CN102698783A - 一种金属改性的α型碳化钼催化剂的制备方法与其在低温水煤气变换反应中的应用 - Google Patents

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Abstract

一种金属改性的α型碳化钼催化剂的制备方法，是以钼与另一种金属的复合氧化物为前躯体，将前驱体在20% CH4/H2气氛下程序升温碳化得到；将制备的金属改性的α型碳化钼催化剂进行原位水煤气变换反应，其条件为常压，操作温窗为150℃～400℃，原料气组成为10.5%CO，21%H2O，Ar（Ar为平衡气），总流量120ml/min，质量空速为18000mlg-1 h-1。本发明的效果和益处是催化剂的制备方法得以简化，降低了生产成本；同时该催化剂用于水煤气变换反应具有低温高活性、操作温度宽、稳定性好的优点。

Description

一种金属改性的α型碳化钼催化剂的制备方法与其在低温水煤气变换反应中的应用
技术领域
本发明属于新型催化剂制备及应用领域，涉及一种用于低温水煤气变换反应的金属改性α型碳化钼催化剂。
背景技术
水煤气变换反应是工业上一个重要的反应，它可使合成氨原料气中的CO与H2O反应，转变成CO2和H2。因此在合成氨、合成甲醇、制氢和城市煤气工业中有着广泛的应用。近年来，随着燃料电池技术的发展，水煤气变换反应又有了新的应用背景。它可以降低重整气中的CO，同时增加H2的含量，所以水煤气变换反应再次成为研究的热点。
从热力学角度，水煤气变换（WGS）反应是一个放热反应，反应的平衡常数（Kp θ）受温度影响明显：200 ℃时，Kp θ为228；400 ℃时，Kp θ为12。上述热力学数据说明，该反应在高温进行时受热力学平衡的限制明显，低温更有利于CO的转化和H2的生成。由于传统低温水煤气变换催化剂CuO/ZnO/Al2O3的热烧结问题及转换频率不够高，无法满足大规模制氢和车载燃料处理器的需求，一些新型低温水煤气变换催化剂被开发出来。Panagiotopoulou 等研究了多种氧化物担载Pt的低温变换催化剂，发现还原性载体（例如：CeO2, TiO2）的转换频率要高于非还原性载体（例如：SiO2）。同样的规律也适用于Ru, Au, Rh和Pd负载的氧化物体系。上述贵金属基变换催化剂虽然呈现较好的低温反应活性，但是在典型入口气氛下，原料气中高含量的H2导致可还原性载体的不可逆过度还原，使催化剂快速失活。
过渡金属碳化钼因其独特的电子结构和优良的催化性能被称为“类铂催化剂”，已经被应用于催化加氢、催化脱氢、催化加氢脱硫、二氧化碳重整甲烷等过程。将β型碳化钼应用于水煤气变换反应的文献已有报道，例如Thompson等通过传统程序升温反应方法制备得到β型碳化钼，发现β型碳化钼在WGS反应中表现出比传统CuO/ZnO/Al2O3催化剂更好的催化活性，在300 ℃活性要比CuO/ZnO/Al2O3催化剂高25%。但是对反应后催化剂样品的表征结果表明，部分碳化钼在反应后被氧化为氧化钼。Nagai等制备了β型双金属的NiMoCx和CoMoCy催化剂, 研究发现催化剂虽有较好的初活性，但随反应时间的延长，活性下降较快。最近，Thompson等人发展了一种新的技术：将金属（例如：Ni、Pt、Co等）担载到未钝化的β碳化钼表面（将金属担载到新鲜的碳化钼的表面，而不是钝化后的碳化钼表面），研究发现2 wt% Pt/Mo2C催化剂在WGS反应中的活性与商用CuO/ZnO/Al2O3催化剂相当。4 wt% Pt/Mo2C催化剂的活性是商用CuO/ZnO/Al2O3催化剂的3~4倍，展现了过渡金属碳化钼在WGS反应中的良好应用前景。
另一方面，具有面心立方结构（FCC）的α-MoC1-x相对于具有六方结构（HCP）的β-Mo2C而言，具有更大的比表面积（β-Mo2C比表面积一般为10~60 m2/g，α-MoC1-x比表面积可以高达200 m2/g）。一般说来，α-MoC1-x可采用先氮化再碳化的两段法制备，即首先将氧化钼前躯体在NH3气氛下以5 ℃/min的升温速率由室温升至最终氮化温度700 ℃，并保持2 h，然后迅速降至室温，切换至20% CH4/H2混合气，以5℃/min的升温速率由室温升至最终碳化温度700 ℃，并保持2 h，得到催化剂样品。到目前为止，尚未见将α-MoC1-x用于水煤气变换反应的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种金属改性的α型碳化钼催化剂的制备方法，该方法通过添加除钼以外的另一种金属的改性作用，以复合氧化物为前驱体直接碳化获得α型碳化钼，而不必采用先氮化再碳化的两段法制备方法。本发明的目的还在于将上述金属改性的α型碳化钼催化剂用于低温水煤气变换反应，CO低温转化率显著提高，操作温度范围宽。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
金属改性的α型碳化钼通过以下制备方法获得：
（1）复合氧化物前驱体的制备：将第二种金属盐（Au或Cu）配成溶液，与钼酸铵溶液按一定比例混合，其中钼与金的摩尔比为62.5，钼与铜的摩尔比为20；将上述混合液在80 ℃水浴中充分搅拌，直至溶液蒸发完全，得到固体沉淀物，该固体沉淀物经烘干、500 ℃焙烧4小时后得到复合氧化物前驱体。
（2）碳化过程：将上述前驱体压片，放入石英反应管，在20% CH4/H2气氛下，由室温升温至300 ℃，升温速率为5 ℃/min，再由300℃升温至碳化终温700 ℃，升温速率为1 ℃/min，在碳化终温下，恒温2 h，在保护气下降至室温，获得金属改性的α型碳化钼。
上述制备的金属改性的α型碳化钼应用在水煤气变换反应中的评价条件为：常压，操作温度区间为150 ℃~400 ℃，原料气组成为10.5%CO，21% H2O，其余为惰性气体，总流量120 ml/min，质量空速为18000 ml g-1 h-1，碳化完成后在保护气下切换至反应气进行原位水煤气变换反应。
本发明的效果和益处是（1）α型碳化钼可采用钼与另一种金属的复合氧化物为前驱体直接碳化方法获得，省掉传统制备方法中氮化过程，使制备过程简化，工艺简单；（2）Au改性α型碳化钼催化剂在起始温度（150 ℃）CO转化率达到96%以上；Cu改性α型碳化钼催化剂起始温度（200 ℃）CO转化率达到64%以上；（3）Au改性α型碳化钼催化剂稳定性好，在反应温度为150 ℃、反应时间为24 h内，CO转化率保持在70%以上。
附图说明
图1是Au/α-MoC1-x和Cu/α-MoC1-x催化剂的XRD谱图。
附图中横坐标代表扫面角度（20o~90o），纵坐标代表强度。附图中■标注的37.1 o, 42.8 o, 62.4 o, 74.5 o和78.4 o均归属为α-MoC1-x的晶相衍射峰；附图中●标注的39.5 o归属为β-Mo2C的晶相衍射峰。
图2是本发明制备的Au/α-MoC1-x催化剂的水煤气变换反应的CO转化率随反应温度变化图。
附图中反应温度区间为150 ℃~400 ℃，常压，原料气组成：10.5%CO，21% H2O，其余为Ar（Ar为平衡气），总流量120 ml/min，质量空速为18000 ml g-1 h-1。对于Au/α-MoC1-x催化剂，在150 ℃~400 ℃反应温度区间内，CO转化率由96%下降到88%。
图3是本发明制备的Cu/α-MoC1-x催化剂的水煤气变换反应的CO转化率随反应温度变化图。
附图中反应温度区间为150 ℃~400 ℃，常压，原料气组成：10.5%CO/，21% H2O，其余为Ar（Ar为平衡气），总流量120 ml/min，质量空速为18000 ml g-1 h-1。对于Cu/α-MoC1-x催化剂，在200 ℃~250 ℃反应温度区间内，CO转化率由64%上升到74%，在250 ℃~400 ℃反应温度区间内，CO转化率由74%下降到50%。
图4是本发明制备的Au/α-MoC1-x催化剂的水煤气变换反应的CO转化率在150 ℃时随反应时间变化图。
附图中反应温度为 150 ℃，反应时间为24 h，常压，原料气组成：10.5% CO，21% H2O，其余为Ar（Ar为平衡气），总流量120 ml/min，质量空速为18000 ml g-1 h-1。在反应时间24 h内，CO转化率由96%降到76%。
具体实施方式
以下结合技术方案和附图详细叙述本发明的具体实施方式。
实施例1
制备Au改性的α型碳化钼催化剂样品：（1）将3.531 g (NH4)6Mo7O24·4H2O溶于15 ml去离子水配成溶液，将13.18 ml HAuCl4( 0.02428 mmol/mL)加入至钼酸铵溶液中，室温下将上述混合溶液搅拌4h，换至80 ℃水浴搅拌至溶液蒸发完全，得到固体沉淀物，该固体沉淀物在110 ℃烘干12 h，500 ℃下焙烧4 h，得到氧化物前驱体。（2）将上述制备的前躯体压片成型40~60目，称取反应所需样品放置于石英反应器中，在20% CH4/H2的混合气氛中进行程序升温碳化，由室温升温至300 ℃，升温速率为5 ℃/min，再由300 ℃升温至碳化终温700 ℃，升温速率为1 ℃/min，在碳化终温下，恒温2 h，在氩气下降至室温，最终获得Au/α-MoC1-x催化剂成品。
实施例2
制备Cu改性的α型碳化钼催化剂样品：（1）称取 0.2395 g Cu(NO3)2·3H2O和3.531 g (NH4)6Mo7O24·4H2O分别溶于5 ml和15 ml去离子水配成溶液，将两种溶液混合。室温下将上述混合溶液搅拌4h，换至水浴80 ℃搅拌至溶液蒸发完全，得到固体沉淀物，该固体沉淀物在110 ℃烘干12 h，500 ℃下焙烧4 h，得到氧化物前驱体。（2）碳化过程同实施例 2，最终获得 Cu/α-MoC1-x催化剂。
实施例3
上述两种金属改性的α型碳化钼催化剂活性评价是在一个自制微型固定床催化反应装置上进行。采用内径为6 mm的石英管为反应器，活性评价条件为：常压，催化剂复合氧化物前驱体（40~60目）装样量为0.4 g，如实施例1中步骤2所述进行原位碳化，碳化完成后在氩气保护下切换至反应气进行原位反应。反应气组成为：10.5% CO，21% H2O，其余为Ar（Ar为平衡气），总流量120 ml/min，质量空速为18000 ml g-1 h-1， 反应温度为150 ℃~400 ℃。尾气CO的含量通过配有热导检测器的天美GC7890Ⅱ型气相色谱仪进行在线分析。

Claims (3)

1.一种金属改性的α型碳化钼的制备方法，其特征在于前驱体为钼与另一种金属的复合氧化物；将前驱体在20% CH4/H2气氛下程序升温碳化：由室温升至300 ℃，升温速率为5 ℃/min; 再由300 ℃升至碳化终温700 ℃，升温速率为1 ℃/min; 在碳化终温下，恒温2 h，得到所需样品。
2.根据权利要求1所述的一种金属改性的α型碳化钼的制备方法，其特征在于除钼以外，添加的另一种金属组分为金或铜，其中钼与金的摩尔比为62.5，钼与铜的摩尔比为20。
3.根据权利要求1或2所述催化剂制备方法得到的一种金属改性的α型碳化钼催化剂在低温水煤气变换反应中的应用，其特征在于碳化完成后在保护气下切换至反应气进行原位水煤气变换反应，反应条件为：常压，操作温度为150 ℃~400 ℃，原料气组成：10.5% CO，21% H2O，其余为惰性气体；总流量120 ml/min，质量空速为18000 mlg-1 h-1。
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102935375A (zh) * 2012-11-13 2013-02-20 上海焦化有限公司 一种3-羟基丙酸甲酯加氢催化剂及其制备方法
CN104143644A (zh) * 2014-07-31 2014-11-12 东莞理工学院 一种微生物燃料电池、阳极、阳极催化剂及其制备方法
CN104923274A (zh) * 2015-05-18 2015-09-23 大连理工大学 一种纯α相碳化钼负载贵金属催化剂及其制备方法和应用
CN109659535A (zh) * 2018-12-18 2019-04-19 中科廊坊过程工程研究院 一种碳化钼/碳复合材料及其制备方法和应用
CN110681404A (zh) * 2019-10-25 2020-01-14 广东工业大学 一种用于电解水阴极析氢反应的片状碳化钼催化剂及其制备方法和应用
CN111359644A (zh) * 2020-03-18 2020-07-03 中国科学院广州能源研究所 用于二甲醚水蒸气重整制氢的非贵金属基碳化钼催化剂及其制备方法和应用
CN111389437A (zh) * 2020-04-10 2020-07-10 天津大学 碳化钼负载单原子加氢催化剂、其制备方法及其在炔烃半加氢中的应用
CN112387293A (zh) * 2020-10-23 2021-02-23 大连理工大学 一种原位诱导生成MoOxHy经一步碳化制备非贵金属改性纯相α型碳化钼的方法
CN112916031A (zh) * 2019-12-06 2021-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种Pt/α-MoC1-x/钼网催化剂及其制备方法和其应用
CN112916030A (zh) * 2019-12-06 2021-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种Pt/α-MoC1-x水汽变换催化剂的制备方法及其应用
CN113231090A (zh) * 2021-05-08 2021-08-10 广东工业大学 一种Cu-Mo2C催化剂及其制备方法和应用
CN113522324A (zh) * 2021-08-20 2021-10-22 广东工业大学 一种用于萘加氢反应的Pd掺杂与Mo空穴协同调控的碳化钼催化剂及其制备方法和应用
CN114534754A (zh) * 2020-11-25 2022-05-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种α-MoC1-x负载Pt-Cu双金属水煤气变换催化剂制备方法及其应用
CN114713253A (zh) * 2021-01-04 2022-07-08 中国科学院大连化学物理研究所 一步碳化制备纯α相碳化钼催化剂的方法及催化剂和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050096213A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-05 Thompson Levi T. Carbide/nitride based fuel processing catalysts
CN101455965A (zh) * 2009-01-04 2009-06-17 上海大学 富氢气氛下低汽气比变换催化剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050096213A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-05 Thompson Levi T. Carbide/nitride based fuel processing catalysts
CN101455965A (zh) * 2009-01-04 2009-06-17 上海大学 富氢气氛下低汽气比变换催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《中国优秀硕士学位论文全文数据库》 20100822 郭军 "镍改性碳化钼催化重整甲烷二氧化碳制合成气" 第2.3节 1-3 , *
《中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集》 20120416 马宇飞等 "Cu/alpha-MoC1-x低温催化水煤气变换反应（WGS）性能的研究" 第1段 1-3 , *
郭军: ""镍改性碳化钼催化重整甲烷二氧化碳制合成气"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》 *
马宇飞等: ""Cu/α-MoC1-x低温催化水煤气变换反应（WGS）性能的研究"", 《中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集》 *

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102935375A (zh) * 2012-11-13 2013-02-20 上海焦化有限公司 一种3-羟基丙酸甲酯加氢催化剂及其制备方法
CN104143644A (zh) * 2014-07-31 2014-11-12 东莞理工学院 一种微生物燃料电池、阳极、阳极催化剂及其制备方法
CN104143644B (zh) * 2014-07-31 2016-06-01 东莞理工学院 一种微生物燃料电池、阳极、阳极催化剂及其制备方法
CN104923274A (zh) * 2015-05-18 2015-09-23 大连理工大学 一种纯α相碳化钼负载贵金属催化剂及其制备方法和应用
CN104923274B (zh) * 2015-05-18 2017-02-01 大连理工大学 一种纯α相碳化钼负载贵金属催化剂及其制备方法和应用
CN109659535A (zh) * 2018-12-18 2019-04-19 中科廊坊过程工程研究院 一种碳化钼/碳复合材料及其制备方法和应用
CN109659535B (zh) * 2018-12-18 2021-07-16 中科廊坊过程工程研究院 一种碳化钼/碳复合材料及其制备方法和应用
CN110681404A (zh) * 2019-10-25 2020-01-14 广东工业大学 一种用于电解水阴极析氢反应的片状碳化钼催化剂及其制备方法和应用
CN112916031A (zh) * 2019-12-06 2021-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种Pt/α-MoC1-x/钼网催化剂及其制备方法和其应用
CN112916031B (zh) * 2019-12-06 2021-12-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种Pt/α-MoC1-x/钼网催化剂及其制备方法和其应用
CN112916030A (zh) * 2019-12-06 2021-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种Pt/α-MoC1-x水汽变换催化剂的制备方法及其应用
CN112916030B (zh) * 2019-12-06 2022-02-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种Pt/α-MoC1-x水汽变换催化剂的制备方法及其应用
CN111359644A (zh) * 2020-03-18 2020-07-03 中国科学院广州能源研究所 用于二甲醚水蒸气重整制氢的非贵金属基碳化钼催化剂及其制备方法和应用
CN111389437A (zh) * 2020-04-10 2020-07-10 天津大学 碳化钼负载单原子加氢催化剂、其制备方法及其在炔烃半加氢中的应用
CN111389437B (zh) * 2020-04-10 2021-06-11 天津大学 碳化钼负载单原子加氢催化剂、其制备方法及其在炔烃半加氢中的应用
CN112387293A (zh) * 2020-10-23 2021-02-23 大连理工大学 一种原位诱导生成MoOxHy经一步碳化制备非贵金属改性纯相α型碳化钼的方法
CN114534754A (zh) * 2020-11-25 2022-05-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种α-MoC1-x负载Pt-Cu双金属水煤气变换催化剂制备方法及其应用
CN114534754B (zh) * 2020-11-25 2023-06-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种α-MoC1-x负载Pt-Cu双金属水煤气变换催化剂制备方法及其应用
CN114713253A (zh) * 2021-01-04 2022-07-08 中国科学院大连化学物理研究所 一步碳化制备纯α相碳化钼催化剂的方法及催化剂和应用
CN114713253B (zh) * 2021-01-04 2024-02-20 中国科学院大连化学物理研究所 一步碳化制备纯α相碳化钼催化剂的方法及催化剂和应用
CN113231090A (zh) * 2021-05-08 2021-08-10 广东工业大学 一种Cu-Mo2C催化剂及其制备方法和应用
CN113231090B (zh) * 2021-05-08 2022-08-02 广东工业大学 一种Cu-Mo2C催化剂及其制备方法和应用
CN113522324A (zh) * 2021-08-20 2021-10-22 广东工业大学 一种用于萘加氢反应的Pd掺杂与Mo空穴协同调控的碳化钼催化剂及其制备方法和应用

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