CN102711718A - 包含亚锡、钾和单氟磷酸盐的口腔护理组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及单相口腔护理组合物，所述组合物包含：a.亚锡盐；b.钾盐；c.螯合剂；d.单氟磷酸盐(MFP)。已发现，本发明的组合物允许单一洁齿剂中的亚锡离子与硝酸根离子之间长时间接触而无毒性效应或不溶性产物。本发明还提供了有效氟离子含量的保持。

Description

包含亚锡、钾和单氟磷酸盐的口腔护理组合物

发明领域

本发明涉及包含锡(II)和钾离子以及单氟磷酸盐(MFP)的口腔护理组合物。

发明背景

牙质超敏被定义为由温度、压力或化学变化引起的急性短时间局部牙齿疼痛。通常因齿龈退缩或釉质缺失而造成的牙质暴露在很多情况下引发超敏。对表面敞开的牙质小管与超敏相关联。牙质小管从牙髓通往牙骨质。当牙根的表面牙骨质被侵蚀或因牙周病而暴露时，小管开始暴露于外部环境，并且提供流体通向牙髓神经的通道。

“神经性脱敏剂”通过改变化学环境可降低过敏牙齿中的神经敏感性。已知，钾盐可以此方式有效地治疗牙质超敏。US3863006公开了，当被掺入到牙膏中时，钾盐如硝酸钾使牙齿脱敏。据信，过敏牙质下方的牙髓神经附近高浓度的细胞外钾是包含钾盐的口腔护理产品产生脱敏功效的原因。

治疗超敏的供选择的替代方法是使用部分或完全堵塞牙质小管的试剂。在口腔组合物中由氟化亚锡和/或其它亚锡盐提供的锡(II)(亚锡)离子因它们可提供多重有益效果而受到重视，所述有益效果包括抗微生物效果、口臭抑制、牙斑生长和代谢抑制、缓解齿龈炎、减缓牙周病的发展、减少牙冠和牙根龋齿和磨损、以及缓解牙质超敏。已知如US6592853等中所公开的，经由该方法，亚锡盐可有效地降低牙质超敏。本领域已知，亚锡堵塞牙质小管，从而显著减少引发疼痛的流体在小管内的流动。

现有技术中有两组分脱敏洁齿剂的若干公开，其中第一组分包含钾盐，并且第二组分包含亚锡盐。所述两种组分一般彼此保持分离，直至分配以施用到牙齿。此类组合物公开于Colgate专利US5780015、US5693314、US5932192、US5843409、US6464963中。据信，亚锡离子将小管部分堵塞，提高了进入牙齿的钾离子流量，因为向内扩散流量比向外流体流量更少地取决于小管半径。本领域公开，尝试在单一的脱敏二元组合物中包含脱敏剂如亚锡盐与钾盐的混合物，以作为向牙齿递送有效量的两种成分的方法，已发现具有有限的功效。US6464963描述了不溶性锡盐和亚锡化合物如何在贮藏期间形成。本发明人通过加入螯合剂，克服了该问题。

US5843409公开了，单一洁齿剂中亚锡离子与硝酸根离子之间的长时间接触致使这些离子反应，造成硝酸根转变成潜在的毒性材料。根据化学第一原理相信，任何此类产物的前体将是亚硝酸根产生的。还原剂如亚锡可将硝酸根转变成亚硝酸根。在酸性条件下，亚硝酸根形成亚硝酸，亚硝酸被质子化并且形成亚硝阳离子。这可与口腔中的胺反应产生毒性物质亚硝胺。经由螯合剂谨慎稳定亚锡，防止这发生。本发明人已惊奇地发现，无需具有双容器的两组分牙膏来保持亚锡离子与硝酸钾彼此分离。在包含硝酸根和亚锡的洁齿剂的含水样本中，在广泛的pH范围内没有形成亚硝酸根的迹象。

如EP1040819中所述，烷基硫酸钠表面活性剂如月桂基硫酸钠(SLS)一般与包含钾的化合物不相容，因为当烷基硫酸钠与钾盐混合时，形成不溶性烷基硫酸钾沉淀。然而，口腔护理组合物中的SLS提供消费者所期望的大量泡沫。虽然已知钾与SLS的组合是不利的，但是许多市售产品仍采用该制剂。这一般通过在这些制剂中保持低离子浓度来控制。

本领域熟知，氟离子提供抗龋齿有益效果。氟化物增强矿质补充，起到抗菌作用，并且强化釉质。期望以单一制剂形式治疗过敏和龋齿。然而，如US2008/0003187确认的，难以在也包含敏感试剂的口腔护理组合物中保持氟离子的有效特性。在本公开中，当加入有效量的硝酸钾时，由于氟离子源如氟化钠的低溶解度以及所得的组合物的高离子强度，氟离子趋于沉淀出来。US2008/0003187通过提供高于常规量的水和水胶体，解决了该问题。这在本发明中不是必须的，因为本发明人已发现，使用MFP作为包含亚锡和钾离子的口腔护理组合物中的氟离子源，允许保持有效量的氟离子。与常规氟离子源如氟化钠和氟化亚锡相比，常用于口腔护理组合物中的MFP在水中不提供游离的氟离子。当溶于水中时，MFP提供单氟磷酸根(FPO₃ ^2-)离子。它被酶(磷酸酶)分解，随时间的推移就地提供游离氟离子(F-)。因此，即使当口腔护理组合物具有高离子强度时，所述组合物中的氟离子也不沉淀。MFP的使用还允许在高离子强度组合物中使用SLS。

发明概述

本发明涉及单相口腔护理组合物，所述组合物包含：

a.亚锡盐；

b.钾盐；

c.螯合剂；

d.单氟磷酸盐(MFP)。

已发现，本发明的组合物允许单相洁齿剂中的亚锡离子与硝酸根离子之间长时间接触而无毒性效应或不溶性产物。本发明还提供了有效氟离子含量保持。

发明详述

除非另外指明，本文中所有百分比和比率均以总组合物的重量计，并且所有的测量均在25℃下进行。

本发明涉及单相口腔护理组合物。所述组合物可为口喷剂、漱口水或牙膏或凝胶形式。所述组合物优选为适用于刷牙的牙膏或牙胶形式。

本文的口腔护理组合物为单相，单相是指所有组合物成分均可包含在容器单室中，并且在使用前无需进一步混合。

亚锡离子

本发明口腔护理组合物中的第一成分是锡(II)(亚锡)离子源，其优选提供0.05％至1.20％(500至12000ppm)的亚锡离子，更优选提供0.10％至0.80％(1000至8000ppm)的亚锡离子，并且甚至更优选提供0.25％至0.70％(2500至7000ppm)的亚锡离子。适宜的亚锡源包括氟化亚锡、氯化亚锡、乙酸亚锡、葡糖酸亚锡、草酸亚锡、硫酸亚锡、乳酸亚锡和酒石酸亚锡。由于氯化亚锡、氟化亚锡、葡萄糖酸亚锡、以及它们的混合物确定为经临床证实的递送亚锡离子的盐，因此它们是尤其优选的锡(II)离子源。

钾离子

本发明口腔护理组合物中的第二成分是钾离子源，其优选提供0.90％至4.0％(9000至40000ppm)的钾离子，更优选提供1.50％至3.60％(15000至36000ppm)的钾离子，并且甚至更优选提供1.90％至2.50％(19000至25000ppm)的钾离子。适宜的钾源包括硝酸钾、葡萄糖酸钾、柠檬酸钾、氯化钾、酒石酸钾、碳酸氢钾、草酸钾、以及它们的混合物。由于硝酸钾、葡萄糖酸钾、柠檬酸钾、氯化钾、以及它们的混合物确定为经临床证实的递送钾离子的盐，因此它们是优选的。

螯合剂

本发明的口腔组合物包含一种或多种还被称为螯合剂(chelatingagents)的螯合剂(chelants)。如本文所用，术语“螯合剂”是指具有至少两个能够结合亚锡离子并且优选能够结合其它二价或多价金属离子的基团的二齿或多齿配体，并且至少为螯合剂混合物一部分的所述螯合剂能够溶解所述口腔组合物中的亚锡离子和其它任选金属离子。能够结合到亚锡和其它金属离子的基团包括羧基、羟基和胺基。可用于本文的那些螯合剂通常还可与亚锡离子形成稳定的水溶性配合物。

本文适宜的螯合剂包括C₂-C₆二羧酸和三羧酸，如琥珀酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸；被羟基取代的C₃-C₆一元羧酸如葡萄糖酸；吡啶甲酸；氨基酸如甘氨酸；植酸、它们的盐以及它们的混合物。所述螯合剂还可为聚合物或共聚物，其中所述螯合配体位于相同或邻近的单体上。优选的螯合剂聚合物是多元酸，选自由下列组成的组：单体均聚物、两种或更多种不同单体的共聚物、以及它们的组合，其中所述单体或两种或更多种不同单体中的至少一种选自由下列组成的组：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、戊烯二酸、乌头酸、柠康酸、中康酸、富马酸和α-甲基巴豆酸。尤其优选甲基乙烯基醚/马来酸(PVM/MA)共聚物。

还适用作螯合剂的是多磷酸盐如三聚磷酸盐。链较长的直链多磷酸盐虽然是良好的螯合剂，但是易在含水组合物中水解。水解时，它们形成正磷酸盐，所述正磷酸盐可形成不溶性的锌复合物。因此，它们优选用于无水组合物中。

某些材料(具体地讲为正磷酸盐)可被认为是螯合剂，因为它们是具有至少两个能够结合到二价金属离子的基团的二齿或多齿配体，然而却形成不溶性锌盐，因此不是可用于包含锌离子的组合物中的螯合剂。

植酸盐是本文优选的螯合剂，因为它还提供去污有益效果。然而，由于植酸亚锡部分地可溶，因此它优选地不作为唯一的螯合剂使用，并且优选与此部分中所述的有机酸组合使用。本文优选的有机酸螯合剂包括柠檬酸根、苹果酸根、酒石酸根、葡萄糖酸根、琥珀酸根、乳酸根、丙二酸根、马来酸根、以及它们的混合物，无论是以它们的游离酸形式还是盐形式加入。

所述组合物中的螯合剂将优选占所述组合物的0.1％至10％范围，以稳定亚锡离子。

就具有小于1000分子量的螯合剂而言，所用一种或多种螯合剂与由亚锡盐递送的亚锡离子的摩尔比优选为至少0.70∶1，更优选至少0.8∶1，并且优选0.70∶1至20∶1。如果将其它二价金属离子如锌加入到所述组合物中，则所述螯合剂应优选增至螯合剂与总金属离子的比率为至少0.70∶1。螯合剂与二价金属离子的摩尔比是螯合剂总摩尔数与金属离子总摩尔数的比值。

就一种或多种螯合剂(尤其是其中一种或多种螯合剂具有大于1000的分子量)与由亚锡盐递送的亚锡离子的重量百分比比率而言，所述组合物优选具有至少2∶1，更优选至少5∶1，并且优选2∶1至10∶1的螯合剂与亚锡离子的比率。如果将其它二价金属离子如锌加入到所述组合物中，则所述螯合剂应优选增加以保持螯合剂与总金属离子的比率为至少2∶1。

表面活性剂

本发明的组合物可包含表面活性剂。可用的表面活性剂类型包括阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。

可包含阴离子表面活性剂，以提供清洁和起泡特性，并且其用量按重量计通常为0.1％至2.5％，优选为0.3％至2.5％，并且最优选为0.5％至2.0％。可用于本发明的阴离子表面活性剂包括在烷基基团中具有10至18个碳原子的水溶性烷基硫酸盐，和具有10至18个碳原子的脂肪酸磺化单酸甘油酯的水溶性盐。这类阴离子表面活性剂的实例是月桂基硫酸钠和椰子基单酸甘油酯磺酸钠。还可用于本发明的是肌氨酸盐表面活性剂、烷基磺酸乙酸盐、羟乙基磺酸盐表面活性剂和牛磺酸盐表面活性剂，如月桂酰肌氨酸盐、肉豆寇酰肌氨酸盐、棕榈酰肌氨酸盐、硬脂酰肌氨酸盐和油酰肌氨酸盐。所有上述物质通常以它们的碱金属或铵盐形式使用。

虽然需要注意阳离子表面活性剂与其它成分的相容性，但阳离子表面活性剂也可被使用。它们的用量通常与附加阴离子表面活性剂的那些用量相似。可用于本发明中的阳离子表面活性剂包括具有一个包含8至18个碳原子的烷基长链的脂族季铵化合物衍生物，如月桂基三甲基氯化铵；西吡氯铵；鲸蜡基三甲基溴化铵；二异丁基苯氧乙基二甲基苄基氯化铵；鲸蜡基氟化吡啶；苯扎氯铵；十六烷基三甲基氯化铵；等。这些阳离子表面活性剂中的一些还可用作抗微生物剂。如果期望使用某些非离子表面活性剂来形成定型啫哩，可以使用基本上更高含量如至多20％的某些非离子表面活性剂。适宜非离子表面活性剂的实例包括泊洛沙姆、烷基酚的聚环氧乙烷缩合物、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、长链二烷基亚砜、椰油酰胺MEA、椰油酰胺DEA、以及此类材料的混合物。

两性表面活性剂的用量通常为0.1重量％至2.5重量％，优选0.3重量％至2.5重量％，并且最优选0.5重量％至2.0重量％。可用的表面活性剂包括椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱；椰油酰两性基乙酸钠；椰油酰两性基二乙酸二钠；十二烷基甜菜碱；椰油酰胺乙基甜菜碱；椰油酰胺丙基甜菜碱；椰油酰胺丙基甜菜碱；月桂酰胺丙基甜菜碱；月桂基甜菜碱、以及它们的混合物。

氟离子

本发明中的MFP提供氟离子源。在牙粉和其它口腔组合物中存在氟化物是常见的，其含量足以提供可充分赋予防龋功效的氟离子浓度。本文的口腔组合物优选包含MFP氟离子源，足以提供0.01％至0.35％(100至3500ppm)的氟离子，优选0.05％至0.25％(500至2500ppm)的氟离子。

锌离子

锌离子可有利地被包含在口腔组合物中。锌离子与亚锡离子组合可提供更广谱的抗微生物活性。本发明的组合物可包含锌离子源，所述锌离子源足以提供按所述组合物的重量计0.1至1.5％，优选0.1至1％，更优选0.15至0.5％的锌离子。可使用不溶性或微溶性锌化合物如氧化锌或碳酸锌作为锌源。然而优选的锌源是可溶性锌源，诸如氯化锌或硫酸锌。更优选的锌源是其中锌已经与适宜的螯合剂以盐或其它复合物的形式组合的那些，诸如柠檬酸锌、葡萄糖酸锌、乳酸锌和甘氨酸锌。尤其优选的锌离子源是柠檬酸锌、葡萄糖酸锌、乳酸锌、以及它们的混合物。

为避免亚锡沉淀，优选的本发明组合物pH范围小于7.5，优选小于7，并且更优选小于6.5，如4.5至7.5，更优选5至7，并且甚至更优选5.5至6.5。为安全起见，所述口腔护理组合物的pH优选不低于4.5。牙粉组合物的pH值是从牙粉的3∶1含水浆液，即3份水比1份牙粉中测量的。

水

所用术语“口部可接受的载体”是指用于包含本发明活性成分并且将它们递送到口腔中的液体或半固体载体，诸如糊剂或凝胶。水通常用作口腔组合物中的载体材料。水用作加工助剂是有益的，其对口部温和并且有助于牙膏快速产生泡沫。水可以被当做一种成分以其自身合适的方式加入，或可以作为载体存在于其它普通的原材料如山梨醇和月桂基硫酸钠中。如本文所用，术语“总水”是指组合物中存在的水的总量，无论是单独地加入还是作为其它原材料的溶剂或载体加入，但是排除某些无机盐中存在的结晶水。本文优选的牙粉组合物是包含20％至65％，优选30％至55％，更优选40％至50％总水的含水组合物。所述载体还可包括口腔护理组合物中的其它常规添加剂，诸如脱敏剂、牙齿美白剂诸如过氧化物源、草本植物制剂、缓冲剂、抗牙齿变色剂、增稠物质、湿润剂、表面活性剂、调味剂体系、甜味剂和着色剂。

其它成分

本发明的口腔护理组合物可包含如下文更完备描述的常见和常规的辅助组分。

牙齿研磨剂因其可移除表面色斑和表膜并且将牙齿抛光的能力而可用于诸如牙膏和牙胶的口腔组合物中。牙齿研磨剂是高度优选的本发明组合物成分。可用于本主题发明的口腔组合物中的牙齿研磨剂包括许多不同的材料。所选的材料必须是与相关组合物相容的一种，并且不会过度磨损牙质。适宜的研磨剂包括例如二氧化硅(包括硅胶和二氧化硅沉淀)、不溶性聚偏磷酸钠、水合氧化铝、和树脂磨料诸如尿素与甲醛的颗粒状缩合产物。另一类可用于本发明组合物中的研磨剂是颗粒状热固性聚合树脂，如美国专利3,070,510中所述。合适的树脂包括，例如，三聚氰胺、酚醛塑料、尿素塑料、三聚氰胺-尿素塑料、三聚氰胺-甲醛、尿素-甲醛、三聚氰胺-尿素-甲醛、交联的环氧化物、以及交联的聚酯。

各种类型的二氧化硅牙齿研磨剂由于它们优异的牙齿清洁和抛光性能而又不过度磨损牙釉或牙质的独特有益效果，因此是本文优选的。本文的二氧化硅磨料抛光物质以及其它研磨剂一般具有0.1至30μm，并且优选5至15μm范围内的平均粒度。研磨剂可为沉淀二氧化硅或硅胶，如美国专利3,538,230和3,862,307中所描述的二氧化硅干凝胶。实例包括以商品名“Syloid”由W.R.Grace & Company的Davison Chemical分部市售的二氧化硅干凝胶，以及沉淀二氧化硅材料如以商品名

由J.M.HuberCorporation市售的那些，尤其是具有

119、

118、

109和

129名称的二氧化硅。可用于本发明牙膏中的二氧化硅牙齿研磨剂类型更详细地描述于美国专利公开4,340,583、5,603,920、5,589,160、5,658,553、5,651,958和6,740,311中。

可使用研磨剂的混合物，诸如上文所列的各种等级

二氧化硅研磨剂的混合物。本发明牙粉组合物中的研磨剂总量通常在按所述组合物的重量计6％至50％的范围内。本主题发明的牙齿溶液、口腔喷剂、漱口水和非研磨性凝胶组合物通常很少含或不含研磨剂。

本文组合物中一种任选但却优选的组分是湿润剂。湿润剂用于防止牙粉在接触空气后发生硬化并用于赋予口腔湿润感，并且对于特定的湿润剂来说还可用于赋予理想的芳香滋味。以纯湿润剂为基础，所述湿润剂的含量按所述组合物的重量计通常为5％至70％，优选为15％至45％。适宜的湿润剂包括可食用多元醇，如甘油、山梨醇、木糖醇、丁二醇、聚乙二醇和丙二醇，尤其是山梨醇和甘油。

在牙膏或凝胶的制备中，通常需要添加增稠剂或粘合剂以提供所述组合物期望的稠度，以在使用时提供期望的活性释放特性，提供架藏稳定性，并且提供所述组合物的稳定性等等。增稠剂可包括羧乙烯基聚合物、角叉菜胶、非离子纤维素衍生物如羟乙基纤维素(HEC)、以及纤维素衍生物的水溶性盐如羧甲基纤维素钠(NaCMC)。本文还可使用天然树胶，如刺梧桐树胶、黄原胶、阿拉伯树胶和黄蓍胶。适合的增稠剂含量可以在0.1至5％范围内，并且如果需要可以更高。

还可使用有机抗微生物剂。包括于上述试剂中的是水不溶性非阳离子抗微生物剂，如卤代二苯醚，尤其是三氯生和精油如百里酚。水溶性抗微生物剂包括季铵盐，如氯化十六烷基吡啶

酶是可用于本发明组合物中的另一种类型的活性物质。可用的酶包括属于蛋白酶、细胞溶解酶、牙斑基质抑制剂和氧化酶类别的那些。除了抗微生物特性外，氧化酶还具有漂白/清洁活性。此类试剂公开于美国专利公开2,946,725和4,051,234中。

在本发明组合物中，还优选包含调味剂和甜味剂。适宜的调味剂和甜味剂是本领域熟知的。本文存在于口腔组合物中的适合调味剂含量按重量计为0.1％至5.0％，更优选地为0.5％至1.5％。典型地，可在单独的步骤中制备调味剂油，并且所述调味剂油可包含多种来源于天然和/或合成的组分，以提供为广泛人群所接受的均衡的香味。调味剂组分可选自薄荷、香料、水果、柑橘、草本植物、药材以及普通食物调味剂类型(如巧克力)。上述组分的示例性而非限制性实例包括烃，如柠檬烯、石竹烯、月桂烯和葎草烯；醇，如薄荷醇、里哪醇、3-癸醇和松香芹醇；酮，如胡椒酮、薄荷酮、绿薄荷酮和l-香芹酮；醛，如乙醛、3-己醛、或正辛醛；氧化物，如薄荷呋喃、胡椒酮氧化物或乙酸香芹酯-7，7氧化物；酸，如乙酸和辛烯酸；以及硫化物，如二甲基硫。组分还包括酯，如乙酸薄荷酯、异丁酸苄酯和乙酸3-辛酯。调味剂组分还可包括精油，如得自例如胡椒薄荷和亚洲薄荷的薄荷油；留兰香油，如得自小叶薄荷和绿薄荷的那些；鼠尾草油、欧芹油、香花薄荷油、桂皮油、丁香芽油、肉桂油、橙油、酸橙油、桉树油和茴香油。其它适宜的组分是肉桂醛、丁子香酚、紫罗兰酮、对丙烯基茴香醚、桉叶油素、百里酚、水杨酸甲酯、香草醛、乙基香草醛和香草提取物。调味剂组分更详细地描述于Fenaroli的“Handbook of Flavor Ingredients”第三版第1&2卷(CRC Press，Inc.，1995年)和Steffen Arctander的“Perfume and FlavourChemicals”第1&2卷(1969年)中。还可将生理冷却剂掺入到调味剂油中。冷却剂可以是任何各种各样的材料。包括在此类材料中的是酰胺、薄荷醇、缩醛、缩酮、二醇、以及它们的混合物。本文优选的冷却剂包括对薄荷烷甲酰胺试剂，如N-乙基对薄荷烷-3-酰胺(商业上称为“WS-3”)以及它们的混合物，和薄荷酮甘油乙缩醛(商业上称为“MGA”)。适用于本发明的其它冷却剂公开于WO 97/06695中。

本文的组合物还可以包含草本植物成分如春黄菊、橡树树皮、蜜蜂花、迷迭香和鼠尾草的提取物。也可以包含这些以及某些以上提到的香草衍生的调味组分(如百里酚)，含量仅足以有助于提供香味，或为了提供更多的治疗效果，它们可被加入的含量更高，如1％或更多。

可使用的甜味剂包括蔗糖、葡萄糖、糖精、三氯半乳蔗糖、右旋糖、左旋糖、乳糖、甘露糖醇、山梨醇、果糖、麦芽糖、木糖醇、糖精盐、非洲甜果素、天冬甜素、D-色氨酸、二氢查尔酮、丁磺氨和环磺酸盐，尤其是环己氨基磺酸钠、三氯半乳蔗糖和糖精钠、以及它们的混合物。组合物优选包含0.1％至3％这些试剂，更优选0.1％至1％。

组合物还可以包含常规颜料、染料和遮光剂如二氧化钛。应当理解组合物所选择的组分必须是化学上和物理上彼此相容的。

实施例

下列实施例进一步描述和说明了在本发明范围内的牙膏实施方案。给出这些实施例仅是为了举例说明的目的，不应理解为是对本发明的限定，因为对其进行许多改变是可行的。

如本发明所述的牙膏组合物示于下文中，组分量以重量百分比(％)为单位。这些组合物可使用常规的方法来制备。

^*甲基乙烯基醚/马来酸共聚物

本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲均是指所引用数值和围绕那个数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (9)

1.一种单相口腔护理组合物，所述组合物包含：

a.亚锡盐；

b.钾盐；

c.螯合剂；

d.单氟磷酸盐(MFP)。

2.如任一项权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。

3.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物还包含SLS。

4.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述螯合剂与由所述亚锡盐递送的亚锡离子的摩尔比为至少0.70∶1，并且其中所述螯合剂具有小于1000的分子量。

5.如权利要求1所述的组合物，其中所述螯合剂与由所述亚锡盐递送的亚锡离子的重量百分比的比率为至少2∶1，并且其中所述螯合剂具有大于1000的分子量。

6.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述亚锡盐选自氯化亚锡、氟化亚锡、葡萄糖酸亚锡以及它们的混合物。

7.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述钾盐选自硝酸钾、葡萄糖酸钾、柠檬酸钾以及它们的混合物。

8.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物还包含锌离子源。

9.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物还包含二氧化硅研磨剂。