CN102712121A - 注射成型体的制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种注射成型体的制造方法,其含有将具有照射红外线时表面温度不同的部位A和部位B的具有热收缩性的树脂片安装到注射成型用模具中的工序,和将注射成型用树脂注射到上述模具中,使上述树脂片和上述注射成型用树脂一体化的工序,并且该制造方法还具有在将上述树脂片安装到上述注射成型用模具中之前或在安装之后前述一体化工序之前照射红外线,使上述部位A和上述部位B的表面温度不同,并且至少部位A的表面温度达到上述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度,从而在上述部位A和部位B上产生膜厚差的工序。

Description

注射成型体的制造方法
技术领域
本发明涉及一种在视觉上具有凹凸图案的立体外观感的注射成型体的制造方法。
背景技术
作为对注射成型体实施装饰的方法,已知有在注射成型模具内安装印刷片后将成型用树脂进行注射成型,制造用印刷片覆盖表面的成型品的注射成型同时贴合法、注射成型同时转引法。就这些方法而言,通常,由于以印刷层成为基材片的背面侧(注射成型树脂侧)的方式与注射成型用树脂一体化,因此得到的成型品的表面成为平坦且均匀光泽的外观,不能直接在成型品表面获得凹凸图案。
作为凹凸图案的外观,例如有:表面上具有凹凸图案本身、在视觉和触觉上可以感觉到凹凸的外观,虽然表面是平滑的但在视觉上可以看到凹凸图案(纵深感)的外观。
作为在表面上具有凹凸图案本身的注射成型体,目前已知有在注射成型用模具的模腔面上预先形成具有凹凸的微细褶皱,但是该方法必须在每个模具上都形成凹凸,因此存在有高成本的问题,并且注射成型用树脂难以进入到微细褶皱中,因此难以正确地再现微细凹凸,难以使凹凸和印刷花纹一致。
此外,还已知有将赋型片、或通过压花加工或电光整理等的加热了的雕刻辊的接触压力从而以物理方式预先在片材表面上施加了凹凸的赋型片、或以金属压模版作为模子使光固化性树脂组合物固化而得到的赋型膜安装到注射成型用模具中,并在注射成型后剥离,从而赋予凹凸的方法等(例如参照专利文献1)。但是,以物理方式施加了凹凸的赋型片存在的问题是,暴露于注射成型时高树脂温度下的压花加工部因取向恢复而产生塑性变形,从而无法获得所希望的凹凸的问题。另外,由于这些方法均需要使用压花加工装置、压模版,因此需要根据凹凸的图案来重新制作版。此外,由于在片材制造工序中赋予凹凸,因而在操作性方面需要注意以下问题:在捆卷的状态下已经产生了凹凸,容易产生导捆卷偏移的不良情况;因凸起部分的重叠而容易产生松带(ゲージバンド,gauge band)的不良情况等。
另一方面,作为虽然表面是平滑的但在视觉上可以看到凹凸图案(纵深感)的注射成型体,已知例如专利文献2、3。专利文献2的方法由于需要防止由注射成型的压力引起的压花消失,因此在压花加工后的膜上,进一步用丙烯酸树脂等树脂填埋压花凹部,通过注射成型而使其与成型用树脂一体化。但是,由于有对片材压花加工的工序和在其上凸部树脂的工序,因此工序繁杂。另外,专利文献3的方法是:对含透明树脂基材片和光辉性层的层叠体进行压花加工,形成透明树脂基材片表面的高光泽区域和低光泽区域、以及与该高光泽区域和低光泽区域对应的透明树脂基材片的厚度的厚薄,然后通过注射成型使其与成型用树脂一体化。但是,该方法存在必须使由印刷形成的高光泽区域和低光泽区域与压花加工一致的问题,要求微细图案的外观时,要使印刷区域和凹凸完全一致就需要特殊的技术。
另外,这些方法也需要压花加工装置,需要根据凹凸图案来重新制作版。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-284178号公报
专利文献2:日本特开2010-82912号公报
专利文献3:日本特开2009-143246号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明要解决的问题是提供一种不需要压花加工,就可以得到在表面上具有凹凸图案本身、或者虽然表面是平滑的但在视觉上可以看到凹凸图案(纵深感)这样的至少在视觉上具有凹凸图案的立体外观感的注射成型体的方法。
用于解决问题的方法
本发明人发现,在将具有照射红外线时表面温度不同的部位A和部位B的具有热收缩性的树脂片安装到注射成型用模具中之前或安装时,对其照射红外线,使所述部位A和所述部位B这两者的表面温度不同,并且至少部位A的表面温度达到所述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度,从而在所述部位A和部位B上产生膜厚差,然后用注射成型用树脂进行注射,并使所述树脂片和所述注射成型用树脂一体化,从而可以得到至少在视觉上具有凹凸图案的立体外观感的注射成型体。
具有热收缩性的树脂片,通过加热会产生收缩而要恢复到片材拉伸前的状态。这时显示出的力即为取向恢复强度,该强度随着加热温度而变化。
本发明人发现,在保持该具有热收缩性的树脂片的状态下进行加热,使该树脂片同一面中的多个部位达到不同的表面温度,并且多个部位中的至少一个的表面温度达到上述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度时,多个部位的片材行为不同的结果是在各个部位上产生了膜厚差。本发明利用该片材的温度差,成功地按照意图产生了膜厚差、即凹凸。
就照射红外线而使该树脂片同一面中的多个部位达到不同的表面温度而言(其中,表面温度相对较高的部位为部位A,表面温度相对较低的部位为部位B),具体来说有利用红外线吸收油墨或红外线反射油墨的方法(后述的(1)~(3))。
红外线吸收油墨或红外线反射油墨,是对红外线产生反应的油墨。
红外线吸收油墨是含有红外线吸收剂等的油墨,其吸收照射的红外线并且发热。即,在对用红外线吸收油墨印刷了的树脂片照射红外线时,仅在印刷有所述红外线吸收油墨的部位上,施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量。
另一方面,红外线反射油墨是含有红外线反射物质的油墨,其反射所照射的红外线。对于用红外线反射油墨印刷了的树脂片,从该树脂片侧(即,与树脂片印刷面相反侧的面)照射红外线时,通过该树脂片的红外线被该红外线反射油墨反射,由此,仅在红外线透过部位和反射部位重叠的印刷部位上,施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量(其具体可以推定为,与未设置图案的部位B相比,部位A可以更有效地向片材供给热)。
即,由于仅在印刷了红外线吸收油墨或红外线反射油墨的部位上,施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量,因此可以提高该部位的表面温度,结果可以在树脂片的、印刷有红外线吸收油墨印刷的部位和未印刷的部位上产生温度差。
具体来说,(1)具有热收缩性的树脂片用红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置图案,照射红外线,使得用上述红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置图案的部位A与未设置图案的部位B达到不同的表面温度。由于仅在上述部位A上施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量,因此上述部位A的表面温度比未印刷的部位B高。
或者,(2)具有热收缩性的树脂片用红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置图案,使其具有所述油墨浓度高的部位A和所述油墨浓度低的部位B,照射红外线,使所述油墨浓度高的部位A和所述油墨浓度低的部位B达到不同的表面温度。
这时,虽然在部位A和部位B上都施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量,但部位A的油墨浓度比部位B高,因此施加的热更多。因此,部位A的表面温度比部位B相对要高。
或者,(3)具有热收缩性的树脂片用红外线吸收率或反射率不同的多种红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置图案,从而使得用所述红外线吸收或反射率高的油墨设置图案的部位A与用所述红外线吸收或反射率低的油墨设置图案的部位B达到不同的表面温度。
这时,虽然在部位A和部位B上都施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量,但部位A设置了红外线吸收或反射率比部位B高的油墨,因此施加的热更多。因此,部位A的表面温度比部位B相对要高。
产生了前述膜厚差的片材,在片材两面上均等地产生凹凸。通过在将该产生了凹凸的片材安装到注射成型用模具中的状态下,在所述模具内用注射成型用树脂进行注射,使所述树脂片和所述注射成型用树脂一体化,从而可以得到在视觉上具有凹凸图案的立体外观感的注射成型体。上述照射红外线的工序,可以在安装到成型用模具中之前进行,也可以在安装之后进行,可以根据所用的成型机适当选择。此外,在一体化之后,还可以剥离该片材,这时,可以得到在表面上具有凹凸图案本身的注射成型体。由于所用的片材自身形成了内部应力被缓和了的状态的凹凸形状,因此在剥离时凹凸不会缺损,可以正确地再现复杂的凹凸。
即,本发明提供一种注射成型体的制造方法,其含有将具有照射红外线时表面温度不同的部位A和部位B的具有热收缩性的树脂片安装到注射成型用模具中的工序,和将注射成型用树脂注射到所述模具中,使所述树脂片和所述注射成型用树脂一体化的工序,并且该制造方法还具有在将上述树脂片安装到上述注射成型用模具中之前或安装之后并且在前述一体化工序之前照射红外线,使上述部位A和上述部位B这两者的表面温度不同,并且至少部位A的表面温度达到上述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度,从而在上述部位A和部位B上产生膜厚差的工序。
发明效果
根据本发明,不需要压花加工,就可以得到在表面上具有凹凸图案本身、或者虽然表面是平滑的但在视觉上可以看到凹凸图案(纵深感)这样的至少在视觉上具有凹凸图案的立体外观感的注射成型体。
在本发明中,在采用上述(1)~(3)的方法,使该树脂片同一面中的多个部位达到不同的表面温度时,在本发明中,出现凹凸的位置是用红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置了图案的部位。因此,能够使印刷区域和凹凸完全一致。油墨可以通过照相凹版印刷、丝网印刷、喷墨印刷等通用的印刷方法印刷图案,不需要用来赋予凹凸的压花加工装置等物理方法,因此较难产生捆卷偏移、松带等不良情况,又由于不需要过多的装置,因此可以控制成本。
具体实施方式
(凹凸的定义)
本发明中凹凸的形成,如前所述,是通过在保持具有热收缩性的树脂片的状态下,使该树脂片同一面中的相邻的部位A和部位B达到不同的表面温度而产生的。在本发明中,将表面温度相对较高的部位定义为部位A,将表面温度相对较低的部位定义为部位B。这时,部位A相对地构成凹部,部位B相对地构成凸部。
部位A可以认为是在对具有热收缩性的树脂片照射红外线时,当树脂塑化并且树脂片开始取向恢复的那一时刻,由于自身收缩行为而产生了中心部薄膜化。
关于由该自身收缩行为而导致的厚度变化,可以认为:在未保持树脂片的状态下,不具有起点,在整体上产生收缩,存在整体变厚的倾向,而在用夹钳等保持树脂片的状态下,具有以温度较低的夹钳部分等为起点产生收缩的倾向,结果产生了部位A的薄膜化。因此,部位A大多比照射红外线前,即收缩前的树脂片的膜厚更薄。
另一方面,部位B是与部位A相邻、其表面温度与部位A不同、并且比部位A相对较低的部位,并且该部位B可以认为是由于上述部位A产生了中心部薄膜化,从而导致存在于部位A的树脂成分移动而生成的,或者是因自身收缩而收缩产生的,并且其膜厚比部位A相对较厚。在大部分的情况下,部位B大多比照射红外线前,即收缩前的树脂片的膜厚更厚。此外,可以观察到部位A和部位B边界的膜厚更厚。由此,可以获得更强的凹凸感。
形成上述凹凸的一个例子示于图1和图2。图1是表示使用红外线加热器对使用高浓度的红外线吸收油墨、低浓度的红外线吸收油墨和(不吸收红外线的)彩色油墨这3种油墨印刷了图案的热收缩性树脂片照射红外线的状态的具体的一个方式的示意图,图2是表示在图1中在保持上述树脂片的状态下照射红外线后的上述树脂片的状态的图。
通过像图1那样对上述树脂片照射红外线,如图2所示,高浓度的红外线吸收油墨的印刷部4即部位A产生了最薄的薄膜化,即形成了凹部,低浓度的红外线吸收油墨5形成了比上述印刷部4厚、但比彩色油墨印刷部6薄的膜,如果从上述印刷部4来看,其形成了凸部。进一步,由于彩色油墨印刷部6形成了最厚的膜,因此其形成了最高的凸部。
在不使用上述彩色油墨印刷部6,而具有非印刷部的树脂片的情况下,高浓度的红外线吸收油墨印刷部形成了凹部,低浓度的红外线吸收油墨印刷部形成了稍低的凸部,非印刷部形成了最高的凸部。(未图示)
如此所述,相对地产生了薄膜化和厚膜化,因此产生了凹凸。
该凹凸的形成,如图2所示,在树脂片的两面上均等地发生。因此,在该树脂片中与注射成型用树脂接触的面上也产生了凹凸。
上述凹凸的高低差可以使用表面粗糙度仪或膜厚计来测定,如果表面凹凸的最高部分和最低部分的差(以下称为膜厚差)为10μm左右,则可以在视觉上和触觉上识别出凹凸表现。为了表现出明确的凹凸,膜厚差优选为15μm左右,并更优选为20μm以上。另一方面,由于膜厚差与展开倍率成比例地减小,因此有成型品越深则凹凸的膜厚差越减小的倾向。此外,展开倍率越高,则每个凹凸的宽度也越宽。
在本发明中,由凹凸所表现的花纹没有特别限定,对于表现图案或文字等图案状的绘画粗细、大小、形状等都没有特别限定。即,本发明中,只要是上述(1)~(3)的方法,就可以通过印刷或手绘等而表现出凹凸,因此只要是能够制成版或打印的图案、文字,则任何凹凸都可以。
作为花纹的例子,更优选为用点绘或线绘(具体来说,可以列举绘画或文字的轮廓、木纹、条纹、细线图案等)所表现出的绘画、或在想要浮现出点或几何学图案、文字或符号本身时其图案面积较小的花纹。当然,在本发明中并不限定于此,其可以表现图案或文字等图案状的所有花纹。
在图3~图6表示本发明中由凹凸所表现出的花纹图案例。黑色部分为用红外线吸收油墨或红外线反射油墨印刷了图案的部分。图3表示条纹,图4表示点,图5表示几何学图案,图6表示木纹。
(表面温度)
本发明中的“部位A和部位B的表面温度”,使用NEC/Avio公司制的“红外热像仪(Thermo Tracer)9100”。
如前所述,可以推定树脂片的所述部位A和所述部位B的热行为不仅在所述部位A和部位B的表面而是在直到内部都均等地施加温度的状态下发生的。然而,由于没有测定内部温度的方法,因此在本发明中,表示上述热行为的指标用“部位A和部位B的表面温度”来定义。
(具有热收缩性的树脂片)
本发明中使用的具有热收缩性的树脂片(以下简称为树脂片S),是通过加热而显示出延展性的可成膜的树脂,并进一步为具有取向恢复强度拐点的树脂片。此外,在安装到注射成型用模具中之前进行预成型时,从延展性难易度的观点考虑,优选为热塑性树脂片。
本发明中所谓的取向恢复强度拐点温度,是从外部对膜施加热量时的膜温度,是由于膜自身一达到该温度则拉伸了的分子就开始收缩从而膜整体发生收缩的温度,在本发明中,在下述方法中定义取向恢复强度拐点温度T。
即,本发明中所用的取向恢复强度是根据ASTM D-1504而测定的。取向恢复强度是在将拉伸得到的片材进行加热时,片材要恢复到拉伸前状态所显示出的力,其作为各个测定温度下的最大应力除以片材的截面积所得的值而求出,并且是表示被拉伸了的片材的分子取向程度的指标。在本发明中,利用上述热收缩应力测定法,求出表示取向恢复强度与加热温度的关系的向右上升的坐标图中形成凸起的拐点的温度T。在存在多个形成凸起的拐点的情况下,将最高温度区域的拐点温度作为取向恢复强度拐点温度T。
具体来说,使用日理工业株式会社制的D.N式应力试验机,将电压调整存储器设为6,使加热器温度以5℃的幅度进行升温,测定各测定温度下的取向恢复应力,在出现收缩应力后,求出表示取向恢复强度与加热温度的关系的坐标图的拐点温度T。图7中表示其例子。图7是测定东洋纺织株式会社制的双轴拉伸PET片“索托斯(ソフトシャイン,SoftShine)X1130(膜厚为125μm)”(实施例中的片材S1)时的坐标图。将该坐标图的最高温度区域的成为凸起的拐点的温度T188℃作为片材S1的取向恢复强度拐点温度T。
如前所述,具有取向恢复强度拐点的树脂片通常实施了拉伸处理,作为该拉伸处理方法,通常在利用挤出成膜法等将树脂熔融挤出而形成片状之后,进行单轴拉伸、同时双轴拉伸或者逐次双轴拉伸。在逐次双轴拉伸的情况下,通常首先进行纵向拉伸处理,然后再进行横向拉伸。具体来说,大多采用将利用辊间速度差进行的纵向拉伸和利用拉幅机进行的横向拉伸组合起来的方法。
拉幅法的优点在于能够得到宽幅的制品,并且生产率高。由于拉伸条件等根据树脂塑性、目标物性、成型性而不同,因此其没有特别限制,但通常面倍率为1.2~18倍,更优选为2.0~15倍。逐次拉伸情况下的流动方向的拉伸倍率为1.2~5倍,并优选为1.5~4.0倍,与流动方向成交叉方向上的拉伸倍率为1.1~5倍,并优选为1.5~4.5倍。同时双轴拉伸时各方向的拉伸倍率为1.1~3.5倍,并优选为1.2~4.2倍。
具体来说,可以使用单轴拉伸片、双轴拉伸片等拉伸片,而双轴拉伸片能够最大限度地发挥本发明的效果,因此优选。此外,如果是同时双轴拉伸片,则面内的收缩率均等,因此可以得到没有应变的凹凸外观,但另一方面,也有预先计算应变来使用单轴拉伸、两阶段逐次双轴拉伸片的情况。
此外,使用的树脂只要是能够拉伸的树脂,就没有特别限定,例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂,聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂,聚氯乙烯,丙烯酸树脂,聚苯乙烯树脂,尼龙,维尼纶等。其中,聚酯树脂在拉伸后的厚度均匀性良好,因此优选。
上述树脂片S的膜厚,只要是通常在真空成型中使用的热成型用片材的膜厚,就没有特别限定。通常优选使用0.1mm~0.5mm左右膜厚的片。
照射红外线,使该树脂片中所述部位A和所述部位B的表面温度不同,并且至少部位A的表面温度达到所述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度的操作,如前所述,可以列举利用上述(1)~(3)的红外线吸收油墨或红外线反射油墨的方法。
(红外线吸收油墨或红外线反射油墨)
对上述(1)~(3)的方法中使用的红外线吸收油墨或红外线反射油墨进行说明。
红外线吸收油墨是含有红外线吸收剂的油墨,红外线反射油墨是含有红外线反射物质的油墨,它们都是防伪油墨等所采用的油墨。
如上所述,红外线吸收油墨吸收照射的红外线而发热。即,在对用红外线吸收油墨印刷的树脂片照射红外线时,仅在用上述红外线吸收油墨印刷的部位上,施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量。另一方面,红外线反射油墨是含有红外线反射物质的油墨,其反射所照射的红外线。在对于用红外线反射油墨印刷的树脂片,从该树脂片侧(即,与树脂片印刷面相反侧的面)照射红外线时,通过该树脂片的红外线被该红外线反射油墨反射,由此,仅在红外线透过部位和反射部位重叠的印刷部位上,施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量。即,由于仅在印刷了红外线吸收油墨或红外线反射油墨的部位上,施加了照射红外线所赋予的热量以上的热量,因此可以提高该部位的表面温度,结果可以在树脂片中用红外线吸收油墨印刷的部位和未印刷的部位上产生温度差。
在本发明中,通过照射红外线使树脂片S本身的温度上升,从而形成了适于热成型的弹性区域。这时,当树脂片S上存在有设置了红外线吸收油墨或红外线反射油墨的部位时,由于进一步施加了热,因此产生了凹凸,这时的部位A(表面温度相对较高的部位)只要达到树脂片S的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度即可。进而,部位A和部位B的温度差优选为7℃以上,而从可以赋予更深凹凸的观点考虑,更优选为10℃以上,并进一步优选为15℃以上。
也可以以仅使部位A达到取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度的方式来照射红外线,另外,也可以以使部位A和部位B这两者都达到取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度的方式来照射红外线。这时,后者可以得到更深的凹凸。
红外线吸收油墨,可以适当列举包含通常作为红外线吸收剂进行销售的物质、或具有吸收从红色到近红外、红外激光波长区域的波长而发热的功能的公知的各种红外线吸收性颜料或染料等的油墨。作为红外线吸收剂,具体来说,可以列举例如不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁系颜料、蒽醌系颜料、苝和紫环酮系颜料、硫靛蓝系颜料、喹吖啶酮系颜料、二噁嗪系颜料、异吲哚啉酮系颜料、喹酞酮系颜料、染色的色淀颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料、炭黑等、偶氮染料、金属络盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花菁染料、炭黑、钛黑、氧化钛、Cu-Cr系复合氧化物、酞菁、萘菁、花菁等颜料或染料、聚亚甲基系颜料或染料、方酸菁色素等红色吸收剂、近红外吸收剂、红外线吸收剂。
红外线反射油墨所含有的红外线反射物质,可以列举铝、金、银、铜、黄铜、钛、铬、镍、镍铬、不锈钢等金属、Fe-Cr系复合氧化物、三氧化锑、二铬酸锑等。
上述红外线吸收剂或红外线反射物质的粒径没有特别限定,只要是通常作为油墨所使用的范围,就可以没有特别问题地使用。
另一方面,上述油墨浓度越高,则施加在部位A上的热量就越大。因此,优选根据所希望的凹凸程度,适当地改变其含量。另一方面,如果浓度过低,则通过照射红外线所产生的热量或红外线反射量过少而无法形成凹部,如果浓度过高,则产生的热量或红外线反射量变得过大,造成了产生破裂或空穴等的原因,因此,需要如后所述地适当地调整,以使成型时的弹性模量不会达到0.5MPa以下。
此外,油墨清漆也没有特别限定,可以使用公知的清漆用树脂等。清漆用树脂,例如,可以使用丙烯酸树脂类、聚氨酯树脂类、聚酯树脂类、乙烯基树脂类(氯乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂)、氯化烯烃树脂类、乙烯-丙烯酸树脂类、石油系树脂类、纤维素衍生物树脂类等公知的油墨。
在上述(1)~(3)的方法中,使用红外线吸收油墨或红外线反射油墨在树脂片S上设置图案的方法,可以列举手绘、涂布、印刷等,但在工业上优选印刷。方法并没有特别限定,例如,可以列举照相凹版印刷、胶版印刷、丝网印刷、喷墨印刷、刷毛涂布、辊涂、缺角轮涂布、杆凹版涂布(rod graurecoating)、微型照相凹版涂布等方法。其中优选照相凹版印刷法、丝网印刷法。
在上述(1)的方法中,用红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置了图案的部位A,由于施加了红外线照射量以上的热量,因此表面温度相对变高,形成凹部。另一方面,未设置图案的部位B,仅施加了红外线照射量的热量,因此与部位A相比其表面温度相对较低,形成凸部。
在上述(2)的方法中,在部位A和部位B上都施加了红外线照射量以上的热量,但是部位A的油墨浓度高于部位B,结果部位A比部位B施加了更多的热量。因此,部位A的表面温度比部位B相对较高,进而部位A形成凹部,部位B形成凸部。
上述(2)的方法,具体来说,能够通过使用油墨浓度不同的油墨来设置部位A和部位B的方法,或者虽然油墨为一种,但使该油墨的油墨量在部位A上更多等方法来调整油墨浓度。
此外,部位A并不是必须为1个,例如,在使用油墨浓度不同的3种油墨时,使用浓度最低的油墨的部位成为部位B,形成凸部,而使用浓度最高的油墨的部位成为最深的凹部,即“部位A”。当然,也可以通过油墨量来进行调节。
在上述(3)的方法中,部位A和部位B都施加了红外线照射量以上的热量,但部位A设置有红外线吸收或反射率比部位B更高的油墨,结果在部位A上施加了比部位B更多的热量。因此,部位A的表面温度比部位B相对较高,部位A形成凹部,部位B形成凸部。
上述红外线吸收油墨的吸收率、或红外线反射油墨的反射率,无法一概比较,但作为大致的标准,在将使用铝的红外线反射油墨和使用炭黑的红外线吸收油墨并用时,使用铝的油墨形成凹部,使用炭黑的油墨形成凸部。此外,在将使用炭黑的红外线吸收油墨和使用氧化钛的红外线吸收油墨并用时,使用炭黑的油墨形成凹部,使用氧化钛的油墨形成凸部。
因此,具体来说,如果用含有铝的油墨印刷部位A,用含有炭黑的油墨印刷部位B,则部位A形成凹部,部位B形成凸部。此外,如果用含有炭黑的油墨印刷部位A,用含有氧化钛的油墨印刷部位B,则部位A形成凹部,部位B形成凸部。这样,发热物质能够将期望的凹凸外观和具有辨认性的图案外观合在一起并适当地选择。
也可以将上述(1)~(3)的方法混合进行。例如,在以生成单版印刷部位和多版印刷部位的方式用红外线吸收油墨在树脂片S上进行印刷,并且还设置了非印刷部的情况下,能够赋予如下这样的凹凸,即,多版印刷的部位是最深的凹部,单版印刷的部位从多版印刷的部位看是凸部,从非印刷部看是凹部,并且非印刷部是凸部。
此外,在使用红外线吸收油墨的低浓度油墨和高浓度油墨进行印刷,并且设置了非印刷部的情况下,能够赋予如下这样的凹凸,即,高浓度油墨的印刷部位是最深的凹部,使用低浓度油墨的印刷部位从上述高浓度油墨的印刷部位看是凸部,从非印刷部看是凹部,并且非印刷部是凸部。
(其它印刷层)
在使凹凸和具有辨认性的图案外观部位一致时,使用有色的炭黑或铝油墨作为上述红外线吸收油墨或红外线反射油墨即可。此外,在上述红外线吸收油墨或红外线反射油墨中也可以含有通用色料等。这时,如果使用透明性高的材料作为上述红外线吸收剂或红外线反射物质,则可以有效利用通用色料,因此优选。此外,也可以改变版,而使用含有通用色料的油墨另外设置图案层。在这种情况下使用的色料并没有特别限定,但具有热吸收性的色料也能够使该印刷部分产生凹凸,因此,优选根据目的适当地改变配合比例。
另一方面,如果改变使用不吸收或反射红外线的通用色料的油墨和上述红外线吸收油墨或红外线反射油墨的版,也可以赋予和图案不同步的凹凸。
此外,在使注射成型用树脂一体化,然后剥离上述树脂片S,得到在表面上具有凹凸图案本身的注射成型体时,也可以预先设置转印用的图案。这时,在注射成型后剥离了上述树脂片S时,色料的图案被转印到注射成型体上。因此,可以得到转印了图案、并且具有凹凸的注射成型体。
在设置转印用的图案时,在树脂片S的与模具接触侧的相反侧,即与注射成型用树脂接触侧上,设置图案层。进一步,通过在与模具接触的面上配置红外线吸收油墨或红外线反射油墨,还可以赋予与转印图案不同步的凹凸。
(其它的任意层)
另外,除了上述树脂片S以外,还可以在不损害本发明效果的范围内具有其它层。作为其它层,可以列举用来保护所得的注射成型体表面或者赋予耐摩擦性、耐擦伤性、耐候性、耐污染性、耐水性、耐药品性、耐热性等特性的表面保护层,用来将树脂片S更牢固地粘贴在注射成型用树脂上的粘接层、粘着层,或在剥离所述树脂片S得到表面上具有凹凸图案本身的注射成型体时的脱模层等。
表面保护层可以是与树脂片S相比在更高的温度下显示出塑性的树脂层,但优选具有能够在一定程度上追随上述部位A和部位B的膜厚差的柔软性。从这种观点考虑,除了玻璃化温度高的甲基丙烯酸树脂层等以外,还优选在不妨碍延展性的程度上进行部分交联所形成的表面保护层。交联方式没有特别限定,只要是利用异氰酸酯与羟基的热固化反应、环氧基与羟基的热固化反应、利用(甲基)丙烯酰基的自由基聚合反应的UV或热固化反应、硅醇基或水解性甲硅烷基的水解缩合反应等现有反应即可,而由于异氰酸酯与羟基的热固化反应可以利用热成型时施加的热来促进交联反应,因此优选。表面保护层优选为可以辨认所赋予的凹凸形状(纵深感)的透明、半透明或透明着色的层。
此外,剥离上述树脂片S得到表面上具有凹凸图案本身的注射成型体时,表面保护层优选配置在后述的脱模层和要转印的图案印刷层之间。由此,印刷层位于表面保护层之下,可以保护所得的注射成型体的图案。具体来说,希望以树脂片S/脱模层/透明的树脂固化层/要转印的图案印刷层/粘接层的顺序进行叠层。这时,在需要将红外线吸收油墨或红外线反射油墨层转印到注射成型体表面上时,希望以树脂片S/脱模层/透明的树脂固化层/要转印的图案印刷层·红外线吸收油墨或红外线反射油墨层/粘接层的顺序进行叠层。
(粘接层)
为了提高油墨层和注射成型体的粘接性,还可以设置通常用于热转移片的粘接层或粘着层。
为了使油墨与注射成型用树脂良好地粘接,可以任意使用粘接层,因此其需要根据注射成型用树脂的种类进行选择,作为通常的粘接剂,例如,可以列举丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚氨酯改性聚酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂(EVA)、氯乙烯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚树脂、天然橡胶、SBR、NBR、有机硅橡胶等合成橡胶等,并且它们可以使用溶剂型或者无溶剂型的材料。
(脱模层)
在与注射成型用树脂一体化之后,剥离上述树脂片S,得到表面上具有凹凸图案本身的注射成型体时,通过在上述树脂片S上设置脱模层,能够很容易地将表面保护层、含有发热物质的油墨转印到注射成型体上。在剥离树脂片S时,脱模层与树脂片S本身一起脱模。作为脱模层的材质,可以使用环氧树脂系脱模剂、环氧蜜胺树脂系脱模剂、氨基醇酸树脂系脱模剂、蜜胺树脂系脱模剂、聚硅氧烷树脂系脱模剂、氟树脂系脱模剂、纤维素衍生物系脱模剂、尿素树脂系脱模剂、聚烯烃树脂系脱模剂、石蜡系脱模剂以及它们的复合型脱模剂等。此外,通过在脱模层中含有碳酸钙、二氧化硅、氧化锌、碳酸镁、聚乙烯蜡、玻璃珠等的微粉,可以表现出粗糙(mat)感。
作为形成脱模层的方法,可以适当地使用各种印刷法或涂布法等。
(膜厚)
本发明中使用的树脂片S,只要是作为加上红外线吸收油墨或红外线反射油墨层或其它层的整体的膜厚为真空成型中使用的热成型片中通常使用的膜厚,就没有特别限定。
(制法)
本发明的注射成型体的制造方法的特征在于具有以下工序:在将上述树脂片S安装到注射成型用模具中之前或安装之后并且在前述一体化工序之前照射红外线,使上述部位A和上述部位B这两者的表面温度不同,并且至少部位A的表面温度达到上述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度,从而在上述部位A和部位B上产生膜厚差的工序。
(成型机)
本发明中使用的成型机是通用的注射成型机即可,而在将上述树脂片S安装到注射成型用模具中之后前述一体化工序之前,照射红外线时,可以优选使用在注射成型机的模具附近设置了膜供给装置和预加热装置的装置。具体来说,预加热装置的加热源为作为后述放出近红外线、中红外线区域波长的红外线照射装置的Thermoject(成型同时加饰)方式的注射成型机。
在对上述树脂片S照射红外线时,优选保持上述树脂片S。所谓保持的状态,如前所述,是指仅固定该树脂片S的外周一部分或固定其外周全部的状态,即,该树脂片S的与注射成型用树脂接触的面没有用基板等进行任何支持的状态。具体来说,可以列举通过夹持树脂片S的一部分而进行固定的方法、用框状夹钳夹持树脂片S整个周围而进行固定的方法等,用框状夹钳夹持片材整个周围而进行固定的方法,由于可以使树脂片S的张力适当化(均匀化),因此优选。
另外,此处所谓的固定,除了使用框状夹钳等夹具进行夹持的方法以外,还可以通过防止树脂片S的塑化、收缩来进行。具体来说,通过将树脂片S的与注射成型用树脂接触的面以外的部分、优选片材外周部位的片材温度保持在玻璃化温度(以下,有时也称为Tg)以下,防止其塑化,可以进行固定。
(红外线照射)
通过在将上述树脂片S安装到注射成型用模具中之前或安装之后并且在前述一体化工序之前照射红外线,使至少部位A的表面温度达到上述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度,从而将上述部位A和上述部位B加热至不同的表面温度,结果在上述部位A和部位B上产生了膜厚差。
这时照射的红外线,只要是从红色到近红外、红外激光波长区域,就可以没有特别限定地使用。红外线照射量的上限,没有特别限制,但如果施加过多的热量,则树脂片S的刚性下降,产生塑化,导致破裂等,并且会对成型造成障碍,因此优选设定照射量,使所用树脂片S的最高部分温度达到使得用JISK7244-1法所求出的动态粘弹性测定的储存弹性模量(E’)的值为0.5MPa以上,并更优选为1MPa以上。
由于进行片材加热的红外线照射装置,需要照射仅发热物质能够吸收的波长,因此优选使用在中红外到近红外区域中具有强波长峰的卤素加热器、短波加热器、碳加热器、中红外线加热器等。这些红外线照射装置的主要波长峰优选位于1.0~3.5μm内,而从可以高效地产生膜厚,吸热性物质与其它部分的温度差不会过大,可以高效生产的观点考虑,更优选为1.5~3.0μm的范围。
在作为加热设备所设置的红外线照射装置较多时,大多为温度控制的。因此,在本发明中,红外线照射量并不是由照射量本身进行评价的,而是由照射了红外线后的树脂片S中部位A和部位B的表面温度来进行评价。
红外线照射的最低量,设定为树脂片S中至少部位A的表面温度达到上述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度。另一方面,关于部位A的温度,如果温度过高,则部位A进行塑化,可能会产生空穴等不良情况,因此优选将红外线照射的最高量设定为部位A的动态粘弹性测定所得的E’为0.5MPa以上,更优选为1.0MPa以下。
在将上述树脂片S安装到注射成型用模具中之前照射红外线时,即使在大气压下进行,也没有特别问题,而从能够高效表现出凹凸的观点考虑,优选在真空下进行。通常的真空成型通过在大气压下照射红外线而进行加热,而在本发明中发现,通过在真空状态下进行红外线照射,则即使在相同温度下,也可以有效表现出更大的膜厚差。其原因推断为没有受到大气热传导的影响,红外线的波长高效地到达了树脂片S或油墨。反过来说,其可以推断为由于周围几乎不存在被加热的空气,因此多余的热量很难传导至部位A、部位B。
然后,可以根据需要进行预成型。作为预成型方法,例如,可以使用热板成型法、真空成型法、超高压成型法、压空成型法、压空真空成型法等现有的热成型方法。这些加热方法,从有效表现出凹凸的观点考虑,优选使用利用上述放出近红外线、中红外线区域波长的加热器带来的辐射热的间接加热法。其中,优选使用压空真空成型法。
预成型的模型,从容易取下的观点考虑,优选使用不锈钢等金属制或聚硅氧烷制的材料。此外,形状没有特别限定,可以使用平板、三维形状等模型。
然后,根据需要对不需要的部分进行修整加工。修整加工方法,没有特别限定,可以通过使用剪刀或切割机等进行切割的方法、模压切割法、激光切割法、水流喷射切割法、冲裁刀冲压法来进行加工。
另一方面,在安装到注射成型用模具中之后照射红外线时,优选使用预加热装置的加热源为作为后述放出近红外线、中红外线区域波长的红外线照射装置的Thermoject(成型同时加饰)方式的注射成型机。
(注射成型体)
在将上述树脂片S安装到注射成型用模具中之前照射红外线,产生凹凸,然后再将其安装到注射成型用模具中,进行注射成型。另一方面,在将上述树脂片S安装到注射成型用模具中之后照射红外线的场合,在将上述树脂片S保持在注射成型用模具中的状态下进行安装后,关闭注射成型用模具,然后照射红外线,并在上述部位A和部位B上产生膜厚差的状态下,将其夹到模具中,用注射成型用树脂进行注射。
(注射成型用树脂)
用于注射成型的树脂没有特别限定,可以使用公知的注射成型树脂。具体来说,可以列举ABS树脂、PVC(聚氯乙烯)/ABS树脂、PA(聚酰胺)/ABS树脂、PC(聚碳酸酯)/ABS树脂、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)/ABS等ABS系聚合物合金、AAS(丙烯腈·丙烯酸橡胶·苯乙烯)树脂、AS(丙烯腈·苯乙烯)树脂、AES(丙烯腈·乙烯橡胶·苯乙烯)树脂、MS((甲基)丙烯酸酯·苯乙烯系树脂、PC系树脂、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)系树脂、PP(聚丙烯)系树脂等。
此外,为了防止在成型中或成型后变形,还可以在上述注射成型用树脂中添加无机填料。无机填料没有特别限定,可以列举滑石、碳酸钙、粘土、硅藻土、云母、硅酸镁、二氧化硅等。
进一步,还可以在不阻碍成型性的范围内添加惯用的添加剂,例如,可以配合增塑剂、耐光性添加剂(紫外线吸收剂、稳定剂等)、抗氧剂、抗臭氧化剂、活性剂、抗静电剂、润滑剂、耐摩擦剂、表面调节剂(流平剂、消泡剂、抗粘连剂等)、防霉剂、抗菌剂、分散剂、阻燃剂和硫化促进剂、硫化促进助剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用,也可以将2种以上并用。
此外,还可以在注射成型用树脂中添加着色剂。着色剂的添加量,根据着色剂的种类和目标色调而不同,相对于100质量份注射成型用树脂,优选为30质量份以下,并更优选为20质量份以下。
使用的着色剂,没有特别限定,可以根据目标外观,使用在通常热塑性树脂的着色中所使用的惯用无机颜料、有机颜料和染料等。例如,可以使用氧化钛、钛黄、氧化铁、复合氧化物系颜料、群青、钴蓝、氧化铬、钒酸铋、炭黑、氧化锌、钛酸钙、硫酸钡、二氧化硅、滑石等无机颜料;偶氮系颜料、酞菁系颜料、喹吖啶酮系颜料、二噁嗪系颜料、蒽醌系颜料、异吲哚啉酮系颜料、异吲哚啉系颜料、苝系颜料、紫环酮系颜料、喹呔酮系颜料、硫靛蓝系颜料和二酮吡咯并吡咯系颜料等有机颜料;金属络合物颜料等。此外,作为染料,优选使用主要从油溶性染料的组中所选出的一种或两种。
注射成型的条件没有特别限定,可以根据注射成型用树脂来设定注射条件、模具温度,而模具温度优选为不超过树脂片S的取向恢复强度拐点温度T的温度。
关于模具温度,在聚丙烯树脂或ABS树脂的内嵌模成型中,模腔侧模具、核心侧模具均可以进行水冷温度~100℃左右的调温,但有时在内嵌模成型后根据被转印体的形状会产生翘曲,这时,可以进行模具调温,在模腔侧模具和核心侧模具设置温度差。此外,为了在填充注射成型用树脂之前将插入到模具内的装饰片加热到模具温度,可以设定在合模的模具内保持1~100秒范围的注射延迟时间。
注射成型用树脂的树脂温度没有特别限制,如果为聚丙烯系树脂、ABS系树脂等热塑性树脂,则优选为能够注射的180~250℃左右。对于模具温度,阳模和阴模都优选为20~80℃左右,但在注射成型体产生翘曲等的场合,需要对阳模和阴模建立温度梯度,进行修正。
如此所得的注射成型体,虽然其表面平滑,但可以在视觉上看到凹凸图案(纵深感),并且深度感、纵深感优异。凹凸的形成如前所述,是通过使上述树脂片S同一面中的相邻的部位A和部位B达到不同的表面温度而产生的,作为达到该表面温度的方法,通过使用有色的炭黑油墨作为上述(1)~(3)的红外线吸收油墨或红外线反射油墨,或者混合或重复刷涂有色油墨,从而赋予凹凸图案和印刷图案可以在视觉上达成一致的凹凸图案。
为了在视觉上看到凹凸,优选上述树脂片S具有透明度的情况。具体来说,即使因凹凸高低差、注射成型用树脂的颜色、透明性等导致情况多少有些不同,而对于树脂片S的雾度值和在视觉上看到凹凸时的纵深感的关系进行研究的结果是,只要上述树脂片S的雾度值不到60%,就可以良好地感觉到纵深感。此外,如果雾度值不到40%,则可以观察到能够更明确辨认的凹凸图案,因此优选;而如果不到5%,则可以具有鲜明的纵深感,因此更加优选。
另一方面,还可以从上述所得的注射成型体上剥离上述树脂片S,进而转印出在观感、触感上能够充分感受到高低差的凹凸。另外,如前所述,在上述这种树脂片S具有转印用的图案时,可以得到转印了图案、并且具有凹凸的注射成型体。
剥离方法没有特别限定,在模具打开时将转印后的片材直接从成型品上剥离是优选的状态,而在难以剥离时,例如,拉开边界面,将其撕下即可。在难以拉开边界面时,可以粘贴粘着带等,制作剥离端,然后将其撕下。此外,当上述树脂片S和注射成型树脂为同一系列的树脂时,由于热熔融而产生了粘接,剥离变得困难。在这种粘接性强,剥离变难的情况下,优选在上述树脂片S的与注射成型用树脂接触的一侧设置上述脱模层。
实施例
以下,通过实施例说明本发明。只要没有特别说明,“份”、“%”都是质量基准。
(树脂片S)
作为树脂片S,使用以下5个片材。
片材S0:东洋纺织株式会社制造的双轴拉伸PET片“索托斯(ソフトシャイン,SoftShine)X1130”(膜厚为188μm)
片材S1:东洋纺织株式会社制造的双轴拉伸PET片“索托斯X1130”(膜厚为125μm)
片材S2:帝人杜邦薄膜株式会社制造的双轴拉伸PET片“TELEFLEXFT3NC3”(膜厚为50μm)
片材S3:双轴拉伸聚苯乙烯片(膜厚为250μm)“在210℃下使用挤出机挤出DIC公司制造的聚苯乙烯CR-4500后,由T型模将未拉伸的整卷材料形成膜。然后,在130℃的温度条件下进行拉伸加工,形成在MD方向上具有0.4Mpa、在TD方向上具有0.5Mpa热收缩应力的膜厚为250μm的拉伸片”
片材S4:SUNDIC公司制造的双轴拉伸PS片“OPS-210等级”(膜厚为250μm)
片材S5:Polytec公司制造的未拉伸片“A-PET PT700M”(膜厚为250μm)
此外,作为插入膜或比较用的赋型片,使用下述膜。
插入膜:日本DECOR株式会社制造的热转印型剥离性膜OPET片“T9116-05”(膜厚为52μm)。在转印层上具有细线转印印刷层和顶涂层,并在转印至被粘接物后使顶涂层UV固化。
赋型片:日本DECOR株式会社制造的赋型装饰片(预先通过热辊赋予了凹凸)萨尼库洛(サニークロス)-05E(膜厚为140μm)
(雾度值)
上述树脂片S和粘接层的层叠部分的雾度,使用日本电色工业株式会社制造的雾度计NDH2000,并选择JIS-K7136试验方法3进行测定。各雾度值如下所述。
片材S0的雾度值:1.1
片材S1的雾度值:1.0
片材S2的雾度值:15.5
片材S3的雾度值:1.0
片材S4的雾度值:1.7
(取向恢复强度拐点温度T测定方法)
上述树脂片S的取向恢复强度拐点温度T,如下进行。使用日理工业株式会社制的D.N式应力试验机,将电压调整存储器设为6,使加热器温度以5℃的幅度进行升温,测定各测定温度下的取向恢复应力,读取取向恢复强度拐点温度T。
结果为
片材S0的取向恢复强度拐点温度T:188℃
片材S1的取向恢复强度拐点温度T:188℃
片材S2的取向恢复强度拐点温度T:170℃
片材S3的取向恢复强度拐点温度T:109℃
片材S4的取向恢复强度拐点温度T:109℃
片材S5的取向恢复强度拐点温度T:无
(红外线吸收油墨或红外线反射油墨)
红外线吸收油墨或红外线反射油墨及彩色油墨,使用以下油墨。
油墨P1:三菱铅笔公司制造“派特玛(ペイントマーカー)”黑色用作红外线吸收油墨。
油墨P2:三菱铅笔公司制造“派特玛”银色用作红外线反射油墨。
油墨P3:三菱铅笔公司制造“派特玛”蓝色用作彩色油墨。
油墨G1:DIC GRAPHICS公司制造的照相凹版印刷用油墨“NH-NT”黑色含有炭黑,用作红外线吸收油墨。
油墨G2:DIC GRAPHICS公司制造的照相凹版印刷用油墨“NH-NT”银色含有铝糊,用作红外线反射油墨。
油墨G4:DIC公司制造的照相凹版印刷用油墨“XS-756”黑色含有相对于全部固体成分为40质量%的炭黑,用作红外线吸收油墨。
油墨G5:DIC公司制造的照相凹版印刷用油墨“XS-756”银色含有相对于全部固体成分为13质量%的铝糊,用作红外线反射油墨。
油墨G6:DIC GRAPHICS公司制造的照相凹版印刷用油墨“NH-NT(A)”白色含有相对于全部固体成分为50质量%的氧化钛,用作红外线吸收油墨。
另外,在上述油墨G1和油墨G2中,G2的表面温度较高。
油墨GH1:DIC公司制造的照相凹版印刷用油墨“XS-756”红色用作彩色油墨。
油墨GH2:DIC公司制造的照相凹版印刷用油墨“XS-756”蓝色用作彩色油墨。
油墨GH3:DIC公司制造的照相凹版印刷用油墨“XS-756”黄色用作彩色油墨。
油墨GH4:DIC公司制造的照相凹版印刷用油墨“XS-756”珍珠色用作彩色油墨。
油墨GH5:DIC GRAPHICS公司制造的照相凹版印刷用油墨“NH-NT”红色用作彩色油墨。
油墨GH6:DIC GRAPHICS公司制造的照相凹版印刷用油墨“NH-NT”蓝色用作彩色油墨。
油墨GH7:DIC GRAPHICS公司制造的照相凹版印刷用油墨“NH-NT”黄色用作彩色油墨。
(工序(1)中膜厚差出现的确认)
使用片材S1~片材S3中的任一种作为树脂片S,并使用上述油墨P1~P3在流动方向(MD)和交叉方向(CD)上描绘宽度为2mm的直线。使用布施真空株式会社制造的“NGF-0709成型机”,在真空中、在用夹钳将片周围完全固定的状态下,使用海刘思(ヘリウス)公司制造的中红外线加热器作为加热器,从与描绘有上述直线的面相反侧对上述树脂片S进行间接加热。
使用基恩士公司制FT-H30放射温度计确认树脂片S的表面温度上升至加热器设定温度后,冷却至常温,并拆下夹钳,形成试样。
对于描绘了油墨的部位A和未描绘油墨的部位B的表面温度,使用NEC/Avio公司制造的红外热像仪TH9100测定上述部位A达到所用树脂片S的取向恢复强度拐点温度T时上述部位A和上述部位B的温度差/℃、以及所用树脂片S的表面温度上升至加热器设定温度时(该温度通常是判断为能够热成型的温度)上述部位A和上述部位B的温度。
此外,上述部位A和上述部位B的膜厚使用安立(anritsu)公司制造的K351C进行测定,高低差是使用东京精密公司制造的萨福可(サーフコム)ver1.71表面粗糙度系统,测定上述部位A和上述部位B的最大膜厚差。
以下,按照表1适当改变片材S1~S3和油墨P1~P2的组合,作为参考例。结果示于表1~3。
[表1]
[表2]
[表3]
Figure BDA00001840852500251
结果,参考例1~6可以表现出良好的凹凸。
参考比较例1是部位A的温度低于片材的取向恢复强度拐点温度的例子,其没能表现出凹凸。
此外,参考比较例2使用了彩色油墨,尽管其部位A达到了取向恢复强度拐点温度以上,但也没能表现出凹凸。
此外,参考比较例3是使用不显示热收缩性(没有取向恢复强度拐点温度)的片材S5的例子。加热器的设定温度为超过S5热软化点的温度,该温度是能够没有问题地进行成型的温度,但也没能表现出凹凸。
(注射成型用树脂)
注射成型用树脂P1:日本A&L公司制造库拉(クララスチック)GA-501注射成型用树脂温度240℃
注射成型用树脂P2:帝人化成公司制造MULTILON T-3714注射成型用树脂温度270℃
注射成型用树脂P3:DIC株式会社制造DICSTYRENE XC520注射成型用树脂温度220℃
(在将树脂片安装到上述注射成型用模具中之前照射红外线,使上述部位A和部位B上产生膜厚差之后,再将其安装到注射成型用模具中,进行注射成型所得的注射成型体的制造方法)
(制造例1)
使用片材S1作为树脂片S,并通过照相凹版印刷用油墨G1进行规定的图案印刷(参照图8)。在夹住周围之后,关闭布施真空株式会社制造的“NGF-0709成型机”的上下箱体,使箱体内成为几乎完全真空状态之后,使用海刘思公司制造的中红外线加热器作为加热器,从上表面对上述树脂片S进行间接加热。在上述树脂片S1的表面温度上升至成型开始设定温度之后,冷却至常温,并拆下夹钳,得到印刷面和非印刷面都形成凹凸状态的片材(F1)(参照图9)。
(制造例2)
使用片材S 1作为树脂片S,并通过照相凹版印刷用油墨G2进行规定的图案印刷(参照图8)。在夹住周围之后,关闭布施真空株式会社制造的“NGF-0709成型机”的上下箱体,使箱体内成为几乎完全真空状态之后,使用海刘思公司制造的中红外线加热器作为加热器,从上表面对上述树脂片S进行间接加热。然后,升高装载了平滑不锈钢板的平台,并向上箱体中吹入0.2MPa的压缩空气,将上述树脂片S的非印刷面推压到不锈钢板上,使其预成型,得到仅印刷面形成凹凸的片材(F2)(参照图10)。
(制造例3)
使用片材S3作为树脂片S,并通过照相凹版印刷用油墨G1进行规定的图案印刷(参照图8)。
和参考例2同样地进行预成型,得到仅印刷面形成凹凸的片材(F3)(参照图10)。
(制造例4)
使用片材S2作为树脂片S,并通过照相凹版印刷用油墨G1进行规定的图案印刷(参照图8)。
和参考例2同样地进行预成型,得到仅印刷面形成凹凸的片材(F4)(参照图10)。
(实施例1~4注射成型体的制造方法)
将上述制造例1~4中所得的片材(F1)~(F4)密合,使与油墨层相反侧的面与注射成型用模具的阴模接触,并在模具温度50℃下加热,然后将注射成型用树脂P1~P3的任一种都加热到规定的注射成型用树脂温度,注射到模具内,进行一体成型,得到片材(F1)~(F4)的一体型注射成型体。另外,注射成型机使用东芝机械(株)制造的EC75N-1.5Y。注射成型模具,使用99.5(L)×99.5(W)×12.5(H)mm、拐角R=10mm、上升部的R=5R、起模斜度为18.5°的盘状模具A。
(注射成型体的纵深感评价)
上述实施例1~4中所得的注射成型体的纵深感评价如下进行。即,从一体化后的片材侧进行辨认观察,并按照以下基准评价纵深感。5人中采用3人以上的评价结果。
◎:可以非常鲜明并且明确地看出纵深感。
○:一眼就可以看出纵深感。
△:通过改变各种角度进行观察,可以看出纵深感。
×:无法感觉到纵深感。
结果示于表4。
(实施例5~8具有凹凸的注射成型体的制造方法)
从上述实施例1~4中所得的注射成型体上剥离上述片材(F1)~(F4)。所得的片材(F1)~(F4)的转印型注射成型体的凹凸差再现性、耐擦伤性评价如下进行。
(注射成型体的凹凸差再现性评价)
○:装饰注射成型品凹凸差/注射成型前膜的最大凹凸差×100所表示的凹凸转印率为90%以上
△:装饰注射成型品凹凸差/注射成型前膜的最大凹凸差×100所表示的凹凸转印率不到90%
×:装饰注射成型品凹凸差/注射成型前膜的最大凹凸差×100所表示的凹凸转印率不到30%
这里,注射成型前膜的最大凹凸,是树脂片S的状态或形成了片材(F1)~(F4)时的状态中具有最大膜厚差的状态下的膜厚差值。
(耐擦伤性试验评价)
使用摩擦试验机(大平理化工业株式会社制造),以及将5%清洁剂溶液充分渗入到脱脂棉中,然后再将其放置到注射成型体表面上,并用试验机端子将其推压到表面上,施加1kg的荷重往复30次后,水洗并立即用毛巾擦干,目视评价涂布面。评价是:和无赋型片而制作成的同一树脂比较板的差别。所用的基准如下所述。
◎:完全看不出与比较板的差别。
○:看不出与比较板的差别。
△:和比较板相比,稍微看出低光泽度。
×:明显看出低光泽度。
结果示于表5。
[表4]
Figure BDA00001840852500291
[表5]
Figure BDA00001840852500292
(实施例9并用插入膜,并且具有凹凸的注射成型体的制造方法)
将制造例2中所得的片材(F2)和日本DECOR株式会社制造的插入膜“T9116-05(层叠了细线印刷层和UV固化层的装饰膜)”密合在一起,使所述片材(F2)的和油墨层相反侧的面与注射成型用模具的阴模接触,并且在使片材(F2)的油墨层和插入膜的与油墨层相反侧的面对合的重合状态下将它们装入到模具内。
在模具温度50℃下加热后,将注射成型用树脂P2加热到规定的注射成型用树脂温度,注射到模具内,进行一体成型。将它们从模具中取出后,剥离片材(F2)和插入膜的脱模膜,制作转印有插入膜的细线印刷层和UV固化层的注射成型体。然后,使用安装了日本汤浅(GS Yuasa)株式会社制造的高压水银灯(主波长为254nm、313nm、365nm、405nm、436nm、546nm、577nm)的日本汤浅株式会社制造的UV照射装置,对UV层照射照射量为1000mJ/cm2、峰强度为200mW/cm2的UV光,使其固化。结果示于表6。
(实施例10具有表面保护层,并且具有凹凸的注射成型体的制造方法)
使用片材S2作为树脂片S。通过照相凹版印刷并使用油墨G1、GH1、GH2、GH4在涂布了表面保护层的片材S2的该表面保护层(以下称为TP)上进行规定的图案印刷(参照图11)。
除了将上述片材S2的印刷面推压到不锈钢板上以外,和实施例2同样地进行预成型,得到仅非印刷面形成凹凸的片材(F6)(参照图12)。在和实施例1同样地得到片材(F6)的转印型注射成型体(参照图13~图15)后,剥离片材(F6)。(参照图16)
所得的具有凹凸的注射成型体转印有油墨G1、油墨GH1~GH4。结果示于表6。
(表面保护层)
所述表面保护层,使用以1:1的比例混合有含羟基共聚物和多异氰酸酯化合物的材料,并涂布为10μm的厚度。
(含羟基共聚物)
将850份乙酸丁酯和1份PERBUTYL Z(商品名,日本油脂公司制造,叔丁基过氧化苯甲酸酯)的混合溶液加热到110℃,并在氮气氛围下用约5小时滴加660份甲基丙烯酸甲酯、150份甲基丙烯酸叔丁酯和190份甲基丙烯酸2-羟基乙酯的混合溶液、以及200份乙酸异丁酯、9份PERBUTYL O(商品名,日本油脂公司制造,叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯)和2份PERBUTYLZ(商品名,日本油脂公司制造,叔丁基过氧化苯甲酸酯)的混合溶液,并混合,搅拌15小时,得到固体成分含有率为60%的含羟基共聚物。所得树脂的重均分子量为100000,固体成分的羟值为79KOHmg/g,玻璃化温度Tg为95℃。此处,重均分子量是由GPC测定的聚苯乙烯换算值,羟值是根据单体加料组成以KOH中和量所算出的值,聚合物Tg是DSC的测定值。
(多异氰酸酯化合物)
作为多异氰酸酯化合物,使用含有异氰脲酸酯环的多异氰酸酯“BURNOCK DN-981”(商品名,DIC株式会社制造,数均分子量约为1000,不挥发成分为75%(溶剂:乙酸乙酯),官能基数为3,NCO浓度为13~14%)。
[表6]
Figure BDA00001840852500311
(实施例11使用在注射成型模具中预成型的片材(F7)的具有凹凸的注射成型体的制造方法)
使用片材S1作为树脂片S,并通过照相凹版印刷用油墨G1进行规定的图案印刷(参照图8)。
在夹住周围之后,关闭布施真空株式会社制造的“NGF-0709成型机”的上下箱体,使箱体内成为几乎完全真空状态之后,使用海刘思公司制造的中红外线加热器作为加热器,从上表面对所述树脂片S进行间接加热。使用99.5(L)×99.5(W)×12.5(H)mm、拐角R=10mm、上升部的R=5R、起模斜度为18.5°的盘状模具A,并在所述树脂片S的表面温度上升至成型开始设定温度之后,升高装载了模具A的平台,并向上箱体中吹入0.2MPa的压缩空气,在模具A中进行预成型,得到仅印刷面形成凹凸的片材(F7)。
将上述片材(F7)密合,使其与和前述模具A相同形状的注射成型用模具的阴模接触,并在模具温度50℃下加热,然后将注射成型用树脂P3加热到规定的注射成型用树脂温度,注射到模具内,进行一体成型。然后,将其从模具中取出后,剥离片材(F7),得到片材(F7)的转印型注射成型体。结果示于表7。
[表7]
Figure BDA00001840852500331
(比较例1不使用红外线作为热源的例子)
除了在实施例1中,投入到加热保温为规定温度的特百(タバイ)公司制造的吉尔式烘箱GPHH-100(加热源为热风)中5分钟,来代替海刘思公司制造的中红外线加热器以外,和实施例1同样地进行操作,得到片材(HF1)。片材(HF1)没有产生膜厚差。
然后,和实施例1同样地进行操作,得到片材(HF1)的一体型注射成型体(HF1)。结果示于表5。结果没有得到可以辨认的凹凸感。此外,和实施例5同样地,剥离片材(HF1),得到片材(HF1)的转印型注射成型体(HF1)。结果没有得到凹凸。
[表8]
(比较例2使用压花装饰片的例子)
除了使用日本DECOR株式会社制造的压花装饰片“萨尼库洛-05E(膜厚为140μm)”作为片材以外,通过和实施例10同样的方法制作装饰成型体。“萨尼库洛-05E”由于预先通过热辊赋予了凹凸,因此显示出了预成型前的片材S6的凹凸深度、预成型后的片材S6的凹凸深度、以及注射成型体的凹凸差。此外,对于再现性评价,以具有最大凹凸差的“萨尼库洛-05E”的凹凸差为基准进行评价。结果是,在进行预成型时凹凸被缓和,注射成型体的凹凸差再现性评价为×。结果示于表9。
[表9]
Figure BDA00001840852500351
(在将树脂片安装到上述注射成型用模具中之后照射红外线,使所述部位A和部位B上产生膜厚差,然后再关闭模具,进行注射成型所得的注射成型体的制造方法)
(制造例5图案印刷片(1)的制造方法)
使用上述油墨G6和GH6,并通过照相凹版4色印刷机在树脂片S1上进行厚度为3μm的图案印刷,得到图案印刷片(M1)。(图案参照图17)
(制造例6~8图案印刷片(M2)~(M4)的制造方法)
除了如表10所示改变树脂片和油墨的种类、版数、加热温度以外,和制造例5同样地进行操作,得到图案印刷片(M2)~(M4)。(另外,对于图案来说,制造例5和7参照图17,制造例8参照图18,制造例9参照图19)
(实施例12注射成型体的制造方法)
在用夹钳将图案印刷片(M1)周围完全固定的状态下,使用海刘思公司制造的中红外线加热器作为加热器,进行间接加热,在避让加热器后完全关闭模具,进行吸引密合,使与油墨层相反侧的面与注射成型用模具的阴模接触,然后将注射成型用树脂P1~P3的任一种都加热到规定的注射成型用树脂温度,注射到模具内,进行一体成型,得到片材(M1)的一体型注射成型体(M1)。另外,注射成型机使用东芝机械(株)制造的EC75N-1.5Y。注射成型模具使用99.5(L)×99.5(W)×12.5(H)mm、拐角R=10mm、上升部的R=5R、起模斜度为18.5°的盘状模具A。树脂压力约为180MPa/cm2,模具温度为50℃。和实施例1同样进行评价。评价结果示于表10。(另外,实施例12的制造方法参照图20、图21、图22)
(实施例13~15注射成型体的制造方法)
除了使用图案印刷片(M2)~(M4)代替图案印刷片(M1)以外,和实施例12同样地进行操作,得到片材(M2)~(M4)的一体型注射成型体(M2)~(M4)。和实施例1同样进行评价。评价结果示于表10。
(实施例16~19具有凹凸的注射成型体的制造方法)
从上述实施例12~15中所得的注射成型体(M1)~(M4)上剥离所述图案印刷片(M1)~(M4),得到片材(M1)~(M4)的转印型注射成型体。测定所得的注射成型体的凹凸差的最大值。另外,对于描绘了油墨的部位A和未描绘油墨的部位B的表面温度,使用NEC/Avio公司制造的红外热像仪TH9100测定所述部位A达到所用树脂片S的取向恢复强度拐点温度T时的、所述部位A和所述部位B的温度差/℃、以及所用图案印刷片(1)的表面温度上升至加热器设定温度时(该温度通常是判断为能够热成型的温度)的、所述部位A和所述部位B的温度。
此外,所述部位A和所述部位B的膜厚使用安立公司制造的K351C进行测定,高低差测定是使用东京精密公司制造的萨福可ver1.71表面粗糙度系统,测定所述部位A和所述部位B的最大膜厚差。
结果示于表1。
所得的注射成型体的凹凸差再现性、耐擦伤性评价,和实施例1同样进行。结果示于表11。
[表10]
[表11]
Figure BDA00001840852500381
实施例12~15中所得的片材(M1)~(M4)的一体型注射成型体,都可以鲜明并且明确地看出纵深感。
实施例16~19中所得的片材(M1)~(M4)的转印型注射成型体,在剥离图案印刷片确认其外观时,可以确认在使用了油墨G4、G5和油墨G6的图案部分上都得到了明确的凹凸。
在片材S1上用油墨G6和油墨GH6这2个版进行印刷的实施例16(该实施例是具有使用上述红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置了图案的部位A和由彩色油墨所构成的未设置图案的部位B的例子),仅是含有作为发热物质的氧化钛的油墨G6的印刷部形成凸部。
此外,使用2版油墨G5进行印刷的实施例17(该实施例是具有上述油墨浓度高的部位A和上述油墨浓度低的部位B的例子,各个版的重叠部分相当于部位A,只印刷了1版的部分相当于部位B),在作为各个版重叠部分的部位A上产生凸部。
在片材S4上用油墨G4和油墨GH6这2个版进行印刷的实施例18(该实施例是具有使用上述红外线吸收油墨或红外线反射油墨设置了图案的部位A和由彩色油墨所构成的未设置图案的部位B的例子),仅是含有作为发热物质的炭黑的油墨G4的印刷部形成凸部。
实施例19是用G4、GH5、GH6、GH7这4个版印刷的例子,注射成型体中仅含有发热物质炭黑的油墨G4的印刷部形成凸部,此外,油墨G4、GH5、GH6和油墨GH7被转印。
(比较例3装饰成型体的制造方法)
除了使用日本DECOR株式会社制造的赋型装饰片“萨尼库洛-05E(膜厚为140μm)”作为片材以外,通过和实施例12同样的方法制作装饰成型体。“萨尼库洛-05E”由于预先通过热辊赋予了凹凸,因此显示出了预成型前的片材S6的凹凸深度、预成型后的片材S6的凹凸深度、以及注射成型体的凹凸差。此外,对于再现性评价,以具有最大凹凸差的“萨尼库洛-05E”的凹凸差为基准进行评价。结果是,在加热时凹凸被缓和,注射成型体的凹凸差再现性评价为×。结果示于表12。
[表12]
Figure BDA00001840852500391
附图说明
[图1]:是表示使用红外线加热器对使用红外线吸收油墨印刷了图案的具有热收缩性的树脂片照射红外线的状态的具体的1种方式的示意图。
[图2]:是表示在保持上述树脂片的状态下照射红外线后的树脂片状态的图。
[图3]:是本发明中使用的花纹印刷层的一个例子。黑色部分为该印刷层。(条纹)
[图4]:是本发明中使用的花纹印刷层的一个例子。黑色部分为该印刷层。(点)
[图5]:是本发明中使用的花纹印刷层的一个例子。黑色部分为该印刷层。(几何学图案)
[图6]:是本发明中使用的花纹印刷层的一个例子。黑色部分为该印刷层。(木纹)
[图7]:是根据ASTM D-1504测定东洋纺织株式会社制的双轴拉伸PET片“索托斯X1130(膜厚为125μm)”(实施例中的片材S1)时的取向恢复强度和温度的坐标图。
[图8]:是制造例的片材(F1)~(F4)、(F7)中的、印刷结束后的树脂片S的模式图。上部为平面图,下部为所述平面图的黑框的截面图。
[图9]:是制造例的片材(F1)的截面图的模式图。
[图10]:是制造例的片材(F2)~(F4)、(F7)的截面图的模式图。
[图11]:是制造例的片材(F6)中的、印刷结束后的树脂片S的模式图。上部为平面图,下部为上述平面图的黑框的截面图。
[图12]:是制造例的片材(F6)的截面图的模式图。
[图13]:是实施例10的注射成型体的制造方法的模式图。
[图14]:是实施例10的注射成型体的制造方法的模式图。
[图15]:是实施例10的注射成型体的制造方法的模式图。
[图16]:是实施例10的注射成型体的制造方法的模式图。
[图17]:是制造例的印刷图案片材(M1)、(M3)的模式图。上部为平面图,下部为上述平面图的黑框的截面图。
[图18]:是制造例的印刷图案片材(M2)的模式图。上部为平面图,下部为上述平面图的黑框的截面图。
[图19]:是制造例的印刷图案片材(M4)的模式图。上部为平面图,下部为上述平面图的黑框的截面图。
[图20]:是实施例12的注射成型体的制造方法的模式图。
[图21]:是实施例12的注射成型体的制造方法的模式图。
[图22]:是实施例12的注射成型体的制造方法的模式图。
符号说明
1:红外线加热器
2:红外线
3:具有热收缩性的树脂片
4:高浓度的红外线吸收油墨印刷部
5:低浓度的红外线吸收油墨印刷部
6:(不吸收红外线的)彩色油墨印刷部
7:注射成型用树脂
8:油墨G1、G2、G4或G6
9:油墨G2或G5
10:油墨GH1或GH5
11:油墨GH2或GH6
12:油墨GH3
13:油墨GH4或GH7
15:注射成型用模具
16:表面保护层
17:夹具

Claims (5)

1.一种注射成型体的制造方法,其特征在于,含有将具有照射红外线时表面温度不同的部位A和部位B的具有热收缩性的树脂片安装到注射成型用模具中的工序,和将注射成型用树脂注射到所述模具中,使所述树脂片和所述注射成型用树脂一体化的工序,并且还具有以下工序:在将所述树脂片安装到所述注射成型用模具中之前或在安装之后且所述一体化工序之前,照射红外线,使所述部位A和所述部位B的表面温度不同,并且至少部位A的表面温度达到所述树脂片的取向恢复强度拐点温度T以上的表面温度,从而在所述部位A和部位B上产生膜厚差的工序。
2.如权利要求1所述的注射成型体的制造方法,其中,所述树脂片的部位A或部位B用红外线吸收油墨或红外线反射油墨进行了印刷。
3.如权利要求1或2所述的注射成型体的制造方法,其中,所述树脂片为双轴拉伸性聚对苯二甲酸乙二醇酯。
4.如权利要求1~3任一项所述的注射成型体的制造方法,其具有在所述一体化工序之后,剥离产生了膜厚差的所述树脂片的工序。
5.如权利要求4所述的注射成型体的制造方法,其中,所述树脂片具有能够转印的图案层,通过在所述的注射成型后剥离产生了膜厚差的所述树脂片,图案被转印。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107336536A (zh) * 2016-04-29 2017-11-10 现代自动车株式会社 制造应急灯开关的方法
CN108472862A (zh) * 2015-12-28 2018-08-31 3M创新有限公司 三维制品及其制备方法
CN109312083A (zh) * 2016-05-20 2019-02-05 住友化学株式会社 注射成型体
CN110023853A (zh) * 2017-01-25 2019-07-16 欧姆龙株式会社 控制装置

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103180118B (zh) * 2010-10-05 2016-12-07 株式会社钟化 装饰树脂片材、树脂成型体及其制造方法
CN102896736A (zh) * 2011-07-25 2013-01-30 康准电子科技(昆山)有限公司 具立体层次花纹的塑胶件及其成型方法
KR101227950B1 (ko) * 2012-08-31 2013-01-30 한국고무 주식회사 수지 코팅 플라스틱판 제조방법
US10335322B2 (en) 2013-08-26 2019-07-02 Lightside Md, Llc Adhesive support devices and methods of making and using them
WO2015058114A1 (en) 2013-10-18 2015-04-23 Lightside Md, Llc Support devices and methods of making and using them
US10399255B2 (en) * 2015-12-28 2019-09-03 3M Innovative Properties Company Three-dimensional article and method of making the same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5061455A (zh) * 1973-10-02 1975-05-27
US4136224A (en) * 1971-12-11 1979-01-23 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decorative laminated structures and method of making the same
US6217986B1 (en) * 1996-01-10 2001-04-17 Mitsubishi Polyester Film Corporation Polyester film and decorative plate using same
CN1993219A (zh) * 2004-08-27 2007-07-04 雷恩哈德库兹两合公司 转移膜、其用途和生产装饰塑料制品的方法
US7318905B2 (en) * 2000-02-10 2008-01-15 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decorative sheet for in-mold decorating injection molding, decorative molding and in-mold decorating injection molding method

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1413158A (en) * 1971-12-11 1975-11-05 Dainippon Printing Co Ltd Decorative laminated structures and method of making the same
US4117181A (en) * 1972-04-20 1978-09-26 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decorative laminated structures and method of making the same
JPS5739934B2 (zh) 1973-09-25 1982-08-24
JPS5059448U (zh) * 1973-10-05 1975-06-02
JPS53105558A (en) 1977-02-28 1978-09-13 Dainippon Printing Co Ltd Forming of relief pattern
JP4156415B2 (ja) 2003-03-20 2008-09-24 大日本印刷株式会社 賦型方法、賦型フィルム、及び射出成形品
JP2004322568A (ja) * 2003-04-28 2004-11-18 Toppan Printing Co Ltd 化粧材及びその製造方法
JP4878837B2 (ja) * 2005-12-28 2012-02-15 三菱樹脂株式会社 熱収縮性フィルム、並びにこの熱収縮性フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、及びこの成形品を用いた、又はこのラベルを装着した容器
JP5071332B2 (ja) 2008-09-30 2012-11-14 大日本印刷株式会社 インサート成形用加飾シート及び加飾樹脂成形品
WO2010113601A1 (ja) 2009-03-31 2010-10-07 Dic株式会社 加飾成形体の製造方法
JP5152070B2 (ja) 2009-03-31 2013-02-27 大日本印刷株式会社 加飾シート、加飾成形品、及び射出成形同時加飾方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4136224A (en) * 1971-12-11 1979-01-23 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decorative laminated structures and method of making the same
JPS5061455A (zh) * 1973-10-02 1975-05-27
US6217986B1 (en) * 1996-01-10 2001-04-17 Mitsubishi Polyester Film Corporation Polyester film and decorative plate using same
US7318905B2 (en) * 2000-02-10 2008-01-15 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decorative sheet for in-mold decorating injection molding, decorative molding and in-mold decorating injection molding method
CN1993219A (zh) * 2004-08-27 2007-07-04 雷恩哈德库兹两合公司 转移膜、其用途和生产装饰塑料制品的方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108472862A (zh) * 2015-12-28 2018-08-31 3M创新有限公司 三维制品及其制备方法
CN108472862B (zh) * 2015-12-28 2020-10-20 3M创新有限公司 三维制品及其制备方法
CN107336536A (zh) * 2016-04-29 2017-11-10 现代自动车株式会社 制造应急灯开关的方法
CN109312083A (zh) * 2016-05-20 2019-02-05 住友化学株式会社 注射成型体
CN109312083B (zh) * 2016-05-20 2021-12-07 住友化学株式会社 注射成型体
CN110023853A (zh) * 2017-01-25 2019-07-16 欧姆龙株式会社 控制装置
US11327468B2 (en) 2017-01-25 2022-05-10 Omron Corporation Control device

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