CN102686679A

CN102686679A - 罐头涂料

Info

Publication number: CN102686679A
Application number: CN2010800580878A
Authority: CN
Inventors: 楠浦崇央
Original assignee: Empire Technology Development LLC
Current assignee: Empire Technology Development LLC
Priority date: 2010-01-21
Filing date: 2010-06-23
Publication date: 2012-09-19
Anticipated expiration: 2030-06-23
Also published as: EP2526155A4; US20110174828A1; US8282994B2; EP2526155A1; JP5579277B2; WO2011090503A1; CN102686679B; JP2013517156A

Abstract

一种涂料组合物，所述涂料组合物包含基底涂料树脂；和覆盖涂料树脂；其中所述基底涂料树脂包括微压痕和平面区域，其中对于所述涂料组合物满足以下表达式：P*T_B＞A*T_O，其中A是微压痕的面积，P是平面区域的面积；T_B是基底涂料树脂的抗拉强度，并且T_O是覆盖涂料树脂的抗拉强度。在一些情况下，T_B大于T_O。用于制备该涂料组合物的方法包括将基底涂料树脂涂布至基板，微压印所述基底涂料的上表面树脂以提供包括微压痕和无压痕的平面区域的带微压痕的基底涂料的上表面，并且将覆盖涂料树脂涂布至所述带微压痕的基底涂料的上表面。

Description

罐头涂料

相关申请的交叉引用

本申请要求2010年1月21日提交的美国专利申请12/691,462的权益，所述申请通过引用以其全部内容结合在此，用于任何和所有目的。

技术

本技术总体上涉及用于容器的聚合物涂料。

背景

人类对2，2-双(4-羟基苯基)丙烷)(a/k/a双酚A，或BPA)的非职业暴露的主要来源来自食品罐头涂料。内部罐头涂料，也称为真漆或珐琅，被应用至罐头的内部以防止罐头的腐蚀和食品被金属味道污染。因为这些涂料防止罐头的氧化，涂料应该对罐头的金属具有良好的附着性，在金属表面很好地流动以使得涂层中没有孔眼或夹杂物，并且足够耐久以经受对通常为酸性的食品的长时间暴露。涂布的方法典型地可以包括使用不通风喷涂系统喷涂一层或两层涂料(取决于涂料体系)。之后将涂料在升高的温度例如约210℃热固化。

虽然存在数种类型的罐头涂料可得，很多归因于与食品化学不相容，或者因为它们令人望而却步的高成本，而具有非常局限的应用。树脂的选择通常基于成本和罐头内产品的类型。当今生产的大多数食品和饮料罐头是用BPA系酚-环氧树脂涂布的。然而，BPA被证实从这些罐头上的涂料以小量向液体和食物产品中迁移，从而对消费该食品的人造成了潜在的健康风险。归因于此，具有BPA的涂料变得不受欢迎，尽管它们具有其他出色的性能。

在不同罐头应用中建议用于代替BPA的涂料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂。然而，归因于柔软性和低粘附性，PET系涂布材料受制于在罐头的加工过程中的损坏和剥落。

概述

一方面，制备带涂层的基板的方法包括：微压印基底涂料树脂的上表面，以提供包括微压痕和无压痕的平面区域的带微压痕的基底涂料的上表面；以及将覆盖涂料树脂涂布至带微压痕的基底涂料的上表面。在一些实施方案中，带涂层的基板遵循式：P*T_B＞A*T_O；其中T_B是基底涂料树脂的抗拉强度；T_O是覆盖涂料树脂的抗拉强度；A是微压痕的面积；并且P是无压痕的平面区域的面积。在一些实施方案中，T_B大于T_O。

在一些实施方案中，该方法还包括在涂布覆盖涂料树脂之前使带微压痕的基底涂料的上表面与溶剂接触，以萃取基底涂料的未反应的或过量的材料。在一些这样的实施方案中，未反应的或过量的材料包括双酚A。

在一些实施方案中，该方法包括固化基底涂料树脂，以形成固化的基底涂料树脂，其中微压印包含向固化的基底涂料树脂的上表面中钻孔。在其他的实施方案中，微压印包括将微压痕辊压或模压至基底涂料树脂的上表面中。在再其他的实施方案中，辊压微压痕包括将包含微突起的图案化设备辊压在固化的或正在固化的基底涂料树脂上。在再其他的实施方案中，模压微压痕包括将包含微突起的压模施加至固化的或正在固化的基底涂料树脂。

在一些实施方案中，基板是塑料、金属或玻璃。在其他的实施方案中，该基板是用于形成罐头的金属坯料。在一些其他的实施方案中，该方法包括将基板成形为罐头。

另一方面，涂料组合物包括基底涂料树脂，所述基底涂料树脂包括微压痕和平面区域；和覆盖涂料树脂；其中：P*T_B＞A*T_O；并且其中T_B是基底涂料树脂的抗拉强度；T_O是覆盖涂料树脂的抗拉强度；A是微压痕的面积；并且P是平面区域的面积。在一些实施方案中，T_B大于T_O。

在一些实施方案中，基底涂料树脂包括环氧树脂。在一些这样的实施方案中，所述环氧是双组分环氧树脂。在其他的这种实施方案中，环氧树脂包含双酚A。

在一些实施方案中，覆盖涂料树脂是聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚氨酯树脂，或其任意两种以上树脂的共混物，或任意两种以上的这样的树脂的共聚物。在一些这样的实施方案中，覆盖涂料树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，或其共混物。在再其他的实施方案中，用覆盖涂料树脂填充微压痕。

在一些实施方案中，微压痕的面积为约0.001μM²至约1000μM²。在一些其他的实施方案中，T_B是约50MPa至约100MPa，约55MPa至约90MPa，约60MPa至约85MPa，约65MPa至约80MPa，或约65MPa至约75MPa。在一些实施方案中，T_B是约65MPa至约75MPa。在其他的实施方案中，T_O是约70MPa至约110MPa，约75MPa至约105MPa，约75MPa至约100MPa，约80MPa至约95MPa，或约80MPa至约90MPa。在再其他的实施方案中，T_O是约80MPa至约90MPa。

另一方面，罐头包括：基底涂层，所述基底涂层包括微压痕和平面区域；以及覆盖涂料树脂。在罐头的一些实施方案中，P*T_B＞A*T_O，其中T_B是基底涂料树脂的抗拉强度；T_O是覆盖涂料树脂的抗拉强度；A是微压痕的面积；并且P是平面区域的面积。在其他的实施方案中，T_B大于T_O。

在一些实施方案中，覆盖涂料树脂是聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚氨酯树脂，或其中任意两种以上树脂的共混物，或任意两种以上这样的树脂的共聚物。在一些这样的实施方案中，覆盖涂料树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，或其共混物。在再其他的实施方案中，用覆盖涂料树脂填充微压痕。

在一些实施方案中，微压痕的面积是约0.001μM²至约1000μM²。在一些其他的实施方案中，T_B是约50MPa至约100MPa，约55MPa至约90MPa，约60MPa至约85MPa，约65MPa至约80MPa，或约65MPa至约75MPa。在一些实施方案中，T_B是约65MPa至约75MPa。在其他的实施方案中，T_O是约70MPa至约110MPa，约75MPa至约105MPa，约75MPa至约100MPa，约80MPa至约95MPa，或约80MPa至约90MPa。在再其他的实施方案中，T_O是约80MPa至约90MPa。

附图简述

图1A是根据一个实施方案的涂布有具有微压痕涂料组合物的罐头的示例，并且图1B是图1A标记为A的部分的细节。

图2A和2B是涂料组合物中微压痕设计的示例，其中P*T_B的乘积大于A*T_O的乘积(图2A)，并且其中P*T_B的乘积小于A*T_O的乘积(图2B)。

图3是根据一个实施方案的使用微压痕涂料组合物的罐头涂布方法的示意图。

图4A、4B和4C分别是根据不同实施方案的三角形、矩形和六边形的微压痕图案的示例。

图5是根据一些实施方案的用于确定微压痕和平面表面积的最小重复单元的测定的示例。

图6A和B是具有微压痕(图6A)和不具有微压痕(图6B)的表面的清洁的示例。

详述

详述和权利要求中所描述的示例性实施方案不意味着限制。可以采用其他实施方案，并且可以进行其他变更，而不脱离这里提出的主题的主旨或范围。

提供双层涂料，其中包含可萃取量的毒性组分如BPA的基底涂层被非毒性的第二涂层覆盖。这种两层涂层可以用于涂布其中储存用于摄食的液体或食品的容器内部。基底涂层包括微压痕，微压痕可以提供用于在涂布第二涂层之前萃取毒性组分的更高表面积，和/或也可以提供第二涂层对基底涂层的额外附着。选择基底涂层和第二涂层中所使用的材料以使得即使第二涂层从基底层层离，第二涂层接触(即填塞)微压痕的部分将从第二涂层撕裂，从而作为“塞”保留在基底涂层的微压痕中。通过撕裂以留下一部分作为微压痕中的塞，第二涂层，即使当脱层时，也提供对于毒性组分从基底涂层进一步萃取至液体或食品中的一些保护。

因此，一方面，提供涂料组合物。涂料组合物可以用于涂布多种基板如塑料、金属、玻璃等。提供组合物用于基底涂料树脂用途，其充分地附着至基板，以使得基底涂料不从基板剥落或掀起。然而，这种基底涂料树脂倾向于包含能够被与涂料树脂接触的溶液(即液体或食品)萃取的化学品。因此，还提供了覆盖涂料，以部分地或完全地防止这种萃取发生。

在一些实施方案中，基底涂料树脂可以是如本领域中已知的环氧涂料。在一些实施方案中，环氧涂料是双组分环氧涂料。这种环氧涂料对基板如金属、塑料和玻璃提供良好的附着。在一些实施方案中，环氧涂料对金属基板提供良好的附着。在一些实施方案中，基底涂料组合物或环氧涂料含有BPA。根据一些实施方案，环氧树脂是常规用于罐头涂料的那些。

基底涂料材料具有抗拉强度T_B。根据不同实施方案，T_B是约50MPa至约100MPa，约55MPa至约90MPa，约60MPa至约85MPa，约65MPa至约80MPa，或约65MPa至约75MPa。在其他的实施方案中，T_B是约65MPa至约75MPa。

在一些实施方案中，覆盖涂料树脂可以是聚丙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚氨酯树脂，或任意两种以上这种材料的混合物、共混物或共聚物。在一些实施方案中，覆盖涂料树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯，或其共混物或共聚物。在其他的实施方案中，覆盖涂料树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯。这种覆盖涂料树脂，倾向于是非毒性的并且可以提供在更加有毒的但是附着更加坚固的基底涂料树脂之上的隔离层。

覆盖涂料材料具有抗拉强度T_O。根据不同实施方案，T_O是约70MPa至约110MPa，约75MPa至约105MPa，约75MPa至约100MPa，约80MPa至约95MPa，或约80MPa至约90MPa。在其他的实施方案中，T_O是约80MPa至约90MPa。

任选地将基底涂料树脂用微压痕图案化。根据一些实施方案，微压痕对于基底涂料树脂提供额外的表面积，使得在涂布覆盖涂料树脂之前可以更完全地将有毒物质如BPA从基底涂料树脂萃取(即洗涤)出来。根据其他实施方案，微压痕为可能与基底涂料树脂接触的覆盖涂料树脂提供额外的表面积，从而在覆盖涂料填充(即“填塞”或“相互交叉”)基底层涂料的微压痕的情况下增加覆盖涂料树脂对基底涂料树脂的附着。基底涂料树脂中的每个微压痕对表面积A产生贡献。如本文所使用的，每个微压痕的表面积是将另外成为基底涂层的表面积的面积。在一些实施方案中，微压痕的表面积为约0.0001μM²至约100μM²，约0.001μM²至约800μM²，约0.001μM²至约500μM²，约0.01μM²至约300μM²，或约0.01μM²至约100μM²。

在一些实施方案中，微压痕是深微压痕。如本文所使用的，“深”意指开口深度的长度长于侧面的长度(当孔是正方形/长方形等)，或长于开口的直径(当孔是圆形)。任选地，将微压痕以不连续重复图案设置在基底涂料树脂的表面中。备选地，微压痕随机地分布于基底涂料树脂的表面。

基底涂料树脂任选地在无压痕区域中的基底涂层的表面上具有平面区域。这样的平面区域具有表面积P。如从下面的关系显见的，根据一些实施方案平面表面积P的最小化是适宜的。

图1提供了具有存在于罐头的内表面上的涂料组合物20的罐头10的示例。图1B是图1A的细节圆形区域30的示例。如图1B中所示，罐头的金属15涂布有具有微压痕55的基底涂料50，其中覆盖涂料60填充在微压痕中。还示例了平面区域56。

根据一些实施方案，基底涂料树脂的抗拉强度T_B大于覆盖涂料树脂的抗拉强度T_O。在其他的实施方案中，满足以下关系：P和T_B的乘积大于A和T_O的乘积。根据一些实施方案，使微压痕尽可能大同时仍然满足该关系。在其他的实施方案中，P的最小化有助于保持对于涂层的该关系式。通过遵守该关系式，覆盖涂料从基底涂料的剥落导致覆盖涂料填充微压痕的部分从覆盖涂料分离。结果是微压痕保持被覆盖涂料的填充部分“塞住”，从而继续了它们的保护效果，并且遮挡容器内含物使其免于与基底层和残留BPA接触，否则残留BPA可能从基底涂料浸出至内含物中。剥落可能由于外力的施加或者树脂涂料内的应力而发生。这种关系在图2中给出。例如在图2A中，P和T_B的乘积大于A和T_O的乘积的情况被示例为当覆盖涂料220从基底涂料210剥离时，覆盖涂料220的塞225保留在微压痕215内。如果相反的关系成立，那么图2B中给出的不希望的情况将出现，其中覆盖涂料240从基底涂层230剥离并含有基底涂层230的片233的微压痕被移除，从而露出无保护的涂层235。

根据另一个方面，提供了用于制备涂料组合物的方法。在一个实施方案中，将基底涂料树脂涂布至基板，基底涂料树脂的上表面是任选地带微压痕的，并且将覆盖涂料树脂涂布至带微压痕的基底涂料树脂的上表面。例如，参见图3的示意图，其中形成根据不同实施方案的涂层罐头360的成形体。如上所述，基底涂料树脂310可以是涂布至金属表面305的环氧树脂。微压痕320可以在树脂的固化之前或之后通过应用多种技术施加。这样的技术包括，但是不限于，将每个压痕钻入固化的树脂中、使用压机330在环境温度或升高的温度下形成压痕、使用在固化工艺335过程中的形式、或使用纳米压印平版印刷，以及本领域技术人员已知的其他方法。如本文所使用的，“树脂的固化”是指作为涂料的树脂的固化，即在室温下不在基板上流动。在固化之后，将带微压痕的基底涂层311洗涤340以移除基底涂层311中可能存在的毒性物质。之后涂布覆盖涂层350以填充在带微压痕的基底涂层311上的微压痕中。之后可以形成带涂层的罐头360。

在一些实施方案中，使用压机形成微压痕。可以使用具有微压痕的压机以将微压痕压至基板上的固化后的或固化中的树脂中。压机可以是用于辊压花或模压的辊压机。在足够的压力下，可以使固化后的或固化中的基底涂料树脂屈服以形成微压痕。可以施加热以在这种过程中使固化的基底涂料树脂软化。备选地，可以使用具有微突起的形状或模型以使得当基底涂料树脂固化时，将其模制以具有带微压痕的表面。备选地，可以使用纳米压印平版印刷术和辊以形成微压痕。这种技术可以利用纳米水平粗糙度的优势以能够增加表面积。

根据不同实施方案，微压痕的形状依赖于所使用的方法和压机、辊或压模的微突起形状。例如，该形状可以是，但是不限于，圆形或多边形形状如三角形、正方形、四边形或六边形形状，其中的一些描述在图4中。在一些实施方案中，可以以遵循P*T_B＞A*T_O关系的阵列形式提供这种形状。根据其他实施方案，可以以密集排列的方式提供这种形状以最小化基底涂料树脂的平面部分的面积，从而有利于遵循P*T_B＞A*T_O关系。例如，在图5中，该顶视图示例了“最小重复单元”510以容易地计算微压痕面积520(Amm²)和平面面积530(P mm²)。可以通过设定任意形状和形状的表面积值确定最小重复单元。在其他实例中，可以选取在表面上相继重复的适当形状并可以计算表面积。之后基于表面积和抗拉强度两者可以计算多孔区域和平面区域的表面积比。在其他的实施方案中，在基底涂料树脂中，微压痕可以采取线，即槽的形状。在一些实施方案中，微压痕，或微观粗糙性，是孔形的。

在一些实施方案中，在涂布覆盖涂料树脂之前，使基底涂料树脂与溶剂接触以从基底涂料萃取未反应的或过量的组分。在一些实施方案中，未反应的或过量的组分是有毒的。例如，在基底涂料树脂含有游离BPA的情况，在固化之后对基底涂料用适当的溶剂进行萃取。合适的溶剂包括其中能够容易地溶解BPA而不影响固化的基底涂料树脂作为整体的完整性，基底涂料树脂的附着性，并且其在涂布覆盖涂料树脂之前易于移除的那些溶剂。这样的溶剂包括，但是不限于，水、甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、乙腈，或两种以上这样的溶剂的混合物。备选地，可以清洗基底涂料树脂，从而移除至少一些未反应的或自由的BPA。这种清洗可以使用超声清洗技术进行。如图6中所示，微压痕615在金属基板605上的基底涂料树脂610中提供与无压痕的表面620相比增加的表面积，以使得更好地促进毒素635如BPA从基底涂料树脂的清洗或洗涤630。

根据该方法的一些实施方案，基底涂料树脂的抗拉强度T_B大于覆盖涂料树脂的抗拉强度T_O。根据其他实施方案，P和T_B的乘积大于A和T_O的乘积，其中A是微压痕的面积；并且P是无压痕的平面区域的面积。在一些实施方案中，基底涂料是环氧树脂并且覆盖涂料是PET。

在一些实施方案中，根据本领域中通常使用的方法涂布覆盖涂料树脂。例如，可以使用旋涂、拉涂、喷雾、刷涂或其他通常使用的技术。在一些实施方案中，使用热压接合将覆盖涂料树脂膜包覆或层压至基底涂料树脂。在这样的接合中，基底树脂涂料的表面粗糙性降低了罐头制造过程中覆盖涂料树脂的剥落或者层离的可能性。例如，表面粗糙性减少罐头形成中的压制和深拉的过程中剥离的可能性。此外，如上所述，即使出现覆盖涂料树脂的层离，渗透微压痕的覆盖涂料树脂也未必会同样剥落。换言之，归因于A、T_B、P和T_O的关系，微压痕保持被填充。归因于微压痕保持被填充，防止了或者阻挡了基底涂料树脂中的毒素如BPA被溶解出来。

根据多个实施方案，制备涂料组合物的方法中所使用的基板包括，但不限于，塑料、金属或玻璃中的一种或多种。在一些实施方案中，基板可以是包含BPA的塑料，并且在这种情况下基板和基底涂层可以是相同的。在一些实施方案中，基板是用于形成罐头的金属坯料。在其他的实施方案中，该方法还包括将基板成形为罐头。在基板是金属的情况下，将基板成形为罐头还可以包括将金属深拉为罐头。因此，另一方面，提供涂布有一种或多种涂料组合物的金属罐头。

如本文所使用的，“约”可以由本领域技术人员理解，并且将依赖于其中使用它的上下文而在一定范围内变化。如果该术语的使用对于本领域技术人员是不清楚的，在使用其的上下文中，“约”将意指特定术语的至多正或负10％。

本文示例性地描述的实施方案可以适当地在缺少本文中没有具体公开的一个或多个要素，一个或多个限制的情况下实施。因此，例如，术语“包含”、“包括”、“含有”等应该被解释为开放式的并且非限制性的。此外，本文使用的术语和表达已经被用作说明性的术语并且是非限制性的，并且在这种术语和表达的使用中不意欲排除所给出的和所描述的特征或其部分的任何等价物，而是应该认识到可以在所要求保护的技术的范围内进行多种可能的修改。此外，短语“基本上由…组成”将被理解为包括具体指出的那些要素和不在实质上影响所要求保护的技术的基本的和新的特性的那些附加要素。短语“由…组成”不包括未指出的任何要素。

等价物

虽然示例并描述了特定的实施方案，应当明白根据本领域中的通用技术，在不背离如后附权利要求中所定义的其较宽范围的技术的情况下可以进行变更和修改。

本公开不以本申请中描述的具体实施方案的方式受限制。如本领域技术人员将明白的，可以进行许多修改和变更而不背离其精神和范围。除了在本文列举的那些以外，本公开的范围内的功能等价的方法和组合物从以上说明中将对于本领域技术人员是显见的。这样的修改和变化也要落入后附权利要求的范围内。本公开仅以后附权利要求，连同这些权利要求授权的全部范围的等价物的方式受限制。应该理解本公开不限于具体的方法、试剂、化合物组合物或生物体系，其当然可以变化。还应该明白的是本文所使用的术语仅是用于描述具体实施方案的目的，并且不意欲限制。

另外，在以马库什组的方式描述本公开的特征或方面的情况下，本领域技术人员将认识到从而也以马库什组的成员中的任何单独成员或子类的方式描述了本公开。

如本领域技术人员将明白的，出于任何和所有目的，尤其是以提供书面描述的方式，本文公开的所有范围也包含其任何和所有的可能的子范围和子范围的组合。可以将任何所列举的范围容易地认为是充分地描述并能够将所述范围至少分解为二分之一、三分之一、四分之一、五分之一、十分之一等。作为非限制性实例，可以将本文描述的每个范围容易地分解为下面的三分之一、中间的三分之一和上面的三分之一等。如本领域技术人员也将明白的，所有语言如“至多”、“至少”、“大于”、“少于”等包括所列举的数字，并且是指可以随后分解为如上所述的子范围的范围。最终，如本领域技术人员将明白的，范围包括每个单独的成员。

其他实施方案在后附权利要求中给出。

Claims

1.一种涂料组合物，所述涂料组合物包含：

基底涂料树脂，所述基底涂料树脂包括微压痕和平面区域；以及

覆盖涂料树脂；

其中：

P*T_B＞A*T_O；

其中：

T_B是所述基底涂料树脂的抗拉强度；

T_O是所述覆盖涂料树脂的抗拉强度；

A是所述微压痕的面积；并且

P是所述平面区域的面积。

2.权利要求1所述的涂料组合物，其中T_B大于T_O。

3.权利要求1或2所述的涂料组合物，其中所述基底涂料树脂包含环氧树脂。

4.权利要求3所述的涂料组合物，其中所述环氧树脂包含双酚A。

5.权利要求1-4中的任一项所述的涂料组合物，其中所述覆盖涂料树脂是：聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚氨酯树脂，或其中任意两种以上树脂的共混物，或者任意两种以上这样的树脂的共聚物。

6.权利要求5所述的涂料组合物，其中所述覆盖涂料树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，或其共混物。

7.权利要求1-6中的任一项所述的涂料组合物，其中所述微压痕被所述覆盖涂料树脂填充。

8.权利要求1-7中的任一项所述的涂料组合物，其中所述微压痕的面积是约0.001M²至约1000M²。

9.权利要求1-8中的任一项所述的涂料组合物，其中T_B是约50MPa至约100MPa，约55MPa至约90MPa，约60MPa至约85MPa，约65MPa至约80MPa，或约65MPa至约75MPa。

10.权利要求9所述的涂料组合物，其中T_B是约65MPa至约75MPa。

11.权利要求1-10中的任一项所述的涂料组合物，其中T_O是约70MPa至约110MPa，约75MPa至约105MPa，约75MPa至约100MPa，约80MPa至约95MPa，或约80MPa至约90MPa。

12.权利要求11所述的涂料组合物，其中T_O是约80MPa至约90MPa。

13.一种制备带涂层的基板的方法，所述方法包括：

微压印基底涂料树脂的上表面以提供包括微压痕和无压痕的平面区域的所述基底涂料的带微压痕的上表面；以及

将覆盖涂料树脂涂布至所述基底涂料的所述带微压痕的上表面；

其中

P*T_B＞A*T_O；其中：

A是所述微压痕的面积；

P是所述无压痕的平面区域的面积；

T_B是所述基底涂料树脂的抗拉强度；并且

T_O是所述覆盖涂料树脂的抗拉强度。

14.权利要求13所述的方法，所述方法还包括在涂布所述覆盖涂料树脂之前使所述基底涂料的所述带微压痕的上表面与溶剂接触，以萃取所述基底涂料的未反应的或过量的材料。

15.权利要求14所述的方法，其中所述未反应的或过量的材料包括双酚A。

16.权利要求13-15中的任一项所述的方法，所述方法还包括将所述基底涂料树脂固化以形成固化的基底涂料树脂，其中所述微压印包括向所述固化的基底涂料树脂的所述上表面中钻孔。

17.权利要求13-16中的任一项所述的方法，其中所述微压印包括将微压痕辊压或模压至所述基底涂料树脂的所述上表面中。

18.权利要求13-17中的任一项所述的方法，所述方法还包括固化所述基底涂料树脂以形成固化的基底涂料树脂，并且所述微压印包括将包含微突起的压模施加至所述固化的或正在固化的基底涂料树脂。

19.权利要求13-18中的任一项所述的方法，其中所述基板是用于形成罐头的金属坯料。

20.一种罐头，所述罐头包括：

基底涂层，所述基底涂层包括微压痕和平面区域；以及

覆盖涂料树脂。