CN102701925A - 一种原甲酸酯的纯化方法 - Google Patents

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陈明西
王理
陈敬
李朝全
刘丹
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Abstract

一种原甲酸酯的纯化方法，在采用氢氰酸法合成制得的原甲酸酯粗品中加入重金属盐反应、纯化，所述重金属盐为ZnCl2、CuCl2·2H2O、CoCl2·6H2O、NiCl26H2O、AlCl3或FeCl3。本发明条件温和、工艺简单，收率高、纯度高、成本低，是一条适合工业化纯化生产高品质原甲酸酯的工艺。

Description

一种原甲酸酯的纯化方法
技术领域
本发明涉及一种有机合成中间体的纯化方法，具体涉及一种原甲酸酯的纯化方法，属于精细化工生产领域。
背景技术
原甲酸酯是原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸三丙酯、原甲酸三丁酯等产品的统称，该类产品主要用途为医药中间体，也做农药、化工、香料的中间体。如甲酸三甲酯(trimethyl orthoformate)，又称三甲氧基甲烷〔HC(OCH3)3〕，是重要的有机合成中间体。医药方面用于合成维生素A、维生素B1、磺胺、抗菌素等；涂料方面用于聚氨酯或环氧涂料的脱水以防止硬化；亦用于香料合成，市场用量逐年增加。
众所周知，采用氢氰酸法合成原甲酸酯，产品中不可避免的含有三氮杂苯(三嗪)等含氮杂质。该杂质的存在，严重干扰和限制了原甲酸酯的下游应用，尤其是原甲酸三甲酯，在进行下游主要产品的生产之前必须先进行纯化处理。
专利US3121751中提出，可采用重金属盐沉淀法除去含氮杂质，此反应在室温搅拌下进行，但收率较低，残渣呈粘状不易分离并造成堵塞，从而在工业应用上受到限制。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高效、工业化纯化原甲酸酯的方法。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的：
一种原甲酸酯的纯化方法，其特征在于：在采用氢氰酸法合成制得的原甲酸酯粗品中加入重金属盐反应、纯化，所述重金属盐为ZnCl2、CuCl2·2H2O、CoCl2·6H2O、NiCl2·6H2O、AlCl3或FeCl3。
优选地，上述在原甲酸酯粗品中加入重金属盐反应过程是在常压、40～50℃进行的。
更优选地，上述重金属盐优选采用ZnCl2、CuCl2·2H2O或CoCl2·6H2O；进一步优选地，所述重金属盐采用ZnCl2。
为了进一步提高纯化收率，上述重金属盐的加入量为粗产品量的7～8％，以质量百分含量计。
最具体地说，一种原甲酸酯的纯化方法，其特征在于：在采用氢氰酸法合成制得的原甲酸酯粗品中加入重金属盐在常压、40～50℃下反应，所述重金属盐为ZnCl2，ZnCl2加入量为原甲酸酯粗品的7～8％，以质量百分含量计；将沉淀废渣采用过滤方法除去，再采用精馏得到高纯度的原甲酸酯。
上述精制过程具体可分为一级蒸馏、纯化处理及二级精馏三步，具体如下：
一级蒸馏主要包括初馏、一级精馏、溶剂回收三个步骤；
初馏：将氢氰酸法生产原甲酸三甲酯得到的含有产品的工作液，经精密过滤器过滤后的滤液转入初馏釜，通过常压蒸馏分离出甲酸酯、醇等轻组分后，初馏釜釜液转入精馏釜进行一级精馏。
一级精馏：通过减压精馏分离出产品及前后馏分，精馏釜釜液转入溶剂精馏釜；在溶剂精馏釜中，通过减压精馏回收溶剂。
初馏得到的甲酸酯馏分集中另行处理，醇馏分返入醇解工序使用；一级精馏得到的前后馏分返入初馏釜，与下一批醇解液合并，产品馏分转入纯化工序；溶剂精馏得到的溶剂返回到成盐工序使用，釜残集中另行处理。
纯化处理及二级精馏：一级精馏得到的粗产品转入纯化釜后，加入处理剂(ZnCl2等)进行纯化处理，合格后，过滤除去沉淀废渣，再精馏得到高纯度产品。
本发明具有如下有益效果：
按本发明方法纯化的原甲酸酯产品、含氮杂质被消除，产品中的三氮杂苯、三嗪等含量小于0.01wt％，纯化收率在90％～96％。经过重金属盐处理后的原甲酸酯可作为中间体直接生产下游产品。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1
将采用氢氰酸法合成制得的原甲酸酯粗品通过一级蒸馏、纯化处理及二级精馏后得到合格产品，具体如下：
一级蒸馏主要包括初馏、一级精馏、溶剂回收三个步骤；
初馏：将氢氰酸法生产原甲酸三甲酯得到的含有产品的工作液，经精密过滤器过滤后的滤液转入初馏釜，通过常压蒸馏分离出甲酸酯、醇等轻组分后，初馏釜釜液转入精馏釜进行一级精馏。
一级精馏：通过减压精馏分离出产品及前后馏分，精馏釜釜液转入溶剂精馏釜；在溶剂精馏釜中，通过减压精馏回收溶剂。
初馏得到的甲酸酯馏分集中另行处理，醇馏分返入醇解工序使用；一级精馏得到的前后馏分返入初馏釜，与下一批醇解液合并，产品馏分转入纯化工序；溶剂精馏得到的溶剂返回到成盐工序使用，釜残集中另行处理。
纯化处理及二级精馏：一级精馏得到的粗产品转入纯化釜后，加入重金属盐ZnCl2在常压、40℃下反应，ZnCl2加入量为原甲酸酯粗品的8％，以质量百分含量计；处理一段时间后，过滤除去沉淀废渣，滤液转入二级精馏釜进行二级精馏，得到高纯度产品。
实施例2
将采用氢氰酸法合成制得的原甲酸酯粗品通过一级蒸馏、纯化处理及二级精馏后得到合格产品，具体如下：
一级蒸馏主要包括初馏、一级精馏、溶剂回收三个步骤；
初馏：将氢氰酸法生产原甲酸三甲酯得到的含有产品的工作液，经精密过滤器过滤后的滤液转入初馏釜，通过常压蒸馏分离出甲酸酯、醇等轻组分后，初馏釜釜液转入精馏釜进行一级精馏。
一级精馏：通过减压精馏分离出产品及前后馏分，精馏釜釜液转入溶剂精馏釜；在溶剂精馏釜中，通过减压精馏回收溶剂。
初馏得到的甲酸酯馏分集中另行处理，醇馏分返入醇解工序使用；一级精馏得到的前后馏分返入初馏釜，与下一批醇解液合并，产品馏分转入纯化工序；溶剂精馏得到的溶剂返回到成盐工序使用，釜残集中另行处理。
纯化处理及二级精馏：一级精馏得到的粗产品转入纯化釜后，加入重金属盐CuCl2·2H2O在常压、50℃下反应，CuCl2·2H2O加入量为原甲酸酯粗品的7％，以质量百分含量计；处理一段时间后，过滤除去沉淀废渣，滤液转入二级精馏釜进行二级精馏，得到高纯度产品。
实施例3
将采用氢氰酸法合成制得的原甲酸酯粗品通过一级蒸馏、纯化处理及二级精馏后得到合格产品，具体如下：
一级蒸馏主要包括初馏、一级精馏、溶剂回收三个步骤；
初馏：将氢氰酸法生产原甲酸三甲酯得到的含有产品的工作液，经精密过滤器过滤后的滤液转入初馏釜，通过常压蒸馏分离出甲酸酯、醇等轻组分后，初馏釜釜液转入精馏釜进行一级精馏。
一级精馏：通过减压精馏分离出产品及前后馏分，精馏釜釜液转入溶剂精馏釜；在溶剂精馏釜中，通过减压精馏回收溶剂。
初馏得到的甲酸酯馏分集中另行处理，醇馏分返入醇解工序使用；一级精馏得到的前后馏分返入初馏釜，与下一批醇解液合并，产品馏分转入纯化工序；溶剂精馏得到的溶剂返回到成盐工序使用，釜残集中另行处理。
纯化处理及二级精馏：一级精馏得到的粗产品转入纯化釜后，加入重金属盐CoCl2·6H2O在常压、43℃下反应，CoCl2·6H2O加入量为原甲酸酯粗品的7.5％，以质量百分含量计；处理一段时间后，过滤除去沉淀废渣，滤液转入二级精馏釜进行二级精馏，得到高纯度产品。
实施例4
将采用氢氰酸法合成制得的原甲酸酯粗品通过一级蒸馏、纯化处理及二级精馏后得到合格产品，具体如下：
一级蒸馏主要包括初馏、一级精馏、溶剂回收三个步骤；
初馏：将60吨的氢氰酸法生产原甲酸三甲酯得到的含有产品的工作液，经精密过滤器过滤后的滤液转入初馏釜，通过常压蒸馏分离出甲酸酯、醇等轻组分后，初馏釜釜液转入精馏釜进行一级精馏。
一级精馏：通过减压精馏分离出产品及前后馏分，精馏釜釜液转入溶剂精馏釜；在溶剂精馏釜中，通过减压精馏回收溶剂。
初馏得到的甲酸酯馏分集中另行处理，醇馏分返入醇解工序使用；一级精馏得到的前后馏分返入初馏釜，与下一批醇解液合并，产品馏分转入纯化工序；溶剂精馏得到的溶剂返回到成盐工序使用，釜残集中另行处理。
纯化处理及二级精馏：一级精馏得到的粗产品转入纯化釜后，加入重金属盐ZnCl2在常压、50℃下反应，ZnCl2加入量为原甲酸酯粗品的8％，以质量百分含量计；处理一段时间后，过滤除去沉淀废渣，滤液转入二级精馏釜进行二级精馏，得到高纯度产品。
产品质量、纯化收率等数据如表1：
表1 60吨装置纯化效果
Figure BDA00001811469600051
由表1结果可知，本工艺适合工业化生产。

Claims (7)

1.一种原甲酸酯的纯化方法，其特征在于：在采用氢氰酸法合成制得的原甲酸酯粗品中加入重金属盐反应、纯化，所述重金属盐为ZnCl2、CuCl2·2H2O、CoCl2·6H2O、NiCl26H2O、AlCl3或FeCl3。
2.如权利要求1所述的纯化方法，其特征在于：所述在原甲酸酯粗品中加入重金属盐反应过程是在常压、40～50℃进行的。
3.如权利要求1或2所述的纯化方法，其特征在于：所述重金属盐采用ZnCl2、CuCl2·2H2O或CoCl2·6H2O。
4.如权利要求2所述的纯化方法，其特征在于：所述重金属盐采用ZnCl2。
5.如权利要求1、2或4所述的纯化方法，其特征在于：所述重金属盐的加入量为粗产品量的7~8%，以质量百分含量计。
6.如权利要求3所述的纯化方法，其特征在于：所述重金属盐的加入量为粗产品量的7~8%，以质量百分含量计。
7.一种原甲酸酯的纯化方法，其特征在于：在采用氢氰酸法合成制得的原甲酸酯粗品中加入重金属盐在常压、40～50℃下反应，所述重金属盐为ZnCl2，ZnCl2加入量为原甲酸酯粗品的7~8%，以质量百分含量计；将反应产物采用过滤方法除去，再进行常规精馏。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103880616A (zh) * 2012-12-19 2014-06-25 临沭县华盛化工有限公司 原甲酸三甲酯中杂质的纯化方法及其专用设备

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2527494A (en) * 1946-12-21 1950-10-24 Gen Aniline & Film Corp Process for preparation of orthoformic esters
US2567927A (en) * 1949-02-04 1951-09-18 American Cyanamid Co Aliphatic orthoformic esters
US3121751A (en) * 1959-10-06 1964-02-18 Kay Fries Chemicals Inc Production of purified orthoformic esters
US3641164A (en) * 1968-12-03 1972-02-08 Knapsack Ag Process for the manufacture of orthoformic acid alkylesters
CN1340495A (zh) * 2000-08-24 2002-03-20 淄博万昌集团有限公司 利用丙烯腈厂废气氢氰酸制备原甲酸酯工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2527494A (en) * 1946-12-21 1950-10-24 Gen Aniline & Film Corp Process for preparation of orthoformic esters
US2567927A (en) * 1949-02-04 1951-09-18 American Cyanamid Co Aliphatic orthoformic esters
US3121751A (en) * 1959-10-06 1964-02-18 Kay Fries Chemicals Inc Production of purified orthoformic esters
US3641164A (en) * 1968-12-03 1972-02-08 Knapsack Ag Process for the manufacture of orthoformic acid alkylesters
CN1340495A (zh) * 2000-08-24 2002-03-20 淄博万昌集团有限公司 利用丙烯腈厂废气氢氰酸制备原甲酸酯工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
雷洪: "氢氰酸法合成高品质原甲酸三甲酯", 《精细化工》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103880616A (zh) * 2012-12-19 2014-06-25 临沭县华盛化工有限公司 原甲酸三甲酯中杂质的纯化方法及其专用设备
CN103880616B (zh) * 2012-12-19 2016-01-20 临沭县华盛化工有限公司 原甲酸三甲酯中杂质的纯化方法及其专用设备

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PB01 Publication
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