案,该用途的特征还在于所述碳水化合物的回转半径的均方根等于或者小于矿物质的模态半径的所述碳水化合物为葡萄糖、果糖、蔗糖、淀粉或者纤维素,并且优选为蔗糖。
根据所述第三变化方案,该用途的特征还在于所述聚甘油选自二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油和十甘油及其混合物,并且优选选自二甘油和三甘油。
根据所述第三变化方案,该用途的特征还在于所述制剂包含相对于其总重量,按重量计为20%至95%的甘油、按重量计为1%至50%的所述试剂和按重量计为0%至65%的水,优选地,按重量计为30至90%的甘油、按重量计为10%至45%的所述试剂和按重量计为0%至60%的水,并且优选地,按重量计为35%至75%的甘油、按重量计为30%至40%的所述试剂和按重量计为5%至50%的水,在每种情况下,其中甘油、所述试剂和水的按重量计的百分数的总和等于100%。
根据第四变化方案,该用途的特征还在于所述制剂由一种或者更多种纯的形式的聚甘油组成。
根据所述第四变化方案,该用途的特征还在于所述聚甘油选自:二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油和十甘油及其混合物,且优选选自二甘油和三甘油。
根据第五变化方案,该用途的特征还在于所述制剂由水和一种或者更多种聚甘油组成。
根据所述第五变化方案,该用途的特征还在于所述制剂包含按重量计相对于其总重量25%至95%、优选为45%至95%并且更优选为75%至85%的聚甘油,余量由水组成。
根据所述第五变化方案,该用途的特征还在于所述聚甘油选自:二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油和十甘油以及其混合物,并且优选选自二甘油和三甘油。
一般地,该用途的特征还在于使用相对于所述矿物质干重的100ppm至5000ppm的甘油或者聚甘油,并且优选为500ppm至3000ppm。
一般地,该用途的特征还在于对于每m2矿物质,使用0.1mg至1mg、优选0.2mg至0.6mg总干当量(total dry equivalent)的所述甘油或者聚甘油以及每种可能的试剂。
一般地,该用途的特征还在于研磨所述矿物质直到由SedigraphTM5100测量的平均直径为0.5μm~10μm,并且优选为1μm~5μm。
一般地,该用途的特征还在于研磨所述矿物质直至获得由SedigraphTM 5100测量的直径小于2μm的颗粒的重量百分数为20%~90%,并且优选为30%~60%。
一般地,该用途的特征还在于所述矿物质为天然碳酸钙。
通过下述实施例使得能够更好地理解本发明,但不限制其范围。
实施例
实施例1
本实施例涉及天然碳酸钙-卡拉拉(Carrara)大理岩的干磨。使用配备有球磨机和分粒器的装置进行研磨。
其示出与现有技术的两种研磨助剂单丙二醇和聚乙二醇相比,在干磨剂为甘油的情况下,改进了生产能力(以每小时研磨的干矿物质的吨数表示)和所使用的比研磨能。
在表1中给出引入研磨器的通过在锤式粉碎机中预研磨获得的初始碳酸钙的粒度分布。
  颗粒直径(mm)   质量%
  4至2.5   7.25
  2.5至1.6   9.73
  1.6至0.8   11.44
  0.8至0.5   5.57
  0.5至0.2   23.73
  0.2至0.1   23.18
  <0.1   19.1
表1
将卡拉拉大理岩引入使用8吨平均直径为16mm的柱状CylpebTM铁磨球的容量为5.7m3的球磨机中。目的是获得如下研磨材料:
-具有小于或者等于1.8μm的中值直径,
-按重量计55%的颗粒的直径小于或者等于2μm。
连续地进行干磨。
当研磨材料离开研磨室时,将其传输到SELEXTM 6S型分粒器。将SELEXTM 6S型分粒器的转速和空气流量分别设定为5200转/分钟和6000m3/小时,以筛选平均直径小于或者等于指定值的部分颗粒,并且其将构成成品;平均直径大于所述值的剩余的颗粒部分被重新引入球磨机。
以如下方式进行研磨:选择器的进料速度始终等于4吨/小时,并且注入球磨机中的未加工产品的量与离开系统的所选产品的量相匹配。
在开启系统之后,以及记录如下所示的结果之前,运行所述系统直至获得研磨材料的量、研磨容量和研磨能量的稳定值。
将干磨助剂引入研磨系统中的引入未加工原料的点的区域中,以此保持相对于用于研磨引入的未加工材料的恒定的研磨助剂的量。
Figure BDA00001728544700081
表2
标记为MPG的研磨助剂由含有75%(按质量计)单丙二醇的水溶液组成,并且得自FLUKATM公司。
标记为EG的研磨助剂由乙二醇组成,并且得自FLUKATM公司。
标记为PEG的研磨助剂由含有75%(按质量计)的分子质量按重量计等于600g/摩尔的聚乙二醇的水溶液组成,并且得自FLUKATM公司。
甘油是指含有75%(按质量计)的甘油的水溶液。
甘油+H3PO4是指含有75%(按质量计)的甘油/磷酸(按质量计99/1)的混合物的水溶液。
每个测试都采用2000ppm的有效产品(或者2667ppm的每种水溶液)。
根据DIN ISO 4630/ASTM D 154468标准测量研磨剂的加德纳黄色指数,并且值以1(无色)至20(很深的褐色)级别表示,此处值1至2表示几乎无色,值5表示黄色5,而值11表示褐色。
在其它所有条件相同的情况下,研磨助剂的加德纳黄色指数越低,则研磨后在碳酸钙中观察到的最终的变黄越高。已发现,使用单丙二醇的测试1证明了有非常高的加德纳指数值:只考虑变黄的问题,则因此用于其它测试的研磨助剂将优先于它。
由于仅“可接受的”研磨助剂是对应于测试2、3和4的那些,因此必须检测其性能。看起来测试3和4获得了最好的结果:生产能力提高、比研磨能减小、比分级能减小,颗粒比现有技术中的更细(d50值减小)。
总之,只有根据本发明的聚合物使得变黄降低,同时在研磨方法方面满足下列功能:
-生产能力提高,
-生产能量减小(不仅对于研磨而且也对于分级),
目的在于获得细级碳酸钙。
通过利用含有聚乙二醇的甘油以及聚甘油和2种聚甘油,借助另外四个示出本发明的试验来完成前述的试验(试验编号分别为5、6、7和8)
按照与前述相同的方式进行试验,并确定相同的参数。
相应的结果示于表3中。
Figure BDA00001728544700101
表3
甘油+PEG是指含有75%(按质量计)的甘油/聚乙二醇(分子质量按重量计等于600g/摩尔-FLUKATM)(按质量计99/1)的混合物的水溶液。
聚甘油1是指含有75%(按质量计)Chimexane TM NA(CHIMEX TM)聚甘油的水溶液。
聚甘油2是指含有75%(按质量计)Chimexane TM NL(CHIMEX TM)聚甘油的水溶液。
甘油+聚甘油1是指含有75%(按质量计)的甘油/聚甘油的混合物(75/25,按质量计)(如已在上面指定的混合物)的水溶液。。
可以看出,与根据编号为2的试验获得的结果相比,根据编号为5~8的试验获得的结果更好:生产能力提高、比研磨能减小、比分级能减小,颗粒比现有技术中的更细(d50值减小)。

Claims (25)

1.制剂作为选自白云石、滑石、二氧化钛、氧化铝、高岭土和碳酸钙中的矿物质的干磨助剂的用途,其作用为减小比研磨能和提高研磨容量,所述制剂由如下组成:
(i)含水的或纯的形式的甘油,或者
(ii)甘油与以下试剂中的一种或者更多种:乙二醇、单丙二醇、三乙二醇、无机酸或无机酸盐、甲酸或柠檬酸、或者甲酸盐或柠檬酸盐、有机多元酸或有机多元酸盐、醇胺、聚亚乙基亚胺、分子质量按重量计为200g/摩尔至20000g/摩尔并且优选为600g/摩尔至6000g/摩尔的聚亚烷基二醇聚合物、回转半径的均方根等于或者小于所述矿物质的模态半径的碳水化合物、一种或者更多种聚甘油,其中一种或者更多种所述试剂为含水的或纯的形式;
(iii)含水的或纯的形式的一种或者更多种聚甘油。
2.根据权利要求1所述的用途,其特征在于所述干磨助剂的根据加德纳DIN ISO4630/ASTM D 154468方法测量的、以1(无色)至20(非常深的褐色)的级别表示的加德纳色彩指数值小于3。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的用途,其特征在于所述制剂由纯的形式的甘油组成。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的用途,其特征在于所述制剂由水和甘油组成。
5.根据权利要求4所述的用途,其特征在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为25%至95%、优选45%至90%以及更优选75%至85%的甘油,余量由水组成。
6.根据权利要求1或2中任一项所述的用途,其特征在于所述制剂由甘油与所述试剂中的一种或者更多种组成,为含水的或纯的形式。
7.根据权利要求6所述的用途,其特征在于所述无机酸为磷酸。
8.根据权利要求6所述的用途,其特征在于所述无机盐为一元碱盐、二元碱盐或者三元碱盐,并且优选为元素周期表的第一族或者第二族的阳离子的盐。
9.根据权利要求6所述的用途,其特征在于所述甲酸盐或者柠檬酸盐为一元碱盐、二元碱盐或者三元碱盐,并且优选为元素周期表的第一族或者第二族的阳离子的盐。
10.根据权利要求6所述的用途,其特征在于所述有机多元酸具有式COOH-(CH2)n-COOH,其中n等于值为包括端值在内的0至7之间的整数;或者是式COOH-(CH2)n-COOH的有机多元酸的一元碱盐或者二元碱盐,其中n等于值为包括端值在内的0至7之间的整数,或者为以下单体中的一种或者更多种的聚合有机多元酸,为酸的形式或者为利用元素周期表的第一族或者第二族中的一种或者更多种阳离子部分地或完全地中和的形式:丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸或衣康酸,并且优选为草酸、庚二酸或己二酸。
11.根据权利要求6所述的用途,其特征在于所述醇胺选自:2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、三乙醇胺、N-丁基二乙醇胺和三异丙醇胺,中和的或者未中和的,并且优选选自它们的利用甲酸盐或者柠檬酸盐或者根据权利要求10所述的有机多元酸盐中和的形式。
12.根据权利要求6所述的用途,其特征在于所述聚亚烷基二醇聚合物为聚乙二醇、聚丙二醇、或者乙二醇-丙二醇共聚物,无规的或者嵌段的。
13.根据权利要求6所述的用途,其特征在于所述碳水化合物的回转半径的均方根等于或者小于所述矿物质的模态半径的所述碳水化合物为葡萄糖、果糖、蔗糖、淀粉或者纤维素,并且优选为蔗糖。
14.根据权利要求6所述的用途,其特征在于一种或者更多种所述聚甘油选自:二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油和十甘油及其混合物,并且优选选自二甘油和三甘油。
15.根据权利要求6至14中任一项所述的用途,其特征在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为20%至95%的甘油、按重量计为1%至50%的所述试剂和按重量计为0%至65%的水,优选按重量计为30至90%的甘油、按重量计为10%至45%的所述试剂和按重量计为0%至60%的水,以及优选按重量计为35%至75%的甘油、按重量计为30%至40%的所述试剂和按重量计为5%至50%的水,在每种情况下,其中甘油的按重量计的百分数、所述试剂的按重量计的百分数和水的按重量计的百分数的总和等于100%。
16.根据权利要求1至2中任一项所述的用途,其特征在于所述制剂由一种或者更多种纯的形式的聚甘油组成。
17.根据权利要求16所述的用途,其特征在于一种或者更多种所述聚甘油选自:二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油和十甘油以及其混合物,并且优选选自二甘油和三甘油。
18.根据权利要求1至2中任一项所述的用途,其特征在于所述制剂由水和一种或者更多种聚甘油组成。
19.根据权利要求18所述的用途,其特征在于所述制剂包含相对于其总重量按重量计为25%至95%、优选45%至90%并且特别优选75%至85%的聚甘油,余量由水组成。
20.根据权利要求18或19中任一项所述的用途,其特征在于一种或者更多种所述聚甘油选自二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油和十甘油以及其混合物,并且优选选自二甘油和三甘油。
21.根据权利要求1至20中任一项所述的用途,其特征在于相对于所述矿物质的干重,使用100ppm至5000ppm并且优选500ppm至3000ppm的甘油或者聚甘油。
22.根据权利要求1至21中任一项所述的用途,其特征在于对每m2矿物质,使用0.1mg至1mg并且优选0.2mg至0.6mg的总干当量的所述甘油或者所述聚甘油以及每种可能的试剂。
23.根据权利要求1至22中任一项所述的用途,其特征在于研磨所述矿物质至由SedigraphTM 5100测量的平均直径为0.5μm至10μm,并且优选1μm至5μm。
24.根据权利要求1至23中任一项所述的用途,其特征在于研磨所述矿物质直至获得由SedigraphTM 5100测量的直径小于2μm的颗粒的重量百分数为20%至90%,并且优选为30%至60%。
25.根据权利要求1至24中任一项所述的用途,其特征在于所述矿物质为天然碳酸钙。
CN201080055201.1A 2009-12-07 2010-12-01 包含甘油的制剂作为用于辅助矿物材料干磨的试剂的用途 Active CN102639648B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0958685A FR2953426B1 (fr) 2009-12-07 2009-12-07 Utilisation de formulations contenant du glycerol comme agent d'aide au broyage a sec de matieres minerales.
FR0958685 2009-12-07
PCT/IB2010/003074 WO2011070416A1 (fr) 2009-12-07 2010-12-01 Utilisation de formules contenant du glycérol comme agent d'aide au broyage à sec de matières minérales

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102639648A true CN102639648A (zh) 2012-08-15
CN102639648B CN102639648B (zh) 2015-05-27

Family

ID=42173741

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080055201.1A Active CN102639648B (zh) 2009-12-07 2010-12-01 包含甘油的制剂作为用于辅助矿物材料干磨的试剂的用途

Country Status (11)

Country Link
US (2) US20110133006A1 (zh)
EP (1) EP2510059B1 (zh)
JP (1) JP2013512774A (zh)
KR (1) KR20120088881A (zh)
CN (1) CN102639648B (zh)
AU (1) AU2010329605A1 (zh)
BR (1) BR112012013749A2 (zh)
CA (1) CA2782282A1 (zh)
FR (1) FR2953426B1 (zh)
RU (1) RU2588631C2 (zh)
WO (1) WO2011070416A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111748221A (zh) * 2020-07-07 2020-10-09 山东齐润源新材料科技有限公司 一种滑石粉的造粒方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2954715B1 (fr) 2009-12-24 2014-12-26 Coatex Sas Utilisation de glycerol comme agent ameliorant le caractere autodispersant d'une matiere minerale destinee a une composition aqueuse
CN102653636A (zh) * 2012-04-10 2012-09-05 池州版筑科技有限公司 一种助磨改性剂及其制备方法
FR3002162A1 (fr) * 2013-02-18 2014-08-22 Chryso Additif de broyage pour le broyage a sec d'un liant hydraulique
FR3017872B1 (fr) 2014-02-21 2016-05-20 Coatex Sas Utilisation de copolymeres de styrene et d'anhydride maleique pour preparer des particules de matiere minerale
WO2015128021A1 (de) 2014-02-26 2015-09-03 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyaminen
KR101459587B1 (ko) * 2014-04-01 2014-11-10 유동우 광물의 미분쇄용 분쇄조제 및 이를 이용한 분쇄방법
CA2948956A1 (en) 2015-12-15 2017-06-15 Rohm And Haas Company Phenyl glycidyl ether adduct of maltodextrin
CA2948965A1 (en) 2015-12-17 2017-06-17 Dow Global Technologies Llc Di- or tristyrylphenol monogycidyl ether adduct of maltodextrin
CA2948961C (en) 2015-12-28 2023-12-05 Dow Global Technologies Llc Polyether-urethane-urea additives for block resistance and open time
MX2018010936A (es) 2016-03-11 2019-01-21 Dow Global Technologies Llc Formulacion de recubrimiento con un aditivo de tiempo abierto.
US11014858B2 (en) 2016-03-30 2021-05-25 Gcp Applied Technologies Inc. Mineral grinding
US10654964B2 (en) 2016-07-05 2020-05-19 Dow Global Technologies Llc Compositions comprising polyether-urethane-urea additives for block resistance and open time
CN106380110B (zh) * 2016-09-05 2018-06-26 济南大学 一种氧化石墨烯改性水泥助磨剂及其制备方法
CA3211447A1 (en) * 2021-03-26 2022-09-29 Jerome Soudier Dry grinding of clay mineral, ground clay mineral, and its use in construction materials

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3531310A (en) * 1967-05-29 1970-09-29 Ppg Industries Inc Production of improved metal oxide pigment
US4752340A (en) * 1987-01-27 1988-06-21 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Titanium dioxide pigments
CN1161996A (zh) * 1996-04-09 1997-10-15 中国制浆造纸工业研究所 造纸超微细研磨碳酸钙及其制造方法
WO2002017869A2 (en) * 2000-08-28 2002-03-07 Hercules Incorporated Fluid abrasive suspension for use in dentifrices
CN1466618A (zh) * 2000-08-18 2004-01-07 J・M・休伯有限公司 制备磨料组合物的方法及其产品
WO2005071003A1 (en) * 2004-01-23 2005-08-04 Solvay (Société Anonyme) Surface-treated calcium carbonate particles
WO2007031870A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-22 Omya Development Ag Process of manufacturing a co-ground calcium carbonate material of the gcc and pcc type with a specific steepness factor, obtained products and their uses
US20090044725A1 (en) * 2005-09-16 2009-02-19 Christian Rainer Economical process of manufacturing very fine co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type, obtained products and their uses
CN101503577A (zh) * 2009-02-24 2009-08-12 重庆市嘉世泰化工有限公司 助磨偶联剂及其制备方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2439895A (en) * 1942-01-09 1948-04-20 Du Pont Titanium oxide pigment production
US3615785A (en) * 1968-02-02 1971-10-26 West Virginia Pulp & Paper Co Cement grinding aid and pack set inhibitor
DE2251935C2 (de) 1972-10-23 1974-08-29 Pluess-Staufer Ag, Oftringen, Aargau (Schweiz) Dispersionsmittel und Verfahren zur Trockenvermahlung von Mineralien
US4204877A (en) 1979-01-15 1980-05-27 Westvaco Corporation Cement grinding aid and set retarder
GB2179268B (en) 1985-08-01 1989-07-26 Ecc Int Ltd Comminution of material
US5000871A (en) * 1987-06-24 1991-03-19 Maruo Calcium Company Limited Gycol dispersion of calcium carbonate
DK0510890T3 (da) 1991-04-23 1995-11-27 Ecc Int Ltd Tørformaling
JP3260166B2 (ja) * 1992-07-31 2002-02-25 三菱伸銅株式会社 貝殻粉の製造方法
US6039775A (en) * 1997-11-03 2000-03-21 3M Innovative Properties Company Abrasive article containing a grinding aid and method of making the same
BR9805843A (pt) * 1998-12-29 2002-01-29 Dow Corning Do Brasil Ltda Composição de escória, método para melhorar a eficiência de moagem de escória e cimento
US7758888B2 (en) * 2000-04-21 2010-07-20 Sol-Gel Technologies Ltd. Composition exhibiting enhanced formulation stability and delivery of topical active ingredients
US6478865B1 (en) 2001-04-03 2002-11-12 Thiele Kaolin Company High surface area aggregated pigments
US6610136B2 (en) 2001-04-03 2003-08-26 Thiele Kaolin Company Pigments for ink jet paper
RU2228907C1 (ru) * 2002-10-29 2004-05-20 Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра РАН Способ переработки сфенового концентрата
GB0321703D0 (en) 2003-09-16 2003-10-15 Imerys Minerals Ltd Surface modified fillers for polymer resin compositions
FR2863914B1 (fr) * 2003-12-22 2006-05-26 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'acide adipique a titre d'agent de mouturage dans le broyage a sec de materiaux mineraux
WO2006100510A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 Imerys Minerals Limited Dispersions of inorganic particulates
KR101265569B1 (ko) 2005-06-02 2013-05-21 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 바이오매스-유도된 분쇄 보조제
EP1752499A1 (en) 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
FR2896171B1 (fr) * 2006-01-19 2010-12-17 Omya Development Ag Procede de fabrication de particules a base de carbonate de calcium naturel et de sels d'acide ethylene acrylique, suspensions et pigments secs obtenus, leurs utilisations.
US7892353B2 (en) * 2006-03-21 2011-02-22 Nalco Company Glycerin by-products and methods of using same
FR2901491B1 (fr) * 2006-05-24 2009-03-20 Coatex Sas Procede de broyage a sec de materiaux contenant un minerai carbonate
SI2330162T2 (sl) * 2009-12-07 2022-04-29 Omya International Ag Postopek za razvrščanje mineralnih snovi v prisotnosti dodatkov, ki vsebujejo glicerol, pridobljeni produkti in uporaba le-teh
FR2954715B1 (fr) 2009-12-24 2014-12-26 Coatex Sas Utilisation de glycerol comme agent ameliorant le caractere autodispersant d'une matiere minerale destinee a une composition aqueuse

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3531310A (en) * 1967-05-29 1970-09-29 Ppg Industries Inc Production of improved metal oxide pigment
US4752340A (en) * 1987-01-27 1988-06-21 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Titanium dioxide pigments
CN1161996A (zh) * 1996-04-09 1997-10-15 中国制浆造纸工业研究所 造纸超微细研磨碳酸钙及其制造方法
CN1466618A (zh) * 2000-08-18 2004-01-07 J・M・休伯有限公司 制备磨料组合物的方法及其产品
WO2002017869A2 (en) * 2000-08-28 2002-03-07 Hercules Incorporated Fluid abrasive suspension for use in dentifrices
WO2005071003A1 (en) * 2004-01-23 2005-08-04 Solvay (Société Anonyme) Surface-treated calcium carbonate particles
WO2007031870A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-22 Omya Development Ag Process of manufacturing a co-ground calcium carbonate material of the gcc and pcc type with a specific steepness factor, obtained products and their uses
US20090044725A1 (en) * 2005-09-16 2009-02-19 Christian Rainer Economical process of manufacturing very fine co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type, obtained products and their uses
CN101503577A (zh) * 2009-02-24 2009-08-12 重庆市嘉世泰化工有限公司 助磨偶联剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
R. PARAMASIVAM AND R. VEDARAMAN: "Effects of the physical properties of liquid additives on dry grinding", 《POWDER TECHNOLOGY》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111748221A (zh) * 2020-07-07 2020-10-09 山东齐润源新材料科技有限公司 一种滑石粉的造粒方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013512774A (ja) 2013-04-18
CA2782282A1 (fr) 2011-06-16
US20140205530A1 (en) 2014-07-24
KR20120088881A (ko) 2012-08-08
US9700895B2 (en) 2017-07-11
WO2011070416A1 (fr) 2011-06-16
RU2012128517A (ru) 2014-01-20
AU2010329605A1 (en) 2012-07-26
FR2953426B1 (fr) 2014-10-03
FR2953426A1 (fr) 2011-06-10
CN102639648B (zh) 2015-05-27
RU2588631C2 (ru) 2016-07-10
US20110133006A1 (en) 2011-06-09
EP2510059B1 (fr) 2019-03-20
EP2510059A1 (fr) 2012-10-17
BR112012013749A2 (pt) 2020-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102639648A (zh) 包含甘油的制剂作为用于辅助矿物材料干磨的试剂的用途
CN102712817B (zh) 甘油作为提高加入含水组合物的矿物质自分散特性试剂的用途
KR101563044B1 (ko) 글리세롤 함유 첨가제의 존재 하의 광물질의 사이징 방법, 얻은 생성물 및 이의 용도
KR101297939B1 (ko) 탄산염 광석을 함유하는 재료의 건식 분쇄 방법
EP2786964B1 (en) Ground mineral materials, prepared by grinding with particular ceria-containing zirconium oxide grinding beads, and their uses
CA2774481C (en) Coarse pigment addition and high solids slurries for higher coating colour concentrations
RU2575653C2 (ru) Применение глицерина в качестве средства для улучшения характеристик самодиспергирования минерального материала, добавляемого к водной композиции
CN108137940A (zh) 制备矿物填料产品的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant