CN102712775A - 可机械加工的热绝缘苯乙烯-丙烯腈共聚物泡沫 - Google Patents

可机械加工的热绝缘苯乙烯-丙烯腈共聚物泡沫 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种可发泡聚合物组合物，该组合物包含：(i)热塑性聚合物基质以及发泡剂，(a)所述热塑性聚合物基质包含重均分子量在90,000到150,000和相对于总聚合物基质重量的聚合丙烯腈浓度在5-20％重量的苯乙烯-丙烯腈共聚物；(ii)发泡剂，其包含水、1，1，1，2-四氟乙烷以及二氟甲烷和1，1-二氟乙烷中的至少一种；(b)将该可发泡的聚合物组合物冷却到发泡温度；和(c)挤出该可发泡的聚合物组合物，并且使得发泡剂膨胀该可发泡的聚合物组合物成为平均垂直孔径在0.5毫米到1.8毫米和密度在24-40千克/立方米和研磨表面测试中的标准化粗糙度商数小于等于3.5的聚合泡沫。

Description

可机械加工的热绝缘苯乙烯-丙烯腈共聚物泡沫
交叉引用声明
本申请要求美国临时申请系列号61/292,670的优先权。该临时申请的申请日为2010年1月6日。该临时申请的整体内容引入作为参考。
发明背景
发明领域
本发明涉及一种同时具有出色的机械加工性和低导热性的聚合泡沫制品，以及该泡沫制品的制备方法。
背景技术的描述
挤出的聚苯乙烯(XPS)泡沫是通常在许多应用中用作热绝缘，包括管道的热绝缘。然而，完成管道热绝缘特别地是一种挑战，因为它需要不同于热绝缘聚合泡沫板和片的泡沫特性。与大多数热绝缘泡沫板和片不同，管道热绝缘泡沫的机械加工性是重要的以便制造者可以按照自己的特定应用来定制管道热绝缘，该过程通常包括从泡沫板或“坯料”(其按需要被切割成较小尺寸和不同形状以提供管道周围的热绝缘)开始。
对于所有热绝缘材料共同之处是整个泡沫的低导热性。为了达到低导热性，热绝缘泡沫理想地具有小的平均孔径。理想地，孔径在纳米级以便获得克努森效应的利益，从而提高热绝缘性能。更通常地，热绝缘泡沫的平均孔径为300微米或更小。但是管道热绝缘泡沫必须平衡导热性所需的小孔径和对机械加工性的需求。
如上所述，管道热绝缘必须是良好的热绝缘体，但也必须具有良好的机械可加工性。也就是说，管道热绝缘泡沫必须能够被加工成各种形状。和导热性一样，机械加工性随孔径变化—但机械加工性通常随着孔径的增加而提高。尽管典型的热绝缘泡沫的孔径在300微米或更小，具有所需机械加工特性的泡沫的孔径通常为1毫米或更大。因此，优化管道热绝缘的性能包括对高质量热绝缘性能和高质量机械加工性能的平衡。过去，这一平衡偏向于大孔径以获得机械加工性，然后用氯氟烃类(HCFCs)，比如氯二氟代甲烷(R-22)和1-氯-1，1-二氟乙烷(R-142b)，作为发泡剂来提高热绝缘性能。然而，由于氯氟烃类的臭氧消耗潜能(ODP)使得其使用在世界范围内都受到严格控制和管理。理想的是ODP为0，但R-22的ODP值是0.05-0.04，和R-142b的ODP值是0.065.
理想的是开发具有导热性至少与过去的管道热绝缘一样低(也就是制成后180天32-37mW/m*K)和良好的机械加工性的XPS泡沫，但使用ODP为0的发泡剂制备。
发明内容
申请人意外地发现了如何制备具有导热性至少与过去的管道热绝缘一样低(也就是制成后180天32-37mW/m*K)和良好的机械加工性的XPS泡沫(但使用ODP为0的发泡剂制备)的方案。
在第一方面中，本发明是一种聚合泡沫制品，其包含其中限定多个泡孔的热塑性聚合物基质，其中：(a)该热塑性聚合物基质包含重均分子量是90,000到150,000且相对于总聚合物基质重量的聚合丙烯腈浓度为5-20重量％的苯乙烯-丙烯腈共聚物；和(b)该聚合泡沫含有1，1，1，2-四氟乙烷，但不含有臭氧消耗潜能值大于0的发泡剂；(c)该聚合泡沫制品的平均垂直孔径为0.5毫米到1.8毫米，密度为24-40千克/立方米；且(d)该聚合泡沫在研磨表面测试(Milled SurfaceTest)中的标准化粗糙度商数(Normalized Roughness Quotient)为3.5或更小。
在第二方面中，本发明是用于制备第一方面所述的聚合泡沫的挤出方法。该方法包括以下步骤：(a)在起始温度和起始压力下提供具有软化温度的可发泡的聚合物组合物，且该组合物包含(i)热塑性聚合物基质和发泡剂，该热塑性聚合物基质包含重均分子量在90,000到150,000且相对于总聚合物基质重量的聚合丙烯腈浓度在5-20重量％苯乙烯-丙烯腈共聚物；和(ii)发泡剂，其包含水、1，1，1，2-四氟乙烷以及二氟甲烷和1，1-二氟乙烷中的至少一种，且任选地包含具有四到八个碳的烃，但是不含二氧化碳和不含臭氧消耗潜能值大于零的发泡剂；其中，起始温度高于该可发泡聚合物组合物的软化温度，且起始压力足够高以防止发泡剂膨胀引起的发泡；(b)如果起始温度高于发泡温度，则将该可发泡的聚合物组合物冷却到高于可发泡聚合物组合物的软化温度的发泡温度；和(c)将该可发泡聚合物组合物通过发泡模具挤出至低于起始压力且足够低以允许发泡剂将该可发泡聚合物组合物膨胀成为聚合泡沫的压力中，所述聚合泡沫的平均垂直孔径为0.5毫米到1.8毫米，密度为24-40千克/立方米和研磨表面测试中的标准化粗糙度商数小于等于3.5。
本发明的方法可以用于制备本发明的聚合泡沫制品。本发明的聚合泡沫制品可以用作热绝缘材料，尤其是用作需要机械加工成定制的形状的这种热绝缘材料，比如管道用热绝缘材料。
发明详细说明
“制品”是指具有任何形状(包括板或坯料)以及特定管道热绝缘材料可能必须的复杂加工形状的结构。
“主表面”是平面表面积等于泡沫任何表面的最大平面表面积的泡沫表面。平面表面积是指投影至平面上而除去由于结构特征如凸起和凹陷产生的对表面积的影响的表面面积。
长度、宽度、厚度。挤出泡沫制品的“长度”是其沿泡沫制品的挤出方向延伸的维度。挤出泡沫制品的“厚度”维度是垂直于泡沫制品的主表面延伸并且延伸至与主表面相对的表面的维度。挤出泡沫制品的“宽度”维度是垂直于挤出方向并平行于泡沫制品的主表面延伸的维度。
臭氧消耗潜能(ODP)。ODP是化学品与相似质量的CFC-11相比的对臭氧影响的比率。因为不含氯，所以氟化烃的ODP值为零。(见，www.epa.gov/Ozone/defns.html)。
全球变暖潜能(GWP)。GWP是一种物质对全球变暖的影响力与相似质量的二氧化碳对全球变暖的影响的比率。因此二氧化碳的GWP值是1.0。水的GWP值是零。(见，www.epa.gov/Ozone/defns.html)。
“氟化烃”是含有至少一个氟原子的烃类。氟化烃包括不含有氯的部分和完全氟化的烃类。部分氟化的烃类仍含有至少一个连接在碳原子上的氢原子。完全氟化的烃类不包含直接连接在碳原子上的氢原子。非氟化的烃类是不含卤素的烃类。
对于聚合物或仅具有一种或多于一种半结晶聚合物作为聚合物组分的聚合物组合物来说，“软化温度”(Ts)为该聚合物组合物的熔化温度。
对于半结晶聚合物，“熔化温度”(Tm)是以特定的速率加热晶状聚合物时通过差式扫描量热法(DSC)测定的晶体-熔体相变进行到一半时的温度。按照ASTM方法E794-06中的DSC程序测定半结晶聚合物的Tm。也在ASTM方法E794-06的相同条件下通过DSC测定聚合物组合或填充聚合物组合物的Tm。如果聚合物组合或填充的聚合物组合物只含有可混溶的聚合物，并且其DSC曲线中仅显示有一个晶体-熔体相变，则该聚合物组合或者填充的聚合物组合物的Tm是相变进行到一半时的温度。如果因为非混溶聚合物的存在而在DSC曲线中显示多个晶体-熔体相变，则该聚合物组合或者填充的聚合物组合物的Tm是该连续相聚合物的Tm。如果超过一种聚合物是连续的且它们不是可混溶的，则该聚合物组合或填充的聚合物组合物的Tm是该连续相聚合体的最高Tm。
对于聚合物或具有仅一种或超过一种无定形聚合物作为聚合物组分的聚合物组合物来说，Ts是所述聚合物组合物的玻璃态转变温度。
聚合物或聚合物组合物的“玻璃态转变温度”(Tg)是参照ASTM方法E1356-03通过DSC测定的。也在ASTM方法E1356-03相同的条件下通过DSC测定聚合物组合或填充的聚合物组合物的Tg。如果所述聚合物组合或填充的聚合物组合物只含有可混溶的聚合物且DSC曲线仅显示一个玻璃态转变的相变，则该聚合物组合或者填充的聚合物组合物的Tg是相变进行到一半时的温度。如果由于不混溶的无定形聚合物的存在而在DSC曲线中显示多个玻璃态转变的相变，则该聚合物组合或者填充的聚合物组合物的Tg是该连续相聚合物的Tg。如果超过一种无定形聚合物是连续的且它们是不混溶的，则该聚合物组合或者填充的聚合物组合物的Tg是该连续相聚合物的最高Tg。
如果聚合物组合物包含半结晶聚合物和无定形聚合物的组合，则该聚合物组合物的软化温度是该连续相聚合物或聚合物组合物的软化温度。如果半结晶聚合物和无定形聚合物是共同连续的，则该组合的软化温度是这两个相的较高软化温度。
“标准化粗糙度商数”是聚合泡沫制品的一种特性，其提供该聚合泡沫制品的机械加工性的指示。采用下述研磨表面测试测定标准化粗糙度商数：(1)用直径0.75英寸的双刃端磨刀头以每分钟70转研磨平面至挤出的聚合泡沫样品中0.25英寸深，在以每分钟3-4英寸的速率沿着泡沫的挤出方向穿越泡沫样品的单次过程中不添加冷却剂；(2)通过使用Veeco Dektak 150尖针测试仪和半径为12.5毫米的钻石尖端(60°锥形)尖针的尖针轮廓测定法，沿着沿泡沫样品的挤出方向的1厘米长度在施加1.0毫克的针头压力，16秒的扫描时间，每秒63毫米的扫描速度，300赫兹的采样速率和每点2.1毫米的分辨率的同时测定Ra值来表征所得平面的粗糙度；(3)在相同的泡沫上重复步骤(2)，但在其表皮已使用切肉机(meat-slicer)(Hobart 410型切肉机)切掉的表面上进行；和(4)通过获取步骤(2)中得到的粗糙度值与步骤(3)中得到的粗糙度值的比率获得标准化机械粗糙度商数。该标准化粗糙度商数提供了碾磨后的加工表面相对于用切肉机去除表皮后的泡沫表面的光滑度何等平滑的指示。
ASTM是指美国试验和材料协会(American Society for Testing andMaterials)。除非另外指出，在本文中提及的标准化测试方法(比如ASTM方法)是指在本申请提交时最新的测试方法。测试方法可以含有作为测试编号带连字符的后缀的日期。
范围包括端点。“和/或”表示“和，或可选择的”。
本发明的方法是挤出泡沫工艺。挤出泡沫工艺要求将可发泡聚合物组合物从挤出机挤出，之后该可发泡聚合物组合物膨胀成泡沫。该可发泡聚合物组合物包含聚合物基质材料和膨胀剂(例如，发泡剂)。
可发泡聚合物组合物中的聚合物基质具有软化温度，并且包含具有软化温度的聚合物组分。该聚合物组分构成聚合物基质中的所有聚合物且包含至少一种苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。该聚合物组分是大于50重量％(wt％)、优选75重量％或更多、更优选90重量％或更多、再更优选95重量％或更多，并可以是100重量％的SAN。该聚合物组分可以包含超过一种类型的聚合体，其包括不同SAN共聚物的组合或不同聚合物(比如聚苯乙烯)与SAN的组合。理想的是，该聚合物组分仅包含SAN。理想的是，该聚合物组分中的所有聚合物均为热塑性的。优选地聚合物成分中75重量％或更多的聚合物为热塑性的；更优选90重量％或更多和甚至更优选所有聚合物为热塑性的。重量百分比是相对于总聚合物组分重量。
聚合物组分中SAN(无论该聚合物组分完全是SAN还是SAN和另一种聚合物的组合)的重均分子量(Mw)为90,000克每摩尔(g/mol)或更高，优选95,000g/mol或更高，再更优选100,000g/mol或更高，甚至更优选110,000g/mol或更高。当Mw小于90,000g/mol时，所得的泡沫倾向于比希望的更脆。此外，SAN理想地具有150,000克每摩尔或更低的Mw。当聚合物的Mw大于150,000时，聚合物倾向于在机械加工性测试中的表现较差。SAN中的共聚丙烯腈单体(AN)的量基于总SAN重量为5重量％或更高，优选10重量％或更高，更优选12重量％或更高，且同时为25重量％或更低，优选20重量％或更低。
聚合物基质除了聚合物组分以外还可以包含任何一种添加剂或者超过一种添加剂的组合。任何适用于泡沫中的添加剂也适用于本发明。合适的添加剂种类的实例包括红外衰减剂(例如，炭黑、石墨、金属碎片、二氧化钛)；粘土类，如天然吸收粘土(例如，高岭土和蒙脱土)和合成粘土；成核剂(例如，云母和硅酸镁)；阻燃剂(例如，溴化阻燃剂，如六溴环十二烷和溴化聚合物，含磷阻燃剂，如磷酸三苯酯，和可含有增效剂如或例如二异丙苯和多异丙苯的阻燃剂组合)；润滑剂(例如，硬脂酸钙和硬脂酸钡)；和除酸剂(例如，氧化镁和焦磷酸四钠)。
可发泡的聚合物组合物中膨胀剂的选择对于本发明是很重要的。膨胀剂(或“发泡剂”)包含水、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)以及二氟甲烷(HFC-32)和1，1-二氟乙烷(HFC-152a)中的至少一种。该发泡剂任选地包含(其意思是可以包含也可以不含有)一种或多种非卤化的选自具有四到八个碳的烃类的烃。此外，发泡剂不含任何臭氧消耗潜能值大于零的发泡剂，且理想地不含任何全球变暖潜能值(GWP)大于1500，优选大于1350，的发泡剂。更进一步地，发泡剂理想地不含有二氧化碳，其具有促进使得所得到的泡沫具有差的机械加工性特性的小孔径的倾向。在一个实施方式中，发泡剂由水、HFC-134a及HFC-32和HFC-152a中的至少一种，以及任选地一种或多种非卤化的选自具有四到八个碳的烃类的烃组成。在一个实施方式中，发泡剂由水、HFC-134a及HFC-32和HFC-152a中的至少一种组成。发泡剂可以不含有HFC-32或可选地HFC-152a。
在发泡剂中水对于促进大孔径(其对于机械加工性是希望的)是重要的。HFC-134a、HFC-32和/或HFC-152a对于在所得的泡沫中提供低导热性而不广泛地成核以形成小孔径是重要的。虽然很多HFC可以贡献于泡沫的热绝缘性能，但它们同时也是促进小孔径形成的强成核剂。HFC-32和HFC-152a是重要的，因为它们可以以高浓度存在而不会在发泡过程中过度成核，从而使得能够膨胀至低密度而不诱导小孔径。HFC-134a是必要的，因为它在泡沫中保持长于HFC-32和/或HFC-152a而促进泡沫的长期热绝缘性能。小的孔径对于本发明是不希望的，因为具有小孔径的泡沫通常机械加工性差。
在可发泡聚合物组合物中发泡剂的总量通常为0.9克-摩尔或更高，优选1.1克-摩尔或更高，同时也通常为1.6克-摩尔或更低，优选1.4克-摩尔或更低。克-摩尔是相对于一千克聚合物而言。在发泡剂总量中，水的存在量一般是0.1至0.6克-摩尔每千克聚合物，HFC-134a的存在量通常是0.3至0.6克-摩尔每千克聚合物，且HFC-32和HFC-152a的综合浓度通常是0.3至0.7克-摩尔每千克聚合物，无论是否HFC-32和HFC-152a两种都存在或任一种单独存在。具有四到八个碳的非卤化烃类可以以0.1至0.6克-摩尔每千克聚合物的浓度存在。
在起始温度和压力下，在挤出机中提供可发泡的聚合物组合物。可发泡聚合物组合物中的任何或全部组分可以在挤出机中添加和混合成可发泡聚合物组合物。起始温度高于聚合物组分的软化温度，以使得可发泡聚合物组合物中的其他组分均可以在挤出机中的聚合物组合物中混合。起始压力足够高以避免膨胀剂的膨胀和基质材料的发泡。在挤出机中提供可发泡聚合物组合物的通常可接受的方法是通过将聚合物和任何所需的添加剂进料到挤出机中(其加热聚合物到高于其软化点的温度)，然后以不低于起始压力的压力向聚合物中注射发泡剂。挤出机然后协助将各组分混合到一起以形成总体均匀的可发泡聚合物组合物。
以低于起始压力的压力将可发泡聚合物组合物排出到环境中，并且该压力允许膨胀剂使可发泡聚合物组合物发泡。排出前，可发泡聚合物组合物的温度可以调节至高于或低于起始温度，只要保证在排出过程中聚合物组合物的平均温度高于聚合物组合物的软化温度。
将可发泡聚合物组合物膨胀成密度为40千克/立方米或更低，优选35千克/立方米或更低，更优选32千克/立方米或更低，甚至30千克/立方米或更低，且理想地24千克/立方米或更高的聚合物泡沫。
聚合物泡沫也理想地具有0.5毫米或更大，优选1毫米或更大，且同时通常2毫米或更小，优选1.8毫米或更小，最优选1.5毫米或更小的平均孔径。大孔径机械加工性良好，但是较小的孔径提供更好的热绝缘性。聚合物和发泡剂的当前组合允许孔径的平衡，从而机械加工性和热绝缘性能力好于其他含SAN的泡沫。
令人感到惊讶的是，本发明的方法提供了本发明的聚合泡沫制品。除了上面早已说明的那些泡沫性能外，聚合泡沫制品的导热率为37毫瓦每米*开尔文(mW/m*K)或更低，优选35mW/m*K或更低。聚合泡沫制品也具有小于3.5，优选3.0或更小，更优选2.5或更小，还更优选2.0或更小，和甚至更优选1.5或更小的标准化粗糙度商数。这意味着聚合泡沫制品具有希望的热绝缘性能和机械加工性的平衡。一般情况下，除了那些已经描述的特性外，所得的泡沫的导热率为30mW/m*K或更高，且可以是32mW/m*K或更高。在泡沫制成后第180天按照ASTM方法C-518测量导热率。
将可发泡聚合物组合物以任何适合挤出泡沫生产的方式排出。例如，累积挤出工艺(accumulator extrusion processes)，凝集链式工艺(coalesced strand processes)，泡沫片和泡沫板工艺均适用于本发明。
聚合泡沫制品包含在其中限定其中多个泡孔的热塑性聚合物基质。该热塑性聚合物基质与对于本发明的方法所描述的聚合物基质相同。由于本发明方法没有臭氧消耗潜能大于0的发泡剂，所以本发明的泡沫也不含有ODP大于0的发泡剂。本发明的聚合泡沫制品具有对于如由本发明的方法所制得的泡沫所述的平均密度、平均孔径和标准化粗糙度商数。
由于本发明的方法，本发明的泡沫含有HFC-134a。因为HFC-134a逐渐从泡沫中逸出的缘故，在任何给定时间HFC-134a的量发生改变，但其存在在制成10年后仍是可检测的。HFC-152a和HFC-32也可以在制成后的泡沫中检测到，但仅在较短的时间内。
实施例：
以下实施例举例说明了本发明的实施方式。
实施例1：水、HFC-134a和HFC-32。通过首先混合两种SAN共聚物的组合制备聚合泡沫制品，其中一种的重均分子量(Mw)是144,000克/摩尔和另一种的重均分子量是118,000克/摩尔，并且两者均具有15重量％的共聚合丙烯腈单体。将共聚物以如下比例组合：70重量％的118,000克/摩尔的聚合物和30重量％的144,000克/摩尔的聚合物。在挤出机中以起始温度200℃将共聚物混合到一起。在如下添加剂中进一步混合：聚乙烯(0.2重量份每100重量份的总共聚物(pph))，硬脂酸钡(0.01pph)，云母(0.08pph)，含有7∶1∶1比率的六溴环十二烷、IrganoxB215和ECN1280阻燃剂组合(0.95pph)(Irganox是CIBA SpecialtyChemicals，Corp的商标)。将这一混合物(原始组合物)与按照实施例1类似方法制备的回收的聚合物泡沫以75重量％的原始组合物和25重量％的回收聚合物泡沫的比例混合在一起。
向上述混合物中混入如下发泡剂：水(1pph)，HFC-134a(5pph)和HFC-32(2pph)，起始压力17.2兆帕(MPa)。所获得的混合物是可发泡的聚合物组合物。
将可发泡的聚合物组合物冷却到大约119℃的发泡温度，并通过具有大约为1.3厘米*15.2厘米的开口尺寸的长方形发泡模具挤出到环境压力和温度(大约为21℃和1个大气压)中。使该挤出的可发泡的聚合物组合物膨胀成聚合泡沫制品，该聚合泡沫制品的厚度是20.2厘米(8英寸)，宽度是40.6厘米，平均孔径是1.51毫米，密度是31.2千克/立方米(1.95磅每立方英尺(pcf))。
通过如研磨表面测试测定的标准化粗糙度商数表征所得聚合泡沫制品(实施例1)的机械加工性。实施例1的标准化粗糙度商数是1.28。
在180天时按照ASTM C-518表征实施例1的导热率。实施例1的导热率是33.8mW/m*K。
实施例1例举了本发明的使用了HFC-32的实施方式。
实施例2：水、HFC-134a和HFC-152a。按照与实施例1类似的方式制备聚合泡沫样品，除了使用2pph的HFC-152a而不是HFC-32，和使用5.5pph而不是5pph的HFC-134a.所得聚合泡沫制品(实施例2)的平均孔径是1.26毫米，密度是29.8千克/立方米(1.86pcf)。标准化粗糙度商数是1.58，和180天时的导热率值是31.9mW/m*K。
实施例2例举了本发明的使用了HFC-152a的实施方式。实施例1和2例举了用HFC-32或HFC-152a制备本发明聚合泡沫制品的能力。
据预测，使用100％原始聚合物组合物或100∶0到60∶40的原始：回收重量比的原始聚合物组合物和回收的聚合物组合物的任何混合物以相似方式制备的聚合泡沫制品具有与实施例1和实施例2相似的结果。

Claims (9)

1.一种聚合泡沫制品，包含其中限定多个泡孔的热塑性聚合物基质，其中：
a.所述热塑性聚合物基质包含重均分子量为90,000到150,000和相对于总聚合物基质重量的聚合丙烯腈浓度在5-20重量％的苯乙烯-丙烯腈共聚物；
b.该聚合泡沫含有1，1，1，2-四氟乙烷，但不含有臭氧消耗潜能值大于0的发泡剂；
c.该聚合泡沫制品的平均垂直孔径为0.5毫米到1.8毫米，且密度为24-40千克/立方米；和
d.该聚合泡沫在研磨表面测试中的标准化粗糙度商数为3.5或更小。
2.权利要求1的聚合泡沫制品，其中所述平均孔径为1-1.5毫米。
3.权利要求1的聚合泡沫制品，其中所述热塑性聚合物基质包含两种或更多种苯乙烯-丙烯腈共聚物的共混物，各苯乙烯-丙烯腈共聚物的重均分子量为90,000到150,000，且其中相对于总聚合物基质重量，共聚丙烯腈的总量为5-20重量％。
4.一种用于制备权利要求1的聚合泡沫的挤出方法，包括：
a.在起始温度和起始压力下提供具有软化温度的可发泡的聚合物组合物，该组合物包含：
i.热塑性聚合物的基质和发泡剂，该热塑性聚合物基质包含重均分子量为90,000到150,000和相对于总聚合物基质重量的聚合丙烯腈浓度为5-20重量％的苯乙烯-丙烯腈共聚物；和
ii.发泡剂，其包含水、1，1，1，2-四氟乙烷以及二氟甲烷和1，1-二氟乙烷中的至少一种，且其任选地包含具有四到八个碳的烃，但是其不合二氧化碳和不含臭氧消耗潜能值大于零的发泡剂。
其中，所述起始温度高于该可发泡聚合物组合物的软化温度，且起始压力足够高以防止发泡剂膨胀导致的发泡；
b.如果所述起始温度高于发泡温度，则将该可发泡的聚合物组合物冷却到发泡温度，该发泡温度高于可发泡聚合物组合物的软化温度；
c.将该可发泡聚合物组合物通过发泡模具挤出至低于起始压力且足够低以允许发泡剂将可发泡聚合物组合物膨胀成为聚合泡沫的压力中，所述聚合泡沫的平均垂直孔径为0.5毫米到1.8毫米，密度为24-40千克/立方米和研磨表面测试中的标准化粗糙度商数为3.5或更小。
5.权利要求4的方法，其中步骤(c)中的膨胀产生平均孔径为1-1.5毫米的聚合泡沫制品。
6.权利要求4的方法，进一步特征在于不含二氧化碳发泡剂。
7.权利要求4的方法，其中所述发泡剂不含具有四到八个碳的烃。
8.权利要求4的方法，其中所述发泡剂由水、1，1，1，2-四氟乙烷以及二氟甲烷和1，1-二氟乙烷中的至少一种，及任选地具有四到八个碳的烃组成。
9.权利要求8的方法，其中所述发泡剂不含具有四到八个碳的烃。
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