CN102689948B

CN102689948B - 一种处理含氟有机污染物的SnO2电极

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Publication number: CN102689948B
Application number: CN2011100721980A
Authority: CN
Inventors: 赵国华; 农馥俏; 吴涛
Original assignee: Tongji University
Current assignee: Tongji University
Priority date: 2011-03-24
Filing date: 2011-03-24
Publication date: 2013-11-13
Anticipated expiration: 2031-03-24
Also published as: CN102689948A

Abstract

本发明涉及一种处理含氟有机污染物的SnO₂电极，该产品可应用于含氟有机污染物的高效电化学氧化降解，在经阳极化处理制备得到的二氧化钛纳米管阵列基体上，采用电沉积方法制备得到具有高疏水性表面的高析氧电位高催化活性SnO₂电极。与传统的溶胶凝胶法制备的Sb掺杂SnO₂电极相比，本发明制备的SnO₂电极表面具有高疏水性，且析氧电位高达2.7V、催化活性强、电催化氧化效率高，可应用于难氧化的含氟有机污染物的高效电化学氧化降解。该电极制备工艺简单、制作成本低廉，具有广泛的经济和社会效益。

Description

一种处理含氟有机污染物的SnO2电极

技术领域

本发明涉及材料化学领域，尤其是涉及一种处理含氟有机污染物的高疏水性高析氧电位SnO₂电极产品。

背景技术

电化学氧化方法的原理是通过阳极产生的羟基自由基(·OH)作为主要氧化剂，利用羟基自由基的强氧化性将有机污染物氧化降解为有机小分子中间体或CO₂。电化学氧化过程几乎不消耗化学试剂，产生的二次污染少，被称为环境友好技术。此外，电化学氧化方法还具有氧化能力强、可控性高、反应条件温和、占地面积小等优点，是高效的环境污染物降解技术，受到越来越多的重视，应用前景十分广泛。而限制该技术发展的最大影响因素是阳极材料。阳极材料除了制备成本应尽可能的低廉外，还必须具备良好的导电性、高的析氧电位及良好的催化降解活性等特点，以应用于废水中有机污染物的电化学氧化处理。

钛基金属氧化物涂层电极是一类适用于废水中有机污染物电化学氧化处理的阳极材料，引起了广泛的关注。其中掺锑的SnO₂是一种优良的电催化剂，具有较高的析氧电位和较好的电催化活性，适用于有机污染物的电催化氧化降解，已成为研究的热点。Stucki等人利用涂覆法制备了锑掺杂的二氧化锡钛基电极，其析氧电位达到1.8V vs SCE以上。与PbO₂，Pt电极相比，SnO₂电极对苯酚，苯甲酸的氧化效率更高，是一类更好的电极。Comninellis等人考察了锑掺杂的SnO₂钛基电极的电化学性能，研究发现，与一些传统的Pt电极和RuO₂、IrO₂钛基电极相比，掺杂Sb的SnO₂电极不仅制备成本相对便宜，而且对苯酚、苯醌、以及芳香胺、氨氮等污染物的降解效率要高于上述电极。该电极对反应物和反应过程产生的毒性中间产物具有很好的催化性能，因而能得到更快、更彻底的氧化，中间产物少，是一类更为高效的阳极材料。Grmim等人采用溶胶凝胶法制备了SnO₂/Ti电极，并研究了苯酚在该电极上的电催化氧化行为。结果表明，SnO₂/Ti电极由于析氧电位较高，可有效地抑制析氧反应，使苯酚的降解效率提高。此外，掺锑的SnO₂电催化剂易于制备，成本低廉。正是掺锑的SnO₂电极具备上述众多优点，因此被认为是能够应用于有机污染物废水电化学氧化处理技术的极具发展潜力的电极之一。

尽管传统方法，如溶胶凝胶法、电沉积法等制备的掺锑的SnO₂电极具有较高的析氧电位和较强的电催化氧化能力，但与近几年来研制开发的另一种高效的阳极材料掺硼金刚石膜(BDD)电极相比，后者表现出更优的电化学降解能力和更快的降解速率。这主要是因为BDD电极具有更高的析氧电位，达到2.4V以上。另外，最新的一些深入的机理研究还发现，BDD高效的电催化性能与其表面·OH的高效性存在极大的相关性。很多研究表明，SnO₂电极产生的·OH要比BDD电极产生的·OH要多，但氧化效率却低于BDD电极。因此，认为BDD电极表面自由的·OH可能比SnO₂更多，即能够参与污染物氧化降解反应的自由·OH数量更多。相反，SnO₂电极有部分·OH被吸附在表面，不能和有机污染物结合，而是发生析氧等副反应。由此我们注意到BDD与SnO₂两种电极表面的亲疏水性能的差异。BDD电极的表面是疏水性的，而SnO₂表面则是亲水性的，这可能导致了两种电极对·OH吸附性能的不同。如果我们能够改变SnO₂电极的表面吸附性能，提高·OH的利用率，就有可能得到比BDD电极氧化性能更强的电极。

因此，利用简单的电沉积方法，通过对SnO₂电极进行结构设计和表面锑、氟的掺杂改性，在改善其优良电催化性能的同时，进一步提高其析氧电位，改变电极表面的亲疏水性，势必会得到一种具有优异电化学催化氧化性能的新颖电极，对于高浓度有机污染物的电催化氧化方法的研究和应用有着重要的意义。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种兼具高析氧电位、高催化活性和高疏水表面的处理含氟有机污染物的SnO₂电极。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种处理含氟有机污染物的SnO₂电极，其特征在于，该产品表面具有高疏水性，析氧电位高达2.7V、催化活性强、电催化氧化效率高，可应用于含氟有机污染物的高效电化学氧化降解，以所述的SnO₂电极为阳极，Ti板为对电极，电化学降解采用恒电流电解，控制恒电流密度20mA cm^-2，对含氟有机污染物的废水进行降解。

所述的含氟有机污染物为全氟辛酸、氟苯或氟碳表面活性剂。

所述的SnO₂电极是在经阳极化处理制备得到的二氧化钛纳米管阵列基体上，采用电沉积方法制备得到析氧电位高达2.7V，同时具有高疏水性表面和高催化活性的SnO₂电极(SHOEP SnO₂电极)。

所述的SnO₂电极通过以下步骤制备得到：

(1)将纯金属钛片表面用金相砂纸进行打磨抛光，在含有0.05～1.0wt％的NH₄F，1.6～2.0wt％的Na₂SO₄以及10～50wt％聚乙二醇(400)的溶液中以钛片为工作电极，铂片为对电极，进行电化学阳极氧化处理，在钛基表面获得有序的TiO₂纳米管阵列电极TiO₂-NTs，将制备得到的电极在管式炉中采用程序升温进行热处理，即按1～5℃/min的升温速率升至450～550℃热处理3～5h；

(2)将SnCl₂·2H₂O、SbCl₃、乙氧基氨丙基三硅氧烷表面活性剂、盐酸及氟树脂配制成电镀液，该电镀液中SnCl₂的浓度为0.2～0.5mol/L，SbCl₃的浓度为0.2～0.4mol/L，盐酸的浓度为2～3mol/L，氟树脂的浓度为16～20ml L^-1，乙氧基氨丙基三硅氧烷表面活性剂的浓度为0.2～0.3g/L；

(3)以步骤(1)制备的TiO₂-NTs为工作电极，铂片为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，在1～2mol L^-1的氯化铵溶液中，于温度40℃条件下，在-1.5V的电位下还原3s，然后采用1.5mol L^-1的CuSO₄作为电解液通过脉冲电沉积法，控制温度为40℃将Cu沉积到纳米管的底部，沉积时间为5～10min，再将沉积有Cu的纳米管置于步骤(2)所配置的电镀液中，采用脉冲电沉积法，控制沉积温度为40℃，沉积时间为2～4h，将掺杂F和Sb的SnO₂沉积到纳米管中，制备得到具有疏水性表面的高析氧电位高催化活性SHOEP SnO₂电极，即为产品。

步骤(3)中所述的脉冲电沉积法的沉积循环参数为-70mA、10ms，70mA、1ms，0mA、1s。

与现有技术相比，本发明利用脉冲电沉积的方法对SnO₂镀层表面结构进行改造，获得具有三维结构的F和Sb掺杂SnO₂修饰层，获得的电极表现出高疏水性、超高的析氧电位和电催化活性。利用该电极可实现难氧化的含氟污染物，如全氟辛酸、氟苯、氟碳表面活性剂等的高效电化学氧化降解，具体包括以下优点：

(1)与传统Ti基SnO₂阳极相比，本发明采用了直立于金属Ti基上的有序TiO₂纳米管阵列为基体电极材料，这种纳米管阵列高度有序，物理化学性能稳定，能够提供很大的比表面积和自由空间。其多孔管式结构更有利于SnO₂催化剂的负载。同时，原位生长的直立TiO₂纳米管阵列制备工艺更加简便、经济，而且其板式结构能够直接作为催化电极的载体材料，无需涂敷于其他载体上。

(2)本发明利用较简单的脉冲电沉积，通过控制工艺、电镀液等条件，能有效提高电极的析氧电位，同时乙氧基氨丙基三硅氧烷表面活性剂的加入使电极表面SnO₂微粒呈现微球状，分散更为均匀紧密，改善了电极表面的结构和性质，提高了电极的电催化活性。

(3)本发明在电镀液中特别加入少量的氟高聚物，对电极的表面进行改性，大大降低电极表面的吸附性，得到了一个超高的疏水性表面，从而使电极产生的·OH能够有效的得到利用，进一步提高了电极的析氧电位，保证了电极的高催化活性。

(4)本发明采用对基体预还原并通过少量金属Cu的沉积改善基体导电性的方法，有利于SnO₂与基体的结合。采用脉冲电流沉积，制备工艺简单，电极成本低廉。

(5)本发明制备得到的兼具高析氧电位、高催化活性和高疏水表面的SnO₂电极对于含氟有机污染物的电化学催化氧化具有极高的效率。

附图说明

图1为实施例1制备的SnO₂电极的扫描电镜照片；

图2为实施例1制备的SnO₂电极的接触角示意图；

图3实施例1制备的SnO₂电极在酸性介质中的极化曲线；

图4为实施例1制备的SnO₂电极在铁氰化钾溶液中的交流阻抗图；

图5为实施例1制备的SnO₂电极与传统溶胶凝胶法制备的SnO₂电极和BDD电极对全氟辛酸的降解效率对比。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。

实施例1

一种处理含氟有机污染物的高疏水性高析氧电位SnO₂电极的制备方法，具体包括以下步骤：

将0.80mm的纯钛片(99％)依次用100^#，300^#和500^#砂纸打磨，用金相砂纸进一步抛光，使基体表面平整，然后在蒸馏水和丙酮中各超声清洗20min，用二次蒸馏水清洗干净。阳极化电解液组成为0.8wt％NaF，2％wtNaSO₄，10wt％聚乙二醇(400)。阳极化电压为20V，阳极化时间5h。热处理温度为450℃，升温降温速率均为1℃min^-1。制备得到TiO₂-NTs。将0.2mol L^-1SnCl₂，0.3mol L^-1SbCl₃，2molL^-1HCl，16～20ml L^-1氟树脂和0.3g L^-1乙氧基氨丙基三硅氧烷表面活性剂配制成电镀液；以TiO₂-NTs为工作电极，铂片为辅助电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，在40℃反应温度下，采用脉冲电流方法把掺杂F和Sb的SnO₂沉积到TiO₂-NTs上，沉积参数为-70mA、10ms，70mA、1ms，0mA、1s，沉积时间为2h。制备得到高析氧电位高催化活性SHOEP SnO₂电极。

电极表面形貌通过场发射扫描电子显微镜(SEM)进行表征，见图1，从图上可以看出，锡锑氧化物颗粒大量沉积后形成的锡锑氧化物粒子形成了一定的微球状结构，分散均匀，粒子与粒子相互之间结合紧密，均匀分散在TiO₂-NTs基底上，呈现具有层次感的三维结构。通过电镜图，我们可以看到SHOEP SnO₂电极表面覆盖着一层聚四氟乙烯的薄膜。这层高分子薄膜表面较光滑，并且依照SnO₂纳米颗粒的形状覆盖在整个SHOEP SnO₂电极表面。

采用静滴接触角/界面张力测量仪对SHOEP SnO₂电极表面与纯水之间的接触角进行了测量。如图2所示，SHOEP SnO₂电极与水的接触角达140°，高于疏水性能很强的BDD电极(接触角为130°)，更是高于传统方法制备的SnO₂电极(接触角仅为57°)。这表明SHOEP SnO₂电极表面具有超强的疏水性能。这种电极表面亲疏水性的变化主要是由于电镀液中添加的强疏水性高聚物氟树脂所致。

采用三电极电化学测量体系，在CHI660c电化学工作站上，以制备得到的SHOEP SnO₂电极为工作电极，铂电极为对电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，在0.1mol L-1的H₂SO₄溶液中测定电极的阳极极化曲线，见图3，可测得电极的析氧电位约为2.7V。

以制备得到的SHOEP SnO₂电极为工作电极，铂电极为对电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，在5mmol/L铁氰化钾溶液中用交流阻抗法测定电极的电阻，见图4，可测得电极的交流阻抗约为840Ω，特别给出制备得到的SnO₂电极与传统溶胶凝胶法制备的SnO₂电极和BDD电极对全氟辛酸的降解效率对比(如图5所示)。

实施例2

采用制备得到的SHOEP SnO₂电极电催化氧化降解环境污染物全氟辛酸。电催化降解在单池圆形电化学反应池中进行，外加带有循环水的套杯，保持反应体系温度为室温。以制备的电极为阳极，Ti板为对电极，电极面积均为4.5cm²，电化学降解采用恒电流电解，恒电流密度20mA cm^-2。以含有0.1mol L^-1Na₂SO₄电解质的50mg L^-1的全氟辛酸作为模拟废水，反应体积为70ml，在降解反应进行到不同的时刻取样进行分析。用HPLC测定降解过程中全氟辛酸的浓度随时间的变化。中间产物采用气相色谱-质谱仪(GC-MS)进行测定。F^-浓度的测定采用氟离子选择电极与甘汞参比电极联用，pH计测定电位的标准曲线方法。样品的总有机碳含量(TOC)采用TOC测定仪进行测定。结果表明，电化学降解处理6h后，SHOEPSnO₂电极上PFOA的浓度为3.25mg L^-1，转化率达到93.5％；其TOC去除率可达89.4％。远高于传统方法制备的SnO₂电极和BDD电极。

实施例3

采用制备得到的SHOEP SnO₂电极电催化氧化降解氟苯。

电催化降解在单池圆形电化学反应池中进行，反应池与外加循环冷凝系统相连接，防止反应过程中氟苯的挥发。以制备的电极为阳极，Ti板为对电极，电极面积均为4.5cm²，采用恒电流电解进行降解，恒电流密度为20mA cm^-2，以含有0.1mol L^-1 Na₂SO₄电解质的50mg L^-1的氟苯为模拟废水，反应体积均为70ml，在降解反应进行到不同时刻时取样进行分析。用HPLC测定降解过程中氟苯的浓度随时间的变化。样品的总有机碳含量(TOC)采用TOC测定仪进行测定。结果表明，电化学降解处理2h后，氟苯的浓度几乎下降为0，转化率达到99.8％；电化学降解处理3h后，TOC的转化率达到97.6％。而在相同条件下，利用传统的溶胶凝胶法制备的SnO₂/Ti电极电化学降解处理氟苯2h和3h后，TOC转化率分别为25.5％和34.3％。

实施例4

采用制备得到的SHOEP SnO₂电极电催化氧化降解氟碳表面活性剂。

电催化降解在单池圆形电化学反应池中进行，外加带有循环水的套杯，保持反应体系温度为室温。以制备的电极为阳极，Ti板为对电极，电极面积均为4.5cm²，电化学降解采用恒电流电解，恒电流密度20mA cm^-2。以含有0.1mol L^-1Na₂SO₄电解质的50mg L^-1的氟碳表面活性剂作为模拟废水，反应体积为70ml，在降解反应进行到不同的时刻取样进行分析。用HPLC测定降解过程中氟碳表面活性剂及其中间产物的浓度随时间的变化。中间产物采用气相色谱-质谱仪(GC-MS)进行测定。F^-浓度的测定采用氟离子选择电极与甘汞参比电极联用，pH计测定电位的标准曲线方法。样品的总有机碳含量(TOC)采用TOC测定仪进行测定。结果表明，电化学降解处理3h后，SHOEP SnO₂电极上氟碳表面活性剂的浓度为4.11mg L^-1，转化率达到91.8％；其TOC去除率可达90.5％。由此可见，本方法制备的SHOEP SnO₂电极能够高效的降解难氧化的含氟的芳香烃类污染物。

上述实例证明：在TiO₂纳米管阵列基体上，采用简单的电沉积方法，通过金属元素Sb的掺杂和氟树脂的改性，可以获得同时具有高析氧电位、高催化活性和高疏水性表面的SnO₂电极。该电极可用于高浓度有机含氟有机废水的高效电化学降解处理。

实施例5

一种处理含氟有机污染物的高疏水性高析氧电位SnO₂电极的制备方法，在经阳极化处理制备得到的二氧化钛纳米管阵列基体上，采用电沉积方法制备得到掺杂型SHOEP SnO₂电极，具体包括以下步骤：

(1)将纯金属钛片表面用金相砂纸进行打磨抛光，在含有0.05wt％的NH₄F，1.6wt％的Na₂SO₄以及10wt％的聚乙二醇(400)的溶液中以钛片为工作电极，铂片为对电极，进行电化学阳极氧化处理，在钛基表面获得有序的TiO₂纳米管阵列电极TiO₂-NTs，将制备得到的电极在管式炉中采用程序升温进行热处理，热处理的程序升温速率为1℃/min，热处理温度为450℃，热处理时间为5h；

(2)将SnCl₂·2H₂O、SbCl₃、乙氧基氨丙基三硅氧烷表面活性剂、盐酸及氟树脂配制成电镀液，该电镀液中SnCl₂的浓度为0.2mol/L，SbCl₃的浓度为0.2mol/L，盐酸的浓度为2mol/L，氟树脂的浓度为16ml L^-1，乙氧基氨丙基三硅氧烷表面活性剂的浓度为0.2g/L；

(3)以步骤(1)制备的TiO₂-NTs为工作电极，铂片为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，在1mol L^-1的氯化铵溶液中，于温度40℃条件下，在-1.5V的电位下还原3s，然后采用1.5mol L^-1的CuSO₄作为电解液通过脉冲电沉积法，控制温度为40℃将Cu沉积到纳米管的底部，沉积时间为5min，沉积循环参数为-70mA、10ms，70mA、1ms，0mA、1s，再将沉积有Cu的纳米管置于步骤(2)所配置的电镀液中，采用脉冲电沉积法，控制沉积温度为40℃，沉积时间为2h，沉积循环参数为-70mA、10ms，70mA、1ms，0mA、1s，将掺杂F和Sb的SnO₂沉积到纳米管中，制备得到兼具高疏水性的高析氧电位高催化活性SHOEP SnO₂电极，即为产品。

将制备得到的SnO₂电极用于处理含氟有机污染物，尤其是应用在对含氟有机污染物的高效电化学氧化的降解，以SnO₂电极为阳极，Ti板为对电极，电化学降解采用恒电流电解，控制恒电流密度20mA cm^-2，对含氟有机污染物的废水进行降解。

实施例6

(1)将纯金属钛片表面用金相砂纸进行打磨抛光，在含有1.0wt％的NH₄F，2.0wt％的Na₂SO₄以及50wt％聚乙二醇(400)的溶液中以钛片为工作电极，铂片为对电极，进行电化学阳极氧化处理，在钛基表面获得有序的TiO₂纳米管阵列电极TiO₂-NTs，将制备得到的电极在管式炉中采用程序升温进行热处理，热处理的程序升温速率为5℃/min，热处理温度为550℃，热处理时间为3h；

(2)将SnCl₂·2H₂O、SbCl₃、乙氧基氨丙基三硅氧烷表面活性剂、盐酸及氟树脂配制成电镀液，该电镀液中SnCl₂的浓度为0.5mol/L，SbCl₃的浓度为0.4mol/L，盐酸的浓度为3mol/L，氟树脂的浓度为20ml L^-1，乙氧基氨丙基三硅氧烷表面活性剂的浓度为0.3g/L；

(3)以步骤(1)制备的TiO₂-NTs为工作电极，铂片为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，在2mol L^-1的氯化铵溶液中，于温度40℃条件下，在-1.5V的电位下还原3s，然后采用1.5mol L^-1的CuSO₄作为电解液通过脉冲电沉积法，控制温度为40℃将Cu沉积到纳米管的底部，沉积时间为10min，沉积循环参数为-70mA、10ms，70mA、1ms，0mA、1s，再将沉积有Cu的纳米管置于步骤(2)所配置的电镀液中，采用脉冲电沉积法，控制沉积温度为40℃，沉积时间为4h，沉积循环参数为-70mA、10ms，70mA、1ms，0mA、1s，将掺杂F和Sb的SnO₂沉积到纳米管中，制备得到兼具高疏水性的高析氧电位高催化活性SHOEP SnO₂电极，即为产品。

一种处理含氟有机污染物的SnO₂电极的应用，其特征在于，该产品可应用于含氟有机污染物的高效电化学氧化降解，以SnO₂电极为阳极，Ti板为对电极，电化学降解采用恒电流电解，控制恒电流密度20mAcm^-2，对含氟有机污染物的废水进行降解。

将制备得到的SnO₂电极用于处理含氟有机污染物，尤其是应用在对含氟有机污染物的高效电化学氧化的降解，以SnO₂电极为阳极，Ti板为对电极，电化学降解采用恒电流电解，控制恒电流密度20mAcm^-2，对含氟有机污染物的废水进行降解。

上述的对实施例的描述是为了便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，对于本发明做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种处理含氟有机污染物的SnO₂电极，其特征在于，该电极表面具有高疏水性，析氧电位高达2.7V、催化活性强、电催化氧化效率高，可应用于含氟有机污染物的高效电化学氧化降解，以所述的SnO₂电极为阳极，Ti板为对电极，电化学降解采用恒电流电解，控制恒电流密度20mA cm^-2，对含氟有机污染物的废水进行降解；

所述的SnO₂电极是在经阳极化处理制备得到的二氧化钛纳米管阵列基体上，采用电沉积方法制备得到析氧电位高达2.7V，同时具有高疏水性表面和高催化活性的SnO₂电极；

所述的SnO₂电极通过以下步骤制备得到：

（1）将纯金属钛片表面用金相砂纸进行打磨抛光，在含有0.05～1.0wt%的NH₄F，1.6～2.0wt%的Na₂SO₄以及10～50wt%聚乙二醇400的溶液中以钛片为工作电极，铂片为对电极，进行电化学阳极氧化处理，在钛基表面获得有序的TiO₂纳米管阵列电极TiO₂-NTs，将制备得到的电极在管式炉中采用程序升温进行热处理，即按1～5℃/min的升温速率升至450～550℃热处理3～5h；

（2）将SnCl₂·2H₂O、SbCl₃、乙氧基氨丙基三硅氧烷表面活性剂、盐酸及氟树脂配制成电镀液，该电镀液中SnCl₂的浓度为0.2～0.5mol/L，SbCl₃的浓度为0.2～0.4mol/L，盐酸的浓度为2～3mol/L，氟树脂的浓度为16～20ml L^-1，乙氧基氨丙基三硅氧烷表面活性剂的浓度为0.2～0.3g/L；

（3）以步骤（1）制备的TiO₂-NTs为工作电极，铂片为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，在1～2mol L^-1的氯化铵溶液中，于温度40℃条件下，在-1.5V的电位下还原3s，然后采用1.5mol L^-1的CuSO₄作为电解液通过脉冲电沉积法，控制温度为40℃将Cu沉积到TiO₂-NTs的底部，沉积时间为5～10min，再将沉积有Cu的TiO₂-NTs置于步骤（2）所配置的电镀液中，采用脉冲电沉积法，控制沉积温度为40℃，沉积时间为2～4h，沉积循环参数为-70mA、10ms，70mA、1ms，0mA、1s，将掺杂F和Sb的SnO₂沉积到TiO₂-NTs中，制备得到具有疏水性表面的高析氧电位高催化活性SHOEP SnO₂电极，即为产品。

2.根据权利要求1所述的一种处理含氟有机污染物的SnO₂电极，其特征在于，所述的含氟有机污染物为全氟辛酸、氟苯或氟碳表面活性剂。