CN102681036B - 光学薄膜、相位差薄膜、偏振片及液晶显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供光学薄膜、相位差薄膜、偏振片及液晶显示装置。所述光学薄膜含有添加剂、蜡成分及纤维素酯，其中，所述添加剂的总含量(Ct；单位是质量％)、膜厚(d；单位是μm)、所述添加剂的表面含量(Cs；单位是质量％)与所述添加剂的总含量(Ct)之差(ΔC＝Ct‑Cs)满足下述式(1)及(2)；式(1)|ΔC/Ct|≥0.1×(Ct/d‑0.3)，式(2)Ct/d≥0.375；Cs涉及光学薄膜的至少一个面，由下式表示：Cs＝(从光学薄膜的表面至厚度方向3μm的区域中所含的所述添加剂的质量)/(从光学薄膜的表面至厚度方向3μm的区域中所含的纤维素酯的质量)×100；Ct由下式表示，Ct＝(光学薄膜整体中所含的所述添加剂的总质量)/(光学薄膜整体中所含的纤维素酯的总质量)×100。

Description

光学薄膜、相位差薄膜、偏振片及液晶显示装置

技术领域

本发明涉及与偏振膜的密合性优异、可直接与偏振膜贴合的含有纤维素酯的光学薄膜，还涉及使用了该光学薄膜的相位差薄膜，进而涉及使用了该光学薄膜的可靠性高的偏振片、液晶面板及液晶显示装置。

背景技术

在卤化银照相感光材料、相位差薄膜、偏振片及图像显示装置中，使用了以纤维素酯、聚酯、聚碳酸酯、环烯烃聚合物、乙烯基聚合物及聚酰亚胺等为代表的聚合物薄膜。由这些聚合物能够制造在平面性及均匀性方面更优异的薄膜，因此，被广泛用作光学用途的薄膜。

在这些薄膜中，具有适当的透湿度的纤维素酰化物薄膜可以与最普通的由聚乙烯醇(PVA)/碘构成的偏振膜通过在线的方式直接贴合。因此，纤维素酰化物薄膜(特别是纤维素乙酸酯薄膜)被广泛用作偏振片的保护薄膜。

在将这样的薄膜用于如相位差薄膜、相位差薄膜的支撑体、偏振片的保护薄膜及液晶显示装置之类的光学用途的情况下，其光学各向异性的控制在决定显示装置的性能(例如可见性)方面成为非常重要的要素。伴随着近年来的液晶显示装置的宽视角化要求，变得要求提高延迟的补偿性，要求适当控制配置在偏振膜和液晶单元之间的相位差薄膜的面内方向的延迟值(Re；以下有时仅称为“Re”)和膜厚方向的延迟值(Rth；以下有时仅称为“Rth”。)。例如，在液晶电视用途中广泛使用的IPS模式的液晶显示装置中，要求Re、Rth均降低，例如在专利文献1中，公开了相对于纤维素酰化物含有5质量％以上的两末端为羟基的聚酯二醇的技术。另外，在VA模式的液晶显示装置中，要求Re、Rth均升高，公开了为了调整至适当的Re、Rth，实施构成薄膜的材料的调整及制膜方法的调整、薄膜的拉伸操作的技术(例如参照专利文献2～5)。

另一方面，随着液晶显示装置精简化的发展，可知在特定的条件下从正面观察显示面时产生圆形的光斑。该光斑的产生机制仍有尚未明确的方面，但作为其原因之一，可以举出：背光部件和液晶面板(特别是背光侧偏振片)接触。因此，在专利文献6中，公开了通过在背光侧偏振片的背光侧保护薄膜表面上设置凹凸来防止与背光部件的接触，从而谋求抑制光斑产生的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-098674号公报

专利文献2：欧洲专利0911656号说明书

专利文献3：日本特开平5-257014号公报

专利文献4：日本特开2005-138358号公报

专利文献5：日本特开2001-100039号公报

专利文献6：日本特开2009-169393号公报

发明内容

发明所要解决的问题

但是，在如专利文献6那样使用聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜作为偏振片的保护薄膜的情况下，在偏振片加工性上存在困难，导致偏振片的生产速度降低或在使用这样的偏振片的液晶面板中，产生面板的翘曲或在特定的显示面的外周产生光斑的问题变得明显。

因此，本发明人等为了解决这样的现有技术的问题，以制造偏振片加工性优异、且在液晶显示装置的显示面不会产生圆形状的光斑或外周的光斑的光学薄膜及偏振片为本发明的目的进行了研究。而且，发现通过使用含有纤维素酯的光学薄膜即降低了弹性模量、光弹性、膜厚、吸湿率及Rth的湿度依赖性的光学薄膜，能够解决这些问题。

但是，在连续制造这样的薄膜时，经过一段时间薄膜的雾度上升或在薄膜上产生雾度不均的新的问题变得明显。

用于解决问题的手段

本发明人等为了解决上述课题反复进行了潜心研究，结果发现，上述雾度的问题源自流延支撑体的表面形状转印。即认为：在制作含有大量添加剂的浓液及膜厚较薄的薄膜时，流延支撑体迅速被污染，并且支撑体上的干燥速度快，因而导致形状转印性高，因此雾度上升。进而，例如在将薄膜制成辊筒形态的情况下等，如果对薄膜施加压力，则转印了的表面形状走样而使雾度发生变化。因此，发现：为了抑制流延支撑体的污染，优选局部地减少与流延支撑体接触部分的添加剂量，或选择所使用的添加剂的种类；为了抑制形状转印性，优选降低与流延支撑体接触部分的固体成分浓度；为了抑制表面形状的变形，优选在表面粗糙度(Ra)大的情况下提高表面硬度；通过适宜组合以上方案，能够制造光斑和雾度不均的问题得以解决的薄膜，从而完成了本发明。

即，本发明可以通过下述手段来实现。

[1]一种光学薄膜，其含有添加剂、蜡成分及纤维素酯，其中，

所述添加剂的总含量(Ct；单位是质量％)、膜厚(d；单位是μm)、所述添加剂的表面含量(Cs；单位是质量％)与所述添加剂的总含量(Ct)之差(ΔC＝Ct-Cs)满足下述式(1)及(2)。

式(1)|ΔC/Ct|≥0.1×(Ct/d-0.3)

式(2)Ct/d≥0.375

Cs涉及光学薄膜的至少一个面，由下式表示。

Cs＝(从光学薄膜的表面至厚度方向3μm的区域中所含的所述添加剂的质量)/(从光学薄膜的表面至厚度方向3μm的区域中所含的纤维素酯的质量)×100

Ct由下式表示。

Ct＝(光学薄膜整体中所含的所述添加剂的总质量)/(光学薄膜整体中所含的纤维素酯的总质量)×100

[2]根据[1]所述的光学薄膜，其中，所述添加剂为具有重复单元的化合物。

[3]根据[1]所述的光学薄膜，其中，所述添加剂含有多元醇与多元酸的缩合物。

[4]根据[3]所述的光学薄膜，其中，所述添加剂为碳原子数为2～12的二醇与碳原子数为4～12的二元酸的缩合物。

[5]根据[1]所述的光学薄膜，其中，所述蜡成分含有脂肪酸、脂肪酸金属盐及脂肪酸酯中的至少一个。

[6]根据[1]所述的光学薄膜，其中，所述ΔC大于0。

[7]根据[1]所述的光学薄膜，其中，所述ΔC是使用一个面的Cs和另一个面的Cs中的较小值来算出的。

[8]根据[1]所述的光学薄膜，其中，所述ΔC的绝对值为50质量％以下。

[9]根据[1]所述的光学薄膜，其中，所述Cs为50质量％以下。

[10]根据[1]所述的光学薄膜，其含有下述通式(1)或(2)表示的化合物。

通式(1)

(通式(1)中，Ra表示取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的杂环基、或取代或者无取代的芳基，X¹、X²、X³及X⁴分别独立地表示单键或二价的连结基团，R¹、R²、R³及R⁴分别独立地表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、取代或者无取代的酰基、或取代或者无取代的杂环基。)

通式(2)

(通式(2)中，Rb及Rc分别独立地表示取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的杂环基、或取代或者无取代的芳基，X⁵及X⁶分别独立地表示单键或二价的连结基团，R⁵及R⁶分别独立地表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、取代或者无取代的酰基、或取代或者无取代的杂环基。)

[11]根据[1]所述的光学薄膜，其中，至少一个面的表面粗糙度(Ra)大于3nm，且该面的表面硬度为50N/mm²以上。

[12]根据[1]所述的光学薄膜，其中，至少一个面的表面粗糙度(Ra)为3nm以下。

[13]根据[1]所述的光学薄膜，其厚度为5～120μm。

[14]根据[1]所述的光学薄膜，其中，所述纤维素酯至少含有纤维素酰化物，从光学薄膜的表面沿厚度方向达到1μm的区域中所含的纤维素酰化物的酰基取代度(DSs)与从光学薄膜的厚度方向中心至距该中心1μm的区域中所含的纤维素酰化物的酰基取代度(DSc)满足DSs≤DSc。

[15]一种层叠体，其至少层叠有两片以上的[1]～[14]中任一项所述的光学薄膜。

[16]一种相位差薄膜，其至少含有[1]～[14]中任一项所述的光学薄膜或[15]所述的层叠体。

[17]一种偏振片，其至少含有[1]～[14]中任一项所述的光学薄膜或[15]所述的层叠体。

[18]一种图像显示装置，其至少含有[1]～[14]中任一项所述的光学薄膜或[15]所述的层叠体。

[19]一种光学薄膜的制造方法，其是[1]～[14]中任一项所述的光学薄膜的制造方法，其具有通过共流延法将至少二层进行流延的工序，

在所述至少二层中，至少一层为含有添加剂、蜡成分及纤维素酯的层，

且在所述至少二层中，用于形成至少一层的浓液溶液中的相对于纤维素酯的添加剂的含量c1(单位是质量％)与用于形成另外的层的浓液溶液中的相对于纤维素酯的添加剂的含量c2(单位是质量％)的差(Δc＝c2-c1)的绝对值为2以上。

[20]根据[19]所述的光学薄膜的制造方法，其中，所述Δc大于0、且添加剂含量为c2的浓液溶液被配置在与流延支撑体接触的一侧。

[21]一种光学薄膜的制造方法，其是[1]～[14]中任一项所述的光学薄膜的制造方法，其具有通过共流延法将至少二层进行流延的工序，

在所述至少二层中，至少一层为包含添加剂、蜡成分及纤维素酯的层，

且在所述至少二层中，用于形成至少一层的浓液溶液的固体成分浓度(d1)与用于形成另外的层的浓液溶液的固体成分浓度(d2)满足d1＞d2的关系，而且，固体成分浓度为d2的浓液溶液被配置在与流延支撑体接触的一侧。

[22]根据[19]所述的光学薄膜的制造方法，其中，所述ΔC的绝对值为50质量％以下。

发明效果

本发明的含有纤维素酯的光学薄膜作为具有期望的延迟(retardation)及期望的延迟的湿度依赖性、并且可相对抑制雾度、没有雾度不均的外观优异的光学薄膜，能够用于偏振片及液晶显示装置。另外，使用了利用本发明的光学薄膜所制造的相位差薄膜及偏振片的液晶面板以及液晶显示装置能改善从正面及斜向进行观察时的显示面的光斑产生情况，显示出优异的可靠性。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。需要说明的是，在本说明书中，在数值表示物性值、特性值等的情况下，“(数值1)～(数值2)”及“(数值1)至(数值2)”这样的记载表示“大于等于(数值1)且小于等于(数值2)”的意思。

本发明的光学薄膜含有添加剂、蜡成分及纤维素酯，其中，

该添加剂的总含量(Ct；单位是质量％)、膜厚(d；单位是μm)、该添加剂的表面含量(Cs；单位是质量％)与该添加剂的总含量(Ct)之差(ΔC＝Ct-Cs)满足下述式(1)及(2)。

式(1)|ΔC/Ct|≥0.1×(Ct/d-0.3)

式(2)Ct/d≥0.375

Cs涉及光学薄膜的至少一个面，由下式表示。

Cs＝(从光学薄膜的表面至厚度方向3μm的区域中所含的所述添加剂的质量)/(从光学薄膜的表面至厚度方向3μm的区域中所含的纤维素酯的质量)×100

Ct由下式表示。

Ct＝(光学薄膜整体中所含的所述添加剂的总质量)/(光学薄膜整体中所含的纤维素酯的总质量)×100

另外，作为上述添加剂，能够使用通常用于纤维素酯的添加剂(例如发明协会公开技报2001-1745)，从抑制渗出及抑制在制造薄膜过程中的挥发的观点出发，优选为如后所述的具有重复单元的化合物。

在本发明中，上述添加剂为与上述蜡成分及上述纤维素酯不同的成分，在算出添加剂的总含量(Ct)或添加剂的表面含量(Cs)时，蜡成分及纤维素酯不包含在“添加剂”中。

本发明的光学薄膜通过在相对于纤维素酯满足上述式(1)的条件下含有具有重复单元的化合物，能够抑制在连续制造时的雾度上升，或能够抑制在薄膜中产生雾度不均。

式(1)更优选满足下述式(1a)。

式(1a) |ΔC/Ct|≥0.1×(Ct/d-0.4)

另外，通过在满足上述式(2)的条件下含有具有重复单元的化合物，能够适当地调整薄膜的弹性模量、光弹性、膜厚、吸湿率，能够改善液晶显示装置的光斑。

式(2)更优选满足下述式(2a)。

式(2a) Ct/d≥0.563

式(2)进一步优选满足下述式(2b)。

式(2b) Ct/d≥0.750

在本发明中，将添加剂相对于纤维素酯的含量(质量％)表示为“phr”。

添加剂(优选具有重复单元的化合物)的总含量(Ct)优选20～200phr，更优选30～180phr，进一步优选45～150phr。但是，在满足上述式(2)的范围内，根据情况，添加剂的含量有时也优选为2～100phr，更优选为5～50phr，进一步优选为6～30phr。从改良光斑的观点考虑，后者的优选形态可优选应用于膜厚度特别薄的薄膜的情况。只要是满足这样的条件的添加量及膜厚，就能够改善光斑，因而优选，只要是200phr以下，就易于抑制从薄膜的渗出，因而优选。在为膜厚度较薄的薄膜的情况下，有促进从薄膜渗出的倾向，因此将添加量的上限设定地较低。

根据添加剂的种类，上述Ct/d的值也可以在±0.05的范围内进行调整。在为降低Rth的湿度依赖性效果高的添加剂的情况下，也可以提高Ct/d的值，例如可以举出与纤维素酯的相容性高的添加剂等。

在本发明中，通过含有满足上述式(2)的条件的添加剂来改良光斑，但为此提高总添加比例(Ct)或降低膜厚(d)时，制膜时的干燥速度变快。而且，在这样的条件下进行连续制造时，有雾度上升显著这样的问题，但通过制成满足上述式(1)的条件的薄膜，可以降低制膜时的支撑体污染及支撑体的凹凸的形状转印性，能够得到抑制了雾度或雾度不均的薄膜。详细的机制尚未明确，但推测提高Ct导致的弊病如下：添加剂变得易于渗出，因而支撑体容易被污染；浓液的玻璃化转变温度及亲疏水性等发生变化而使纤维素酯中所含的杂质(例如金属成分或蜡成分)变得容易析出，因而支撑体容易被污染；由于干燥速度变快使从支撑体剥离时的残留溶剂量变少，因此一旦转印了的支撑体表面的凹凸形状变得不易流平。另一方面，推测由降低d导致的弊病如下：起因于干燥速度明显变快，添加剂的渗出被促进，因而支撑体容易被污染；在使用混合溶剂进行制膜的情况下，在干燥过程中溶剂组成发生变化而使浓液的亲疏水性等发生变化，结果导致纤维素酯中所含的杂质容易被转印在支撑体上；由于从支撑体上剥离时的残留溶剂量变少，因此一旦转印了的支撑体表面的凹凸形状变得不易流平。

另外，在含有两种以上的添加剂的情况下，在本发明的光学薄膜中，该两种以上的添加剂的合计含量在上述范围内即可。

[具有重复单元的化合物]

对在本发明中所使用的具有重复单元的化合物进行说明。

本发明的光学薄膜优选含有分子量为600～5000且具有重复单元的化合物。

本发明中的具有重复单元的化合物的数均分子量(Mn)更优选为600～3000，进一步优选为650～2300，最优选为700～1800。具有重复单元的化合物的数均分子量只要为600以上，则挥发性变低，不易产生在将本发明的光学薄膜进行制膜或拉伸时的由高温条件下的挥散引起的薄膜故障及工序污染，同时通过提高分子量可以抑制在湿热环境下保持时的延迟变化。另外，只要为5000以下时，则可以确保与纤维素酯的相容性，不易产生渗出。但是，本发明中的具有重复单元的化合物并不限定于仅由具有这样的重复单元部分的化合物构成的化合物，也可以为与不具有重复单元的化合物的混合物。

本发明中的具有重复单元的化合物的数均分子量可以通过凝胶渗透色谱法测定并进行评价。

另外，本发明的具有重复单元的化合物在使用环境温度或湿度下(一般为室温状况、所谓25℃，相对湿度60％)，可以为液体也可以为固体。另外，其色泽越少越良好，特别优选为无色。优选在更高温下热稳定，优选分解开始温度为150℃以上、进一步优选为200℃以上。

以下，对于本发明所采用的具有重复单元的化合物，举出其具体例进行详细说明，但可在本发明中使用的具有重复单元的化合物并不限定于这些化合物。

(具有重复单元的化合物的种类)

作为可用于本发明的光学薄膜的具有重复单元的化合物，没有特别限定，可以举出缩合物或者加成物；作为缩合物，可优选举出：多元醇和多元酸的缩合物、多元醚醇和多元酸的缩合物、多元醇和多元酸的缩合物与异氰酸酯化合物的缩合物；作为加成物，可优选举出：丙烯酸酯的加成物、甲基丙烯酸酯的加成物。另外，也可以使用选自聚醚系化合物、聚氨酯系化合物、聚醚聚氨酯系化合物、聚酰胺系化合物、聚砜系化合物、聚砜酰胺系化合物、后述的其它高分子系化合物中的至少一种数均分子量为600以上的化合物。

其中至少一种优选为多元醇和多元酸的缩合物、多元醚醇和多元酸的缩合物、丙烯酸酯的加成物、甲基丙烯酸酯的加成物，更优选为多元醇和多元酸的缩合物、多元醚醇和多元酸的缩合物，进一步优选为多元醇和多元酸的缩合物。

以下，对在本发明中优选使用的具有重复单元的化合物分类进行叙述。

(多元醇和多元酸的缩合物)

首先，对在本发明中使用的多元醇和多元酸的缩合物进行说明。作为优选的多元醇和多元酸的缩合物，没有特别限定，是通过二元酸和二醇的反应而得到的缩合物，反应物的两末端可以直接为反应物，但进一步使单羧酸及单醇进行反应来实施所谓的封端时，能够抑制在湿热环境下保持时的延迟变化，因而优选。在这样的缩合物中，与末端未封端的缩合物相比，羟值降低，优选羟值低于40mgKOH/g，更优选为20mgKOH/g以下，进一步优选为10mgKOH/g以下。

在本发明中所使用的多元醇和多元酸的缩合物中，从抑制流延支撑体的污染的观点考虑，优选该多元醇至少含有碳原子数为3以上的多元醇。

在本发明中所使用的多元醇和多元酸的缩合物优选由碳原子数为2～12的二醇和碳原子数为4～12的二元酸合成。

作为本发明的多元醇和多元酸的缩合物中所使用的二元酸，优选为碳原子数为3～12的脂肪族二羧酸残基或脂环式二羧酸残基或碳原子数为8～12的芳香族二羧酸残基。而且，为了改善伴随加热处理的渗出的程度，更优选至少含有碳原子数为4以下的脂肪族多元酸及/或含有芳香族多元酸。另外，作为二醇，优选为碳原子数为2～12的脂肪族或脂环式二醇残基、碳原子数为6～12的芳香族二醇残基。这些可以根据期望的延迟来适宜选择并使用，可以仅含有一种，也可以含有两种以上。例如在想要制作降低了延迟的薄膜的情况下，优选选择脂肪族或脂环式二羧酸残基或邻苯二甲酸残基及脂肪族或脂环式二醇残基。另外，在想要制作提高了延迟的薄膜的情况下，优选含有芳香族二羧酸残基及/或芳香族二醇残基。

以下，对可优选用于本发明中的多元醇和多元酸的缩合物的合成的二元酸及二醇进行说明。

作为二元酸，可以使用脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸中的任意一种。

作为脂肪族二羧酸，例如可以举出：草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、环己烷二羧酸、癸二酸、十二烷二羧酸等。其中，从提高相容性的观点考虑，优选含有丙二酸、琥珀酸及己二酸。

作为芳香族二羧酸，例如可以举出：邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸等。其中，优选邻苯二甲酸及对苯二甲酸，特别优选对苯二甲酸。

用于本发明的二元酸的碳原子数优选为3～12，更优选为4～8，进一步优选为4～6。在本发明中，也可以使用两种以上二元酸的混合物，此时，优选两种以上二元酸的平均碳原子数在上述范围。二元酸的碳原子数只要在上述范围，则除了改良光斑以外，与纤维素酯的相容性优异，即使在光学薄膜的制膜及加热拉伸时也不易产生渗出，因而优选。

也优选并用脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸。具体而言，优选己二酸和邻苯二甲酸的并用、己二酸和对苯二甲酸的并用、琥珀酸和邻苯二甲酸的并用、琥珀酸和对苯二甲酸的并用；更优选琥珀酸和邻苯二甲酸的并用、琥珀酸和对苯二甲酸的并用。在并用脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸的情况下，两者的比率(摩尔比)没有特别限定，优选95∶5～40∶60，更优选55∶45～45∶55。

作为二醇(diol)，可以举出脂肪族二醇及芳香族二醇，优选脂肪族二醇。

作为脂肪族二醇，可以举出烷基二醇或脂环式二醇类，例如可以举出乙二醇(乙烷二醇)、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2，2-二乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇(3，3-二羟甲基戊烷)、3-甲基-1，5-戊二醇、1、6-己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、二乙二醇等。

优选的脂肪族二醇为乙二醇、1，2-丙二醇及1，3-丙二醇中的至少一种，特别优选为乙二醇及1，2-丙二醇中的至少一种。在使用两种的情况下，优选使用乙二醇及1，2-丙二醇。

二醇的碳原子数优选为2～10，更优选为2～6，特别优选为2～4。在使用两种以上的二醇的情况下，优选该两种以上的平均碳原子数在上述范围。二醇的碳原子数只要在上述范围时，则除了改良光斑以外，与纤维素酯的相容性优异，即使在薄膜的制膜时及加热拉伸时也不易产生渗出，因而优选。

另外，本发明的多元醇和多元酸的缩合物的两末端优选用单醇残基或单羧酸残基进行保护。此时，作为单醇残基，优选碳原子数为1～30的取代、无取代的单醇残基，可以举出：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、己醇、异己醇、环己醇、辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、壬醇、异壬醇、叔壬醇、癸醇、十二烷醇、十六烷醇、十八烷醇、烯丙基醇、油醇等脂肪族醇，苄醇、3-苯基丙醇等取代醇等。

另外，在用单羧酸残基进行封端的情况下，作为单羧酸残基使用的单羧酸优选为碳原子数为1～30的取代、无取代的单羧酸。这些可以为脂肪族单羧酸也可以为芳香族羧酸。首先，对优选的脂肪族单羧酸进行叙述时，可以举出：醋酸、丙酸、丁酸、辛酸、己酸、癸酸、十二烷酸、硬脂酸、油酸，作为芳香族单羧酸，例如有苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸等，这些羧酸可以分别使用一种或作为两种以上的混合物使用。

此时，两末端的单羧酸残基的碳原子数为3以下时，挥发性降低，该多元醇和多元酸的缩合物不会由于加热而使减量变大，能够降低工序污染的发生及面状故障的发生。从这样的观点考虑，作为用于封端的单羧酸类，优选脂肪族单羧酸。更优选单羧酸是碳原子数为2～22的脂肪族单羧酸，进一步优选是碳原子数为2～3的脂肪族单羧酸，特别优选是碳原子数为2的脂肪族单羧酸残基。例如优选醋酸、丙酸、丁酸、苯甲酸及其衍生物等，更优选醋酸或丙酸，最优选醋酸(末端为乙酰基)。用于封端的单羧酸也可以混合两种以上。

另外，在多元醇和多元酸的缩合物的两末端未封端的情况下，优选该缩合物为聚酯多元醇。

作为以上具体的优选的多元醇和多元酸的缩合物，可以举出：聚(乙二醇/己二酸)酯、聚(丙二醇/己二酸)酯、聚(1，3-丁二醇/己二酸)酯、聚(丙二醇/癸二酸)酯、聚(1，3-丁二醇/癸二酸)酯、聚(1，6-己二醇/己二酸)酯、聚(丙二醇/邻苯二甲酸)酯、聚(1，3-丁二醇/邻苯二甲酸)酯、聚(丙二醇/对苯二甲酸)酯、聚(丙二醇/1，5-萘二羧酸)酯、聚(丙二醇/对苯二甲酸)酯的两末端为2-乙基-己醇酯/聚(丙二醇、己二酸)酯的两末端为2-乙基-己醇酯、乙酰化聚(丁二醇/己二酸)酯等。

有关这样的多元醇和多元酸的缩合物的合成，按照常规方法，利用上述二元酸或这些烷基酯类和二醇类的(聚)酯化反应或酯交换反应来进行的热熔融缩合法、或者这些酸的酰氯和二醇类的界面缩合法中的任意一种方法可以容易地合成。关于这些多元醇和多元酸的缩合物，在村井孝一编的《可塑剤 その理論と応用》(株式会社幸書房、昭和48年3月1日初版第1版发行)中有详细的记载。另外，也可以利用日本特开平05-155809号、日本特开平05-155810号、日本特开平5-197073号、日本特开2006-259494号、日本特开平07-330670号、日本特开2006-342227号、日本特开2007-003679号各公报等中所记载的原材料。

另外，作为商品，可以使用来自株式会社ADEKA的、作为多元醇和多元酸的缩合物被记载于DIARY 2007的55页～27页的Adekacizer(有作为Adekacizer P系列、AdekacizerPN系列等各种)，另外，可以利用在大日本油墨化学工业株式会社《ポリマ関連製品一覧表2007年版》的25页中记载的Polylite的各种商品及在大日本油墨化学工业株式会社《D I Cのポリマ改質剤》(2004.4.1.000VIII发行)的2页～5页中所记载的各种Polycizer。进而，可以获得美国CP HALL公司制的Plasthall P系列。苯甲酰官能化聚醚由伊利诺伊州Rosemont的Velsicol Chemicals以商品名BENZOFLEX进行商业性销售(例如BENZOFLEX400、聚丙二醇二苯甲酸酯)。

(多元醚醇和多元酸的缩合物)

接着，对在本发明中所使用的多元醚醇和多元酸的缩合物进行说明。本发明的多元醚醇和多元酸的缩合物表示二羧酸和聚醚二醇的缩合聚合物。作为二羧酸，可以直接使用在多元醇和多元酸的缩合物中所叙述的碳原子数为4～12的脂肪族二羧酸残基或碳原子数为8～12的芳香族二羧酸残基。

在本发明中，为了抑制流延支撑体的污染，在多元醚醇和多元酸的缩合物中，优选与该多元醚醇的羟基相邻的碳原子中的至少一个为仲碳或叔碳。

接着，作为具有碳原子为2～12的脂肪族二醇的聚醚类，可以举出：聚亚乙基醚二醇、聚亚丙基醚二醇、聚四亚甲基醚二醇以及它们的组合。作为典型的有用的市售聚醚二醇类，可以举出Carbowax树脂、Pluronics树脂及Niax树脂。在制造本发明中所使用的聚酯聚醚系增塑剂时，可以使用本领域技术人员所周知的常用的聚合法。

作为这些多元醚醇和多元酸的缩合物，可以举出美国专利第4,349,469号说明书中所记载的多元醚醇和多元酸的缩合物等。基本上是由例如作为二羧酸的1，4-环己烷二羧酸和作为聚醚的1，4-环己烷二甲醇及聚四亚甲基醚二醇等所合成的多元醚醇和多元酸的缩合物。作为其它的有用的多元醚醇和多元酸的缩合物，可以举出DuPont制的Hytrel共聚酯类及GAF制的Galflex聚合物之类的共聚物那样的市售树脂。这些树脂可以利用日本特开平5-197073号公报中记载的原材料。可以利用来自株式会社ADEKA的作为adekacizer RS系列市售的产品。另外，作为烷基官能化聚环氧烷烃的聚酯醚系增塑剂由特拉华州威尔明顿的ICI Chemicals以商品名PYCAL进行商业性销售(例如PYCAL94、聚环氧乙烷的苯酯)。

(多元醇和多元酸的缩合物与异氰酸酯化合物的缩合物)

进而，对在本发明中所使用的多元醇和多元酸的缩合物与异氰酸酯化合物的缩合物进行说明。该缩合物可以通过多元醇和多元酸的缩合物与异氰酸酯化合物的缩合而得到。首先，作为多元醇和多元酸的缩合物，可以直接使用对上述两末端进行封端之前的多元醇和多元酸的缩合物，可优选利用在多元醇和多元酸的缩合物中先前叙述的原材料。

作为形成聚氨酯结构的二异氰酸酯成分，可以使用以亚乙基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等为代表的OCN(CH₂)_pNCO(p＝2～8)聚亚甲基异氰酸酯，以及对亚苯基二异氰酸酯、甲苯撑二异氰酸酯、p，p’-二苯基甲烷二异氰酸酯，1，5-亚萘基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯，还可以使用间苯二甲基二异氰酸酯等，但不受它们的限制。在这些二异氰酸酯中，特别优选甲苯撑二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯。

在本发明中，多元醇和多元酸的缩合物与异氰酸酯化合物的缩合物的合成，可以通过将原料聚酯二醇类和二异氰酸酯混合并在搅拌下加热这样的常用的合成法来容易地获得。这些缩合物可以利用日本特开平5-197073号、日本特开2001-122979号、日本特开2004-175971号、日本特开2004-175972号各公报等中所记载的原材料。

(其它的高分子系添加剂)

在本发明中，不仅可以使用上述缩合物，也可以使用其它的高分子系添加剂。作为该高分子系添加剂，可以举出：脂肪族烃系聚合物，脂环式烃系聚合物，聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯等丙烯酸系聚合物(作为酯基，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、叔壬基、十二烷基、十三烷基、硬脂基、油烯基、苄基、苯基等)，聚乙烯基异丁基醚、聚N-乙烯基吡咯烷酮等乙烯基系聚合物，聚苯乙烯、聚4-羟基苯乙烯等苯乙烯系聚合物，聚环氧乙烷、聚环氧丙烷等聚醚，聚酰胺，聚氨酯，聚脲，苯酚甲醛缩合物、脲-甲醛缩合物、乙酸乙烯酯等。

这些聚合物添加剂可以是由一种重复单元构成的均聚物，也可以是具有多个重复结构体的共聚物。另外，也可以并用两种以上上述聚合物。这些高分子量添加剂可以分别单独使用，另外，即使将它们混合使用也可以得到同样的效果。在这些添加剂中，优选聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或者与其它的乙烯基单体的共聚物，特别优选以聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯等丙烯酸系聚合物(作为酯基，可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、环己基、2-乙基己基、异壬基、油烯基)为基础的高分子增塑剂。

[湿度依赖性降低剂]

本发明的光学薄膜除上述添加剂之外，还可以含有下述式(A)所定义的ΔRth(A)为-100以上且低于0nm的湿度依赖性降低剂作为降低湿度依赖性的化合物。并用这样的添加剂时，可以更有效地降低Rth的湿度依赖性，因此也可以降低添加剂的总量。因此，从抑制流延支撑体的污染的观点考虑而优选。

式(A) ΔRth(A)＝(ΔRth(rh、A)-ΔRth(rh、0))/Q

[式中，ΔRth(rh、A)表示从添加有该化合物的薄膜在25℃、相对湿度10％下的Rth中减去在25℃、相对湿度80％下的Rth所得的值，ΔRth(rh、0)表示从未添加有该化合物的薄膜在25℃、相对湿度10％下的Rth中减去在25℃、相对湿度80％下的Rth所得的值，Q表示将该薄膜中的纤维素酯的质量设为100时的该化合物的质量。]

使用这样的化合物时，即使以较少的添加量也能够有效地降低ΔRth，因此，能够减少相对于纤维素酯的添加剂的总量，例如可以抑制添加剂在制膜过程中的挥散、或提高薄膜的输送性、或抑制薄膜的渗出。更优选ΔRth(A)为-50～10nm，进一步优选为-30～0nm。

作为这样的化合物，可以举出具有氢键性基团且单位分子量的氢键性基团密度高的化合物。作为氢键性基团，优选为含有至少一个-OH基或-NH基的基团，例如更优选羟基(-OH)、羧基(-COOH)、氨基甲酰基(-CONHR)、氨磺酰基(-SONHR)、脲基(-NHCONHR)、氨基(-NHR)、氨基甲酸酯基(-NHCOOR)、酰胺基(-NHCOR)。其中，R虽然表示氢原子、羟基、氨基、碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～15的芳基或杂环基，但优选表示氢原子。更优选为氨基、羟基、羧基、氨基甲酰基、氨磺酰基或脲基，进一步优选为氨基、羟基。而且，在羟基中，进一步优选至少一个为酚性羟基。

作为降低延迟的湿度依赖性的化合物，可以举出例如如下所述的化合物作为具体例。

(具有羟基的化合物)

作为本发明中优选使用的含有羟基的化合物、更优选为含有酚性羟基的化合物，例如可优选使用在日本特开2008-89860号的13～19页中有记载的化合物A及在日本特开2008-233530号的7～9页中有记载的通式(I)所示的化合物。

(具有氨基的化合物)

作为本发明中优选使用的含有氨基的化合物，没有特别限定，优选为下述通式(1)或(2)所示的化合物。

通式(1)

(通式(1)中，Ra表示烷基、链烯基、炔基、杂环基或芳基。X¹、X²、X³及X⁴分别独立地表示单键或二价的连结基团。R¹、R²、R³及R⁴分别独立地表示氢原子、烷基、链烯基、炔基、芳基、酰基或杂环基。)

通式(2)

(通式(2)中，Rb及Rc分别独立地表示烷基、链烯基、炔基、杂环基或芳基。X⁵及X⁶分别独立地表示单键或二价的连结基团。R⁵及R⁶分别独立地表示氢原子、烷基、链烯基、炔基、芳基、酰基或杂环基。)

上述X¹～X⁶表示单键或二价的连结基团，可以分别相同或不同。作为二价的连结基团，优选从下述通式(3)所示的组中选择。

通式(3)

以下，作为具有氨基的化合物，示出可优选用于本发明的化合物。

另外，作为具有氨基的化合物，也优选以吡啶或嘧啶作为母核且在可取代的任意位置上具有氨基作为取代基的化合物，也优选为下述通式(3)所示的化合物。

通式(3)

通式(3)中，Y表示次甲基或氮原子。Qa、Qb及Qc分别独立地表示单键或二价的连结基团。Ra、Rb及Rc分别独立地表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、氰基、卤素原子、取代或者无取代的杂环基或-N(Rd)(Rd’)，Rd及Rd’分别独立地表示氢原子或取代基，Rd及Rd’可以互相连结而形成环。Ra和Rb可以互相连结而形成环。X1表示单键或选自下述二价的连结基团组(L)的二价的连结基团。X²表示单键或二价的连结基团。R¹及R²分别独立地表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、或取代或者无取代的杂环基，R¹和R²可以互相连结而形成环。

连结基团组(L)

(各式中，*侧为与在上述通式(3)所示的化合物中的含氮芳香环上取代的氮原子的连结部位，R^g表示取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、或取代或者无取代的杂环基。)

通式(3)中，Y表示次甲基或氮原子。从增大氢键性的观点考虑，优选Y表示氮原子。

通式(3)中，Qa、Qb及Qc分别独立地表示单键或二价的连结基团。

在Qa、Qb及Qc表示二价的连结基团的情况下，作为该二价的连结基团，优选氧原子、硫原子或-N(Rf)-(Rf表示氢原子或烷基)。

在Rf表示烷基的情况下，优选碳原子数为1～10的烷基，更优选碳原子数为1～5的烷基。

Qa优选表示单键、氧原子或-NH-，更优选表示单键或氧原子。

Qb优选表示单键。

Qc优选表示单键。

通式(3)中，Ra、Rb及Rc分别独立地表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、氰基、卤素原子、取代或者无取代的杂环基或-N(Rd)(Rd’)，Rd及Rd’分别独立地表示氢原子或取代基，Rd及Rd’可以互相连结而形成环。Ra和Rb可以互相连结而形成环。

在Ra、Rb及Rc表示烷基的情况下，优选碳原子数为1～12，更优选碳原子数为1～8，进一步优选碳原子数为1～6，特别优选碳原子数为1～4。

在Ra、Rb及Rc表示链烯基的情况下，优选碳原子数为2～12，更优选碳原子数为2～6，特别优选碳原子数为2～4。

在Ra、Rb及Rc表示炔基的情况下，优选碳原子数为2～12，更优选碳原子数为2～6，特别优选碳原子数为2～4。

在Ra、Rb及Rc表示芳基的情况下，优选碳原子数为6～18，更优选碳原子数为6～12，特别优选碳原子数为6(苯基)。

在Ra、Rb及Rc表示杂环基的情况下，可以举出吗啉基等。

在Ra、Rb及Rc表示-N(Rd)(Rd’)的情况下，优选Rd或Rd’为氢原子。

Ra、Rb、Rc可以具有取代基，作为该取代基，与上述通式(1)中的Ra可以具有的取代基相同。

Ra和Rb可以互相连结而形成环，作为形成环时的环，优选为含氮芳香族环，更优选为咪唑环。

Ra优选为氢原子、烷基或芳基，更优选为氢原子或烷基。

Rb优选为氢原子。

Rc优选为-N(Rd)(Rd’)。

Rd及Rd’分别独立地表示氢原子或取代基，Rd及Rd’可以互相连结而形成环。在Rd及Rd’表示取代基的情况下，作为该取代基，与上述Ra、Rb、Rc可以具有的取代基相同。另外，Rd、Rd’可以进一步具有取代基，作为该进一步具有的取代基，与上述Ra、Rb、Rc可以具有的取代基相同。

通式(3)中，X¹表示单键或选自上述连结基团组(L)的二价的连结基团。

X¹更优选为下述三种连结基团中的任意一种，进一步优选为羰基。

通式(3)中，X²表示单键或二价的连结基团。X²表示二价的连结基团时的具体例及优选的范围与Qa、Qb及Qc表示二价的连结基团时的具体例及优选的范围相同。

X²优选表示单键。

通式(3)中，R¹及R²分别独立地表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、或取代或者无取代的杂环基，R¹和R²可以互相连结而形成环。

在R¹及R²表示烷基、链烯基、炔基、芳基或杂环基的情况下，作为烷基、链烯基、炔基、芳基或杂环基的具体例及优选的范围，与上述Ra、Rb及Rc表示烷基、链烯基、炔基、芳基或杂环基时的具体例及优选的范围相同。另外，R¹及R²可以具有的取代基的例子也与上述Ra、Rb及Rc可以具有的取代基的例子相同。

R¹优选表示取代或无取代的芳基。作为该芳基可以具有的取代基，优选烷基、烷氧基、氰基、硝基、卤素原子、取代或者无取代的氨基甲酰基、或取代或者无取代的氨磺酰基，更优选碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为1～8的烷氧基、卤素原子、取代或者无取代的氨基甲酰基、或取代或者无取代的氨磺酰基。作为上述氨基甲酰基或氨磺酰基可以具有的取代基，优选烷基。

R2优选表示氢原子。

上述通式(3)所示的化合物优选为下述通式(4)所示的化合物。

通式(4)

通式(4)中的Y、Qa、Qb、Ra、Rb、X¹、X²、R¹及R²分别与上述通式(3)中的Y、Qa、Qb、Ra、Rb、X¹、X²、R¹及R²意义相同。X³表示单键或选自上述二价的连结基团组(L)的连结基团。X⁴表示单键或二价的连结基团。R³及R⁴分别独立地表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、或取代或者无取代的杂环基，R³和R⁴可以互相连结而形成环。

通式(4)中的Y、Qa、Qb、Ra、Rb、X¹、X²、R¹及R²分别与上述通式(3)中的Y、Qa、Qb、Ra、Rb、X¹、X²、R¹及R²意义相同，具体例及优选的范围也相同。

通式(4)中，X³表示单键或上述二价的连结基团组。X³的具体例及优选的范围与上述通式(3)中的X¹的具体例及优选的范围相同。

通式(4)中，X⁴表示单键或二价的连结基团。X⁴的具体例及优选的范围与上述通式(1)中的X²的具体例及优选的范围相同。

通式(4)中，R³及R⁴分别独立地表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、或取代或者无取代的杂环基，R³和R⁴可以互相连结而形成环。R³及R⁴的具体例及优选的范围与上述通式(3)中的R¹及R²的具体例及优选的范围相同。

上述通式(4)所示的化合物优选为下述通式(5)所示的化合物。

通式(5)

通式(5)中的Y、Qa及Ra分别与通式(4)中的Y、Qa及Ra意义相同。Ar¹及Ar²分别独立地表示取代或者无取代的芳基。

通式(5)中的Y、Qa及Ra分别与通式(4)中的Y、Qa及Ra意义相同，具体例及优选的范围也相同。

通式(5)中，Ar¹及Ar²分别独立地表示取代或者无取代的芳基。该芳基的具体例及优选的范围与上述通式(3)中的R¹表示芳基时的具体例及优选的范围相同。

上述通式(5)所示的化合物优选为下述通式(6)所示的化合物。

通式(6)

通式(6)中的Qa、RaAr¹及Ar²分别与通式(5)中的Qa、RaAr¹及Ar²意义相同。

通式(6)中的Qa、RaAr¹及Ar²分别与通式(5)中的Qa、RaAr¹及Ar²意义相同，具体例及优选的范围也相同。

上述通式(6)所示的化合物优选为下述通式(7)所示的化合物。

通式(7)

通式(7)中，Q^d表示单键、氧原子或-NH-。R^a8表示碳原子数为1～8的烷基。R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵及R¹⁶分别独立地表示氢原子、卤素原子、取代或者无取代的氨基甲酰基、取代或者无取代的氨磺酰基、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为1～8的烷氧基。

通式(7)中，Q^d表示单键、氧原子或-NH-。Q^d优选为单键或氧原子。

通式(7)中，R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵及R¹⁶分别独立地表示氢原子、卤素原子、取代或者无取代的氨基甲酰基、取代或者无取代的氨磺酰基、碳原子数为1～8的烷基、或碳原子数为1～8的烷氧基。R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵及R¹⁶优选为氢原子、取代或者无取代的氨基甲酰基、取代或者无取代的氨磺酰基、碳原子数为1～8的烷基、或碳原子数为1～8的烷氧基，更优选为氢原子或碳原子数为1～8的烷基。

以下，作为通式(3)所示的化合物，示出可优选用于本发明的化合物。

另外，作为具有氨基的化合物，也优选下述通式(8)所示的化合物。

通式(8)

通式(8)中，Qa₈及Qc₈分别独立地表示单键或二价的连结基团。Ra₈及Rc₈分别独立地表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、氰基、卤素原子、取代或者无取代的杂环基或-N(Rd)(Rd’)，Rd及Rd’分别独立地表示氢原子或取代基，Rd及Rd’可以互相连结而形成环。X⁸¹表示单键或选自上述二价的连结基团组中的二价的连结基团。X⁸²表示单键或二价的连结基团。R⁸¹及R⁸²分别独立地表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、或取代或者无取代的杂环基，R⁸¹和R⁸²可以互相连结而形成环。

通式(8)中，Qa₈及Qc₈的具体例与通式(3)中的Qa相同。

通式(8)中，Ra₈及Rc₈的具体例与通式(3)中的Ra相同。

通式(8)中，X⁸¹的优选范围与通式(3)中的X¹相同。

通式(8)中，X⁸²的优选范围与通式(3)中的X²相同。

通式(8)中，R⁸¹的优选范围与通式(3)中的R¹相同。

通式(8)中，R⁸²的优选范围与通式(3)中的R²相同。

另外，作为具有氨基的化合物，也优选为下述通式(9)所示的化合物。

通式(9)

通式(9)中，Qa₉表示单键或二价的连结基团。Ra₉表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、氰基、卤素原子、取代或者无取代的杂环基或-N(Rd)(Rd’)，Rd及Rd’分别独立地表示氢原子或取代基，Rd及Rd’可以互相连结而形成环。X⁹¹表示单键或选自上述二价的连结基团组(L)的连结基团。X⁹²～X⁹⁴分别独立地表示单键或二价的连结基团。R⁹¹～R⁹⁴分别独立地表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、或取代或者无取代的杂环基。R⁹¹和R⁹²及R⁹³和R⁹⁴可以互相连结而形成环。

通式(9)中，Qa₉的具体例与通式(3)中的Qa相同。

通式(9)中，Ra₉的具体例与通式(3)中的Ra相同。

通式(9)中，X⁹¹的优选范围与通式(3)中的X¹相同。

通式(9)中，X⁹²～X⁹⁴的优选范围与通式(3)中的X²相同。

通式(9)中，R⁹¹的优选范围与通式(3)中的R¹相同。

通式(9)中，R⁹²～R⁹⁴的优选范围与通式(3)中的R²相同。

将通式(8)或(9)所表示的化合物的具体例示于以下，但不限定于这些化合物。

另外，作为具有氨基的化合物，也优选为下述通式(10)所表示的化合物。

通式(10)

通式(10)中，X²¹～X²⁶分别独立地表示单键或二价的连结基团。

R²¹～R²⁶分别独立地表示氢原子、烷基、链烯基、炔基、芳基、酰基或杂环基。

通式(10)中，X²¹～X²⁶表示二价的连结基团时的具体例与上述通式(1)中的X¹表示二价的连结基团时的具体例相同。通式(10)中，优选X²¹～X²⁶为单键。

通式(10)中，R²¹～R²⁶的具体例与上述通式(1)中的R¹的具体例相同。通式(10)中，优选R²¹、R²³及R²⁵为氢原子，且R²²、R²⁴及R²⁶为芳基。

作为通式(10)所示的化合物的具体例，可以举出例如以下的化合物，但不限定于这些化合物。

[提高延迟的耐久性的化合物]

本发明的光学薄膜也可以含有提高延迟的耐久性的化合物。关于延迟的耐久性，有将薄膜在湿热环境下保持时的作为延迟变化被观测到的耐久性、及在将薄膜制成偏振片形态的基础上在湿热环境下保持时的延迟变化。关于前者，可以通过使用上述的至少含有碳原子数为3以上的多元醇成分的缩合物及/或控制后述的尺寸变化率来改善。另外，关于后者，可以通过使用上述的至少含有碳原子数为3以上的多元醇成分的上述缩合物及/或添加能提高延迟的耐久性的化合物来改善。作为这样的化合物，可以使用在分子内具有碱性官能团的化合物，作为具体例，能够举出例如如下所述的化合物。

[纤维素酯]

接着，对本发明中的纤维素酯进行说明。

本发明的光学薄膜含有纤维素酯，优选纤维素酯含有率为30～77质量％，更优选为40～75质量％，进一步优选为50～75质量％，由此，可以制造偏振片加工性优异的光学薄膜。

用于本发明的光学薄膜的纤维素酯为原料纤维素和酸的酯，优选为碳原子数为2～22左右的羧酸酯(所谓纤维素酰化物)，更优选为碳原子数为6以下的低级脂肪酸酯。在本发明的纤维素酰化物中，作为在纤维素的羟基上取代的乙酸及/或碳原子数3～22的脂肪酸的取代度的测定方法，可以举出依据ASTM的D-817-91的方法及NMR法。而且，在为碳原子数为2～22左右的纤维素酰化物的情况下，使用具有重复单元的缩合物，特别是在其为碳原子数为2的纤维素乙酸酯的情况下，除上述物质以外，也可以通过优选使用具有重复单元的加成物来改善液晶显示装置的光斑。

作为用于本发明的纤维素酯的原料纤维素，有棉短绒及木材纸浆(阔叶树纸浆、针叶树纸浆)等，可以使用由任意原料纤维素得到的纤维素酯，根据情况也可以混合使用。关于这些原料纤维素的详细记载，可以使用在例如プラスチツク材料講座(17)繊維素系樹脂(丸泽、宇田著，日刊工业新闻社、1970年发行)及发明协会公开技报2001-1745(第7页～第8页)中记载的纤维素，但对于本发明的光学薄膜没有特别限定。

在本发明的纤维素酰化物中，对于纤维素的羟基的取代度没有特别限定，在用于偏振片保护薄膜、光学薄膜用途的情况下，为了赋予薄膜适度的透湿性及吸湿性，优选对于纤维素的羟基的酰基取代度为2.00～3.00。进而优选取代度为2.30～2.98，更优选为2.70～2.96，进一步优选为2.80～2.94。另外，从薄膜表面至1μm的区域中所含的纤维素酰化物的酰基取代度(DSs)与从光学薄膜的厚度方向中心至1μm的区域中所含的纤维素酰化物的酰基取代度(DSc)优选满足DSs≤DSc的关系。对DSs而言，例如可以用剃刀刀刃等削取从薄膜表面至1μm的区域，并用公知的方法对得到的粉末进行测定，对DSc而言，可以同样地对薄膜削取至厚度方向中心(例如，如果为50μm的薄膜，削取至25μm之后，进一步对1μm的区域进行削取)并进行测定。

在纤维素的羟基上取代的乙酸及/或碳原子数为3～22的脂肪酸中，作为碳原子数为2～22的酰基，可以为脂肪族基团也可以为芳香族基团，没有特别限定，可以为一种，也可以为二种以上的混合物。它们例如为纤维素的烷基羰基酯、链烯基羰基酯或者芳香族羰基酯、芳香族烷基羰基酯等，可以分别进一步具有被取代的基团。作为这些优选的酰基，可以举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二碳酰基、十三碳酰基、十四碳酰基、十六碳酰基、十八碳酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等。在这些酰基中，优选乙酰基、丙酰基、丁酰基、十二碳酰基、十八碳酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等，更优选乙酰基、丙酰基、丁酰基。

在这些酰基中，从合成的容易性、成本、取代基分布的控制容易性等观点考虑，优选乙酰基、乙酰基和丙基的混合酯，特别优选乙酰基。

优选用于本发明的纤维素酰化物的聚合度以粘均聚合度计为180～700，在纤维素乙酸酯中，更优选180～550，进一步优选180～400，特别优选180～350。聚合度过高时，有纤维素酰化物的浓液溶液的粘度变高因而通过流延来制作薄膜变得困难的倾向。聚合度过低时，有制作的薄膜的强度降低的倾向。平均聚合度可以通过宇田等人的极限粘度法(宇田和夫、齐藤秀夫、纤维学会志、第18卷第1号、第105～第120页、1962年)来测定。在日本特开平9-95538中进行了详细记载。

另外，通过凝胶渗透色谱法对优选用于本发明的纤维素酰化物的分子量分布进行评价，优选其多分散性指数Mw/Mn(Mw为质均分子量、Mn为数均分子量)小、分子量分布窄。作为具体的Mw/Mn的值，优选为1.0～4.0，进一步优选为2.0～3.5，最优选为2.3～3.4。

除去低分子成分时，虽然平均分子量(聚合度)变高，但粘度比通常的纤维素酰化物低，因此是有用的。低分子成分少的纤维素酰化物可以通过从用通常的方法合成的纤维素酰化物中除去低分子成分来得到。低分子成分的除去可以通过用适当的有机溶剂对纤维素酰化物进行清洗来实施。另外，在制造低分子成分少的纤维素酰化物的情况下，优选将醋解反应中的硫酸催化剂量调整为相对于纤维素100质量份为0.5～25质量份。使硫酸催化剂的量为上述范围时，可以合成在分子量分布方面也优选的(分子量分布窄)纤维素酰化物。在用于制造本发明的纤维素酰化物薄膜时，优选纤维素酰化物的含水率为2质量％以下，进一步优选为1质量％以下，特别优选为0.7质量％以下。通常纤维素酰化物含有水，已知其含水率为2.5～5质量％。在本发明中，为了实现如上所述的纤维素酰化物的含水率，需要进行干燥，只要达到目标含水率，该方法就没有特别限定。关于本发明的上述纤维素酰化物，其原料棉及合成方法详细记载于发明协会公开技报(公技编号2001-1745、2001年3月15日发行、发明协会)中第7页～第12页。

在本发明中，对纤维素酰化物而言，从取代基、取代度、聚合度、分子量分布等观点考虑，可以单独使用一种，或者也可以混合使用不同的二种以上的纤维素酰化物。

[延迟调节剂]

本发明的光学薄膜的光学各向异性通过添加上述聚酯系低聚物来控制，根据目标延迟，还可以添加不同的光学各向异性调节剂。例如也可以添加在公开特许公报日本特开2006-30937号第23页～第72页中记载的降低Rth的化合物，对于提高Rth的化合物，具体而言，优选具有一个以上芳香环的化合物，更优选具有2～15个芳香环的化合物，进一步优选具有3～10个芳香环的化合物。化合物中的芳香环之外的各原子优选配置于接近与芳香环同一个平面。在具有多个芳香环的情况下，优选多个芳香环彼此也配置于接近同一平面。另外，为了选择性地提高Rth，添加剂在薄膜中存在状态优选芳香环平面存在于与薄膜面平行的方向。

上述添加剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上的添加剂。

作为具有提高Rth效果的添加剂，具体而言，可以举出：日本特开2005-104148号公报的第33～第34页中记载的增塑剂及日本特开2005-104148号公报的第38～第89页中记载的光学各向异性控制剂。详细原因尚未明确，但在本发明中，为了抑制在从斜向观察液晶显示装置时可见的圆形光斑的可见性，优选含有具有提高Rth效果的低分子化合物。

[延迟]

对本发明的光学薄膜而言，根据用途适当地调整在波长590nm处测定的Re及Rth(在下述式(1)及式(II)中被定义)是重要的，该值可以根据纤维素酯的取代基的种类及取代度、上述具有重复单元的化合物的种类及添加量、薄膜的膜厚、制膜时的工序条件、拉伸工序等来控制。

在降低本发明的光学薄膜的延迟，例如在用于IPS模式的液晶面板的情况下，优选满足下述式(IIIa)及(IVa)，进而也可以将用作保护薄膜的光学薄膜作为支撑体来设置后述的功能层。由此，例如可以提高液晶显示装置的显示画面的对比度，或改善视角特性及色泽。

式(I) Re＝(nx-ny)×d(nm)

式(II) Rth＝{(nx+ny)/2-nz}×d(nm)

式(IIIa) Re＜10

式(IVa) |Rth|＜25

(式中，nx为薄膜面内的慢轴方向的折射率，ny为薄膜面内的快轴方向的折射率，nz为薄膜的厚度方向的折射率，d为薄膜的厚度(nm)。)

此时，面内的慢轴方位没有特别限定，优选在面内相对于薄膜弹性模量最大的方位大致平行或者大致正交。更优选Re为0～5nm。另外，更优选Rth为-20～5nm，进一步优选Rth为-10～0nm。在将本发明的纤维素酰化物薄膜用作液晶显示装置的偏振片的液晶单元侧保护薄膜的情况下，Re及Rth在上述范围时，可以进一步改良从斜方向的漏光，提高显示品质。

在积极地表现本发明的光学薄膜的延迟，例如在用于VA模式的液晶面板的情况下，优选满足下述式(IIIb)及(IVb)，进而可以将用作保护薄膜的光学薄膜作为支撑体来设置后述的功能层。由此，例如可以提高液晶显示装置的显示画面的对比度，改善视角特性及色泽。

式(IIIb)：30≤Re≤85

式(IVb)：80≤Rth≤300

此时，面内的慢轴的方位没有特别限定，优选在面内相对于薄膜弹性模量最大的方位大致平行或者大致正交，更优选大致平行。

进而，在积极地表现本发明的光学薄膜的延迟，例如在用于IPS模式的液晶面板的情况下，优选满足下述式(IIIc)及(Vc)，进而也可以将用作保护薄膜的光学薄膜作为支撑体来设置后述的功能层。由此，例如可以提高液晶显示装置的显示画面的对比度、改善视角特性及色泽。

式(IIIc)：60≤Re≤400

式(IVc)：-0.5≤Rth/Re≤0.5

此时，面内的慢轴的方位没有特别限定，优选在面内相对于薄膜弹性模量最大的方位大致平行或者大致正交。

另外，Re及Rth可通过下述方法测定。

(延迟)

在本说明书中，Re、Rth(单位：nm)按照以下方法求得。首先，在25℃、相对湿度60％下对薄膜调湿24小时，然后，使用棱镜耦合器(MODEL2010 Prism Coupler：Metricon制)在25℃、相对湿度60％下使用532nm的固体激光器求得下述式(B)表示的平均折射率(n)。

式(B)：n＝(n_TE×2+n_TM)/3

[式中，n_TE为用薄膜平面方向的偏振光测定得到的折射率，n_TM为用薄膜面法线方向的偏振光测定得到的折射率。]

在本说明书中，Re(λnm)、Rth(λnm)分别表示在波长λ(单位：nm)下的面内延迟及厚度方向的延迟。Re(λnm)通过在KOBRA 21ADH或WR(王子计测机器株式会社制)中将波长为λnm的光沿薄膜法线方向入射来测定。

在测定的薄膜由单轴或双轴的折射率椭圆体表示的情况下，通过以下方法算出Rth(λnm)。

相对于以面内的慢轴(通过KOBRA 21ADH或WR进行判断)作为倾斜轴(旋转轴)(在没有慢轴的情况下，将薄膜面内的任意方向设为旋转轴)的薄膜法线方向，从法线方向至单侧50°，以10°间隔分别从其倾斜方向入射波长为λnm的光，并对全部六点测定上述Re(λnm)，以所测定的延迟值和平均折射率及输入的膜厚值为基础，KOBRA 21ADH或WR算出Rth(λnm)。

如上所述，在没有特别涉及λ的记载、仅记载为Re、Rth的情况下，表示使用波长为590nm的光所测定的值。另外，在以面内的慢轴为旋转轴，在自法线方向的某个倾斜角度上具有延迟值为零的方向的薄膜的情况下，将在比该倾斜角度更大的倾斜角度下的延迟值的符号变更为负号后，KOBRA 21ADH或WR可算出Re、Rth。

另外，也可以将慢轴作为倾斜轴(旋转轴)(在没有慢轴的情况下，将薄膜面内的任意方向设为旋转轴)，从任意的两个倾斜方向测定延迟值，以该值和平均折射率及输入的膜厚值为基础，通过以下式(3)及式(4)算出Rth。

式(3)

$\mathrm{Re}\left(\mathrm{\θ}\right)=[\mathrm{nx}-\frac{\mathrm{ny}\×\mathrm{nz}}{\sqrt{{\left(\mathrm{ny}\sin \left({\sin }^{-1}\left(\frac{\sin (-\mathrm{\θ})}{\mathrm{nx}}\right)\right)\right)}^2+{\left(\mathrm{nz}\cos \left({\sin }^{-1}\left(\frac{\sin (-\mathrm{\θ})}{\mathrm{nx}}\right)\right)\right)}^2}}]\×\frac{d}{\cos \left({\sin }^{-1}\frac{\sin (-\mathrm{\θ})}{\mathrm{nx}}\right)}$

[式中，Re(θ)表示自法线方向倾斜角度θ的方向上的延迟值。另外，nx表示面内的慢轴方向的折射率，ny表示在面内与nx正交方向的折射率，nz表示与nx及ny正交的厚度方向的折射率，d表示薄膜的膜厚。]

式(4)：Rth＝((nx+ny)/2-nz)×d

在所测定的薄膜无法用单轴或双轴的折射率椭圆体来表示，即所谓没有光学轴(optic axis)的薄膜的情况下，可通过以下方法算出Rth(λnm)。

将面内的慢轴(通过KOBRA 21ADH或WR进行判断)作为倾斜轴(旋转轴)，相对于薄膜法线方向从-50至+50度以10度间隔分别从其倾斜方向入射波长为λnm的光，并测定11点上述Re(λnm)，以其所测定的延迟值和平均折射率及输入的膜厚值为基础，KOBRA 21ADH或WR算出Rth(λnm)。通过输入这些平均折射率和膜厚，KOBRA 21ADH或WR算出nx、ny、nz。通过所算出的nx、ny、nz进一步算出Nz＝(nx-nz)/(nx-ny)。

另外，在上述测定中，平均折射率也可以使用聚合物手册(JOHN WILEY&SONS，INC)及各种光学薄膜的目录中的值。对于平均折射率的值未知的情况，可以用上述方法进行测定。主要光学薄膜的平均折射率的值例示于以下：纤维素酰化物(1.48)、环烯烃聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、聚苯乙烯(1.59)。

(湿度依赖性)

在本发明中，Re的湿度依赖性(ΔRe)及Rth的湿度依赖性(ΔRth)由相对湿度为H(单位：％)时的面内方向及膜厚方向的延迟值：Re(H％)及Rth(H％)且基于下述式算出。

ΔRe＝Re(10％)-Re(80％)

ΔRth＝Rth(10％)-Rth(80％)

对Re(H％)及Rth(H％)而言，在25℃、相对湿度60％下对薄膜进行调湿24小时后，在25℃、相对湿度60％下，经由粘合剂贴合在玻璃板上。将其在60℃、相对湿度90％下调湿48小时后，在25℃、相对湿度H％下调湿24小时后，在25℃、相对湿度H％下，与上述方法同样地测定并算出在相对湿度H％下的测定波长为590nm时的延迟值，从而得到Re(H％)及Rth(H％)。另外，在未标明相对湿度而仅将其简记为Re的情况下，表示在上述相对湿度60％下测定的值。

在改变本发明的纤维素酰化物薄膜的湿度时的延迟值优选满足以下关系式。

|ΔRe|＜30、且

|ΔRth|＜30

另外，更优选满足以下关系式。

|ΔRe|＜15、且

|ΔRth|＜15

另外，进一步优选满足以下关系式。

|ΔRe|＜10、且

|ΔRth|＜10

另外，最优选满足以下关系式。

|ΔRe|＜5、且

|ΔRth|＜5

通过控制改变上述湿度时的延迟值，可以降低外部环境发生变化时的延迟变化，能够提供可靠性高的液晶显示装置。另外，通过降低本发明的光学薄膜的ΔRth，也可以得到在特定条件下从显示面的斜向观察液晶显示装置时可见的圆形色斑得到改善的优选的效果。为了有效地降低ΔRe及ΔRth，也优选并用上述湿度依赖性降低剂。

[薄膜的湿度膨胀系数]

在本发明中，判明对从斜向观察液晶显示装置时可见的圆形色斑而言，除上述Rth的湿度依赖性之外，通过使薄膜的湿度膨胀系数与偏振膜的湿度膨胀系数接近，而使色斑变得更不易见到。在本发明中，对于湿度膨胀系数，分别准备将弹性模量成为最大的方向作为长度方向而切取的长度为25cm(测定方向)、宽度为5cm的薄膜试样及将与其正交的方向作为长度方向而切取的试样，在该试样上以20cm的间隔空开销孔，在25℃、相对湿度10％下调湿24小时后，用销规测定销孔的间隔(将测定值设为L₀)。接着，将试样在25℃、相对湿度80％下调湿24小时后，用销规测量销孔的间隔长度(将测定值设为L₁)。使用这些测定值并通过下述式算出湿度膨胀系数。

湿度膨胀系数[ppm/％RH]＝{(Lx-L0)/L₀}/70×10⁶

上述70为测定的湿度之差(％)。

本发明的薄膜的湿度膨胀系数也取决于使用的偏振膜的种类，优选为55ppm/％RH以下，更优选为3～50ppm/％RH，进一步优选为5～45ppm/％RH。本发明的湿度膨胀系数例如可以通过提高本发明的光学薄膜中所含的纤维素酰化物的结晶度或拉伸本发明的光学薄膜等来降低。

[薄膜的拉伸弹性模量]

进而判明：从斜向观察液晶显示装置时可见的圆形色斑通过降低薄膜的弹性模量，也变得更不易见到。本发明的光学薄膜的拉伸弹性模量优选低于3.0GPa，更优选为1.0～3.0GPa，进一步优选为1.2～2.8GPa。作为具体的测定方法，使用东洋BALDWIN株式会社制万能拉伸试验机“STM T50BP”，在25℃、60RH％气氛中，以10％/分钟的拉伸速度测定0.1％伸长率及0.5％伸长率时的应力，由其斜率求出弹性模量。在弹性模量的测定中，通过改变切取样品的方位可以求得弹性模量的各向异性，制造时的输送方向与弹性模量最大的方位所形成的角θ没有特别限定，优选为0±10°或者90±10°。另外，也可以将弹性模量最大的方位作为后述声波传播速度最大的方向进行评价。

薄膜的湿度膨胀系数及拉伸弹性模量与从斜向观察液晶显示装置时的色斑的可见性的关系的详细内容尚未明确，但可以认为是由于通过降低薄膜的湿度膨胀系数及拉伸弹性模量，可以降低在薄膜被固定于如玻璃之类的刚性高的支撑体的状态下伴随环境湿度的变化而产生的内部应力，其结果是，能够进一步抑制薄膜的延迟变化。

[消光剂微粒]

优选在本发明的光学薄膜中添加微粒作为消光剂。作为用于本发明的微粒，可以举出：二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、滑石、粘土、烧成高岭土、烧成硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁及磷酸钙。对微粒而言，从降低浊度的观点考虑，优选含有硅的微粒，特别优选二氧化硅。对二氧化硅的微粒而言，优选一次平均粒径为20nm以下且表观比重为70g/L以上的微粒。一次粒子的平均直径小达5～16nm的微粒能够降低薄膜的雾度，因而更优选。优选表观比重为90～200g/L以上，进一步优选为100～200g/L以上。表观比重越大，越能够制作高浓度的分散液，雾度、凝聚物越优化，因而优选。

这些的微粒通常形成平均粒径为0.1～3.0μm的二次粒子，这些微粒在薄膜中以一次粒子的凝聚体的形式存在，在薄膜表面形成0.1～3.0μm的凹凸。优选二次平均粒径为0.2μm～1.5μm，进一步优选为0.4μm～1.2μm，最优选为0.6μm～1.1μm。对一次、二次粒径而言，用扫描型电子显微镜观察薄膜中的粒子，将与粒子外接的圆的直径作为粒径。另外，变换场所来观察200个粒子，将其平均值作为平均粒径。

作为二氧化硅的微粒，例如可以使用：Aerosil R972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上为日本Aerosil株式会社制)等市售品。对氧化锆的微粒而言，例如可以使用以Aerosil R976及R811(以上为日本Aerosil株式会社制)的商品名所市售的商品。

在这些商品中，Aerosil 200V、Aerosil R972V是一次平均粒径为20nm以下且表观比重为70g/L以上的二氧化硅微粒，其保持光学薄膜浊度较低，且降低摩擦系数的效果大，故特别优选。

在本发明中，为了得到具有二次平均粒径较小的粒子的光学薄膜，在制备微粒分散液时考虑多种方法。例如有预先制作将溶剂和微粒搅拌并混合而成的微粒分散液，将该微粒分散液添加在另行准备的少量溶液中并搅拌溶解，进一步与主要的浓液进行混合的方法。在二氧化硅微粒的分散性良好、二氧化硅微粒不易进一步再凝聚的方面，该方法为优选的制备方法。除此之外，还有在溶剂中添加少量的纤维素酯，搅拌溶解后，在其中添加微粒并用分散机进行分散，将其作为微粒添加液，用管道搅拌器(inline mixer)将该微粒添加液与浓液(dope)进行充分混合的方法。本发明并不限定于这些方法，将二氧化硅微粒与溶剂等进行混合并分散时的二氧化硅浓度优选为5～30质量％，进一步优选为10～25质量％，最优选为15～20质量％。分散浓度高者相对于添加量的液体浊度变低，雾度、凝聚物优化，因而优选。

在如本发明之类的添加剂多且柔软的薄膜中，在薄膜雾度允许的范围内，优选最终浓液溶液中的消光剂添加量较多，优选每1m²为0.01～1.0g，进一步优选为0.03～0.3g，最优选为0.08～0.16g。另外，在用例如共流延之类的制膜方法由多层形成纤维素酰化物薄膜的情况下，优选不对内层添加，仅在表层侧添加，此时，作为表层的消光剂添加量，优选0.001质量％～0.2质量％，进一步优选0.01质量％～0.1质量％。

作为用于分散的溶剂，优选低级醇类，可以举出：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等。作为除低级醇之外的溶剂，没有特别限定，优选使用在纤维素酰化物的制膜时所使用的溶剂。

[其它的添加剂]

除上述具有重复单元的化合物、延迟调节剂、消光粒子以外，可以在本发明的光学薄膜中添加各种添加剂(例如增塑剂、紫外线吸收剂、防劣化剂、剥离剂、红外线吸收剂、波长分散调节剂等)，这些可以为固体也可以为油状物。即，其融点或沸点没有特别限定。例如为20℃以下的紫外线吸收材料和20℃以上的紫外线吸收材料的混合或同样的增塑剂的混合等，例如在日本特开2001-151901号等中有记载。另外，作为红外吸收染料，例如在日本特开2001-194522号中有记载。另外，对其的添加时间而言，可以在浓液制作工序中的任何时候添加，也可以在浓液制备工序的最后制备工序中增加添加添加剂并制备的工序。另外，只要能表现出功能，各原材料的添加量就没有特别限定。另外，在光学薄膜由多层所形成的情况下，各层的添加物种类及添加量可以不同。例如在日本特开2001-151902号等中有记载，以上为一直以来所公知的技术。它们的详细情况优选使用发明协会公开技报(公技编号2001-1745、2001年3月15日发行、发明协会)的第16页～第22页中详细记载的原材料。

[添加剂的总含量(Ct)]

如上上述，在本发明的光学薄膜中，在除上述具有重复单元的化合物之外添加其它的添加剂的情况下，添加剂的总含量优选为20～200phr，更优选为30～180phr，进一步优选为45～150phr。

[添加剂的表面含量(Cs)]

在本发明的光学薄膜中，从抑制流延支撑体的污染而降低雾度的观点考虑，优选降低添加剂的表面含量，另外，从提高表面硬度而抑制雾度不均的观点考虑，也优选降低添加剂的表面含量。因此，添加剂的表面含量优选为50phr以下，表面含量和上述总添加量之差过大时，特别是在Cs比Ct更高的情况下，有时引起例如微小褶皱状的面状故障，因此优选为5～40phr，更优选为10～35phr，进一步优选为15～30phr。进而，优选Cs和Ct之差(ΔC＝Ct-Cs)在满足上述式(1)的范围内为150phr以下，更优选为50phr以下，进一步优选为30phr以下。

使用在本发明中优选使用的具有重复单元的化合物时，与一直以来用作增塑剂的低分子化合物相比，在膜厚方向上的添加量分布不易实现。因此，为了实现这样的表面含量，如后述那样优选将添加剂浓度不同的层进行共流延。

在本发明中，表面含量的测定方法没有特别限定，例如将Ge、KRS-5、由金刚石或ZnSe等构成的ATR棱镜(例如MKII Golden Gate Single Refle ction ATR System、Specac制)安装在傅里叶变换红外分光装置(例如，NICOLET 6700、Thermo Fisher制)上，在反射模式下进行测定，通过观察特征吸收峰面积来进行评价。具体而言，可以使用源自聚合物的吸收峰面积(I₁)与源自添加剂的峰面积(I₂)的比率(I₂/I₁)来进行评价。

另外，也可以削取从薄膜表面至3μm的样品，在傅里叶变换红外分光装置的透射模式下对得到的样品进行测定。在使用这样削取而得到的样品的情况下，也可以使用核磁共振吸收装置(¹H-NMR、例如：AVance400、Bruker制)进行测定，通过观察特征信号强度比来进行评价。

[蜡成分]

本发明的光学薄膜含有蜡成分。

蜡成分与上述添加剂不同。

作为蜡成分，有纤维素原本所含的物质，或由纤维素精制纤维素酰化物的阶段与纤维素酰化物一起副生成的物质。具体而言，前者为脂肪酸、脂肪酸酯等，后者有脂肪酸金属盐等。作为脂肪酸，为聚合物及添加剂等中所含的物质，优选碳原子数为26以上。这是因为碳原子数为25以下的脂肪酸易于溶解于溶剂而不易从流延膜53中析出。作为脂肪酸酯，例如可以为聚合物中所含的脂肪酸与溶剂中所含的醇之间生成的物质，也可以为制备浓液时所添加的添加剂与溶剂中所含的醇之间生成的物质。另外，作为脂肪酸金属盐，可以举出：上述脂肪酸与金属原子的离子构成的物质，具体而言，有脂肪酸Ca或脂肪酸Mg等。

上述蜡成分优选含有脂肪酸、脂肪酸金属盐及脂肪酸酯中的至少一种。这些成分的优选含有率相对于纤维素酯成分为0.01～1,000ppm，更优选为0.1～500ppm，进一步优选为1～100ppm，特别优选为5～80ppm。在比0.01ppm低时，有时从支撑体剥取料片(web)时的负荷变重而导致面状恶化，比1,000ppm多时，有时显著促进流延经过一定时间后的支撑体污染，薄膜的雾度上升，因而不优选。这些倾向在如本发明之类的添加剂的添加量较多时或膜厚较薄时特别显著地出现。在本发明中，蜡成分的含有率可以由用己烷所提取的成分的质量求出。

蜡成分的组成可以通过IR(红外分光光度计)、GCMS(气相色谱质量分析计)、NMR(核磁共振装置)等进行测定。另外，可以通过GCMS等来测定被膜中的聚合物的含量。

[光学薄膜的制造方法]

(浓液溶液的有机溶剂)

在本发明中，优选通过溶剂流延法来制造含有纤维素酯的薄膜，使用在有机溶剂中溶解了含有纤维素酯的聚合物而成的溶液(浓液)来制造薄膜。本发明的可优选用作主溶剂的有机溶剂只要是含有纤维素酯的聚合物可以溶解的物质就没有特别限定，优选选自碳原子数为3～12的酯、酮、醚及碳原子数为1～7的卤化烃的溶剂。酯、酮及醚可以具有环状结构。也可以将具有酯、酮及醚的官能团(即-O-、-CO-及-COO-)中任意两个以上的化合物用作主溶剂，也可以具有例如醇性羟基之类的其它官能团。

对于以上本发明的光学薄膜，可以将氯系卤化烃作为主溶剂，如发明协会公开技报2001-1745(第12页～第16页)所记载那样，也可以将非氯系溶剂作为主溶剂，对于本发明的光学薄膜，没有特别限定。

另外，对于本发明的浓液溶液及薄膜的溶剂，包括其溶解方法均公开于以下的专利，为优选方式。它们被记载于例如日本特开2000-95876、日本特开平12-95877、日本特开平10-324774、日本特开平8-152514、日本特开平10-330538、日本特开平9-95538、日本特开平9-95557、日本特开平10-235664、日本特开平12-63534、日本特开平11-21379、日本特开平10-182853、日本特开平10-278056、日本特开平10-279702、日本特开平10-323853、日本特开平10-237186、日本特开平11-60807、日本特开平11-152342、日本特开平11-292988、日本特开平11-60752、日本特开平11-60752等中。根据这些专利，不仅记载有优选用于本发明的纤维素酯的溶剂，也有关于其溶液物性及可以共存的共存物质的记载，在本发明中也为优选方式。

(溶解工序)

对于本发明的浓液溶液的制备，其溶解方法没有特别限定，可以在室温下实施，还可以通过冷却溶解法或者高温溶解方法以及它们的组合方法来实施。关于本发明中的浓液溶液的制备、以及伴随溶解工序的溶液浓缩、过滤的各工序，优选使用在发明协会公开技报(公技编号2001-1745、2001年3.月15日发行、发明协会)的第22页～第25页中详细记载的制造工序。

(流延、干燥、卷绕工序)

接着，对使用了本发明的浓液溶液的薄膜的制造方法进行叙述。制造本发明的光学薄膜的方法及设备可以使用以往供于纤维素乙酸酯薄膜的制造的溶液流延制膜方法及溶液流延制膜装置。将由溶解机(釜)所制备的浓液溶液暂时储存在储存釜中，对浓液中所含的泡进行脱泡来最终制备。从浓液排出口将浓液通过可以利用例如转数高精度地定量送液的加压型定量齿轮泵送至加压型模，将浓液从加压型模的喷嘴(狭缝)均匀地流延到环状移动的流延部的金属支撑体上，在金属支撑体几乎绕一周的剥离点处，将半干的浓液膜(也称为料片)从金属支撑体剥离。用夹具夹住得到的料片的两端，在保持宽度的同时用拉幅机进行输送并干燥，接着，利用加热装置内的辊组将得到的薄膜机械输送并通过卷绕机将其卷绕为规定长度的辊筒状。拉幅机和辊组的干燥装置的组合可以根据其目的而改变。作为其它形态，可以采用将上述金属支撑体制成冷却至5℃以下的辊筒，在辊筒上使由口模挤出的浓液凝胶化后在大约绕一周的时刻进行剥离，用针板拉幅机进行拉伸，同时进行输送并干燥的方法等通过溶剂流延法来制膜的各种各样的方法。

本发明的光学薄膜优选通过共流延法进行流延。即，通过将添加量不同的至少二种以上的浓液同时或逐次地从口模的喷嘴挤出来进行多层流延。此时，至少一种浓液溶液中的添加剂的含量(c1[phr])和形成其它的层的浓液溶液的添加剂含量(c2[phr])之差(Δc＝c2-c1)的绝对值为2phr以上，优选为5～150phr，更优选为10～100phr，进一步优选为20～50phr。另外，也优选调整各层的厚度。例如，通过将添加量少的层作为与流延支撑体接触的层来配置及提高该层的膜厚，从而抑制流延支撑体的污染而降低薄膜雾度，或降低薄膜的添加剂的表面含量，因此，这些因素可以在确认与其它要求特性的平衡的同时进行适宜调整。

例如，在薄膜由二种浓液形成的情况下，优选将由c2的浓液形成的层配置在与流延支撑体接触的层上、将由c1的浓液所形成的层配置在与其相反侧，设为c1＞c2。在薄膜由三种以上的浓液所形成的情况下，优选将由c2的浓液所形成的层配置在与流延支撑体接触的层上、将由c1的浓液所形成的层配置在其它的层上。

优选上述添加剂的含量为c2的含量低的层的膜厚较厚，优选由该浓液所形成的层的膜厚(D2)为1～30μm，更优选为3～20μm，进一步优选为5～15μm。另外，在本发明中，在添加剂含量的浓度比多层低且配置于薄膜的最表面的层具有二层的情况下，有时将浓度c2分别记为c2(1)、c2(2)。

由c1所形成的层的膜厚(D1)和由c1所形成的层的膜厚(D2)可以相同也可以不同。另外，在本发明中，在添加剂含量的浓度比其它层低且配置于薄膜的最表面的层具有二层的情况下，有时将由c2(1)所形成的层和由c2(2)所形成的层的膜厚分别记为D2(1)、D2(2)。从薄膜卷曲的观点考虑，优选D1和D2相同的情况或即使D1和D2不同但D2(1)和D2(2)相同的情况。在不同的情况下，也可以通过赋予薄膜或料片的表面背面特性差来赋予制造适应性，或在维持薄膜的总添加量并维持图像显示装置的显示不均改良效果的同时赋予表面硬度，或使薄膜的面状良好。

另外，在这样的共流延中，也可以通过调整与流延支撑体接触的层的固体成分浓度来调整薄膜的雾度及添加剂的表面含量。例如通过降低该层的固体成分浓度，可以使流延支撑体的表面形状不易被转印。即，在大量含有添加剂或膜厚较薄的情况下，干燥速度较快，因此从流延支撑体上剥离时，浓液(料片)中所含的残留溶剂量少，之后的工艺中的流平效果降低，因此，支撑体的表面形状(凹凸)容易转印。但是，由于这样的表面凹凸微小，因此认为可以通过局部降低与支撑体接触部分的固体成分浓度来降低薄膜的雾度。

另一方面，根据情况，通过提高与流延支撑体接触的层的固体成分浓度来抑制添加剂的扩散性，抑制流延支撑体的污染，或通过降低薄膜的添加剂的表面含量，也可以抑制雾度及雾度不均。这些可以在确认与其它要求特性的平衡的同时来适宜调整。

另外，在进行共流延的情况下，例如可以使用容易调整层数的分流块法(feedblock method)或各层的厚度精度优异的多流道(Multi Manifold)法，在本发明中，可更优选使用分流块法。

在本发明的光学薄膜的主要用途、即作为电子设备用光学部件的功能性偏振片保护薄膜或卤化银照相感光材料中采用的溶液流延制膜方法中，除溶液流延制膜装置之外，为了对底涂层、防静电层、防光晕层、保护层等薄膜进行表面加工，多附加有涂布装置。对这些涂布装置而言，在发明协会公开技报(公技编号2001-1745、2001年3月15日发行、发明协会)中的25页～30页有详细记载，分类为流延(包括共流延)、金属支撑体、干燥、剥离等，在本发明中可优选使用。

[热处理工序]

在本发明的光学薄膜的制造方法中，也可以根据需要进一步对上述光学薄膜应用热处理工序。热处理工序的效果没有特别限定，认为通过采用根据薄膜种类而进行温度和张力控制的热处理可以改变含有的纤维素酯分子的取向及结晶化，例如可以改变湿度膨胀系数。

[薄膜的厚度]

优选本发明的光学薄膜的厚度为20～120μm，进一步优选为30～90μm，特别优选为35～80μm。但是，在满足上述式(2)的范围内，薄膜的厚度有时也优选为5～80μm，更优选为10～60μm，进一步优选为15～50μm。从兼备改良光斑和生产率的观点考虑，后者的优选方式可优选用于特别是添加剂含量较低的薄膜的情况。另外，在用作贴合在液晶面板的起偏器保护薄膜的情况下，在改良面板的翘曲方面，优选为5～80μm，更优选为15～65μm，特别优选为20～50μm。进而，在该范围时，可以减小伴随温湿度变化的面板的翘曲。另外，厚度比上述范围薄时，有时例如制造工序中的操作性变差，或偏振片被暴露在湿热环境下时在偏振片表面产生微小的褶皱，因而不优选，厚度比上述范围厚时，有时例如在制造工序中干燥时间需要较长的时间，或面板被暴露在湿热环境下时翘曲变大而产生漏光，因而不优选。

[薄膜的雾度]

本发明的光学薄膜的雾度优选较小，优选为0.01～2.0％。更优选为1.0％以下，进一步优选为0.5％以下。但是，即使为比这些优选的范围高的雾度值，本发明的薄膜的雾度也受起因于表面形状的表面雾度成分控制，因此，在例如使用粘接剂与偏振膜粘接，或涂布粘合剂来改变表面形状时，雾度消失，不会对液晶显示装置的显示特性造成影响。但是，在施加压力的部分和未施加压力的部分处可见的雾度不均作为光学薄膜用途的薄膜的外观存在问题。因此，作为本发明的薄膜的雾度分布而进行评价的雾度不均优选为0.5％以下，更优选为0.3％以下，进一步优选为0.1％以下，最优选为0.05％以下。对雾度的测定而言，可以在25℃、60％RH下、使用雾度计(HGM-2DP、Suga试验机)等并依据JIS K-6714对本发明的光学薄膜试样40mm×80mm进行测定。

[表面粗糙度(Ra)]

对于本发明的光学薄膜的表面，使用扫描型探针显微镜(SPA400、SIINanoTechnology制)并在AFM模式下进行观察，求出100μm×100μm范围的表面平均面粗糙度(Ra)。本发明的光学薄膜的表面粗糙度优选为50nm以下。从降低薄膜雾度的观点考虑，优选为50nm以下。另外，从基体的润滑性及与起偏器的密合性的观点考虑，优选为1nm以上。优选上述表面粗糙度为1～30nm，更优选为1～10nm，进一步优选为1.5～5nm，最优选为1.5～3nm。另外，在表面粗糙度超过3nm的情况下，优选表面硬度在后述范围。

[表面硬度]

在本发明中，表面硬度作为以下所示纳米压痕硬度进行了评价。《纳米压痕硬度(H)、弹性模量(Er)的测定》

本发明的光学薄膜的最表面层的纳米压痕硬度(H)及纳米压痕弹性模量(Er)的测定使用Fisher公司制超微小硬度试验系统PICODENTOR进行测定。

在测定中，作为压头，使用被称为Berkovich型压头(尖端棱角142.3°)的三角锥型金刚石制压头。

将三角锥型金刚石制压头以直角抵在试样表面，逐渐施加负荷，在到达最大负荷后逐渐将负荷恢复到0。将用此时的最大负荷P除以压头接触部的投影面积A而得到的值P/A作为纳米压痕硬度(H)来算出。在将卸荷曲线的斜率规定为S时，采用下述式来算出纳米压痕弹性模量(Er)。

$\mathrm{Er}=(S\×\sqrt{\mathrm{\π}})/\left(2\sqrt{A}\right)$ (π为圆周率)

另外，作为标准试样，预先对装置进行校正来进行测定，以使压入附属的熔融石英后而得到的硬度为9.5±1.5GPa。

详细原理记载于Handbook of Micro/NanoTribology(Bharat Bhushan编CRC)。

关于试样，在载玻片上滴加一滴东亚合成株式会社制的粘接剂AronAlpha，然后载置切割为约1cm见方的薄膜，放置24小时使其固化。

在最表面的测定中，以最大负荷P为0.2mN的方式进行设定。负荷及卸荷均进行5秒。这样，不仅能够提高抑制雾度不均的效果，而且可以提高薄膜的润滑性，也具有卷绕薄膜的辊筒的卷绕姿态良好这样的优选效果。

[分光特性、分光透射率]

在25℃、60％RH下用分光光度计“U-3210”{株式会社日立制作所}对光学薄膜的试样13mm×40mm测定波长300～450nm下的透射率。可以在72％的波长-5％的波长下求出倾斜宽度。临界波长可以用(倾斜宽度/2)+5％的波长表示，吸收端可以用透射率0.4％的波长来表示。由此，可以对380nm及350nm的透射率进行评价。

在将本发明的光学薄膜用于面向偏振片的液晶单元的保护薄膜的相对侧的情况下，通过上述方法测定的在波长380nm下的分光透射率为45％～95％，且优选在波长350nm下的分光透射率为10％以下。

[玻璃化转变温度]

对于玻璃化转变温度，可以使用差示扫描型量热计(DSC)、在升温速度10℃/分钟下进行测定时，作为源自薄膜的玻璃化转变的基线开始变化的温度和再次恢复基线的温度的平均值来求得。

另外，对于玻璃化转变温度的测定，也可以使用以下的动态粘弹性测定装置来求得。在25℃、60％RH下对本发明的纤维素酰化物薄膜试样(未拉伸)5mm×30mm调湿2小时以上后，用动态粘弹性测定装置(Vibron：DVA-225(ITK计测控制株式会社制))在夹具间距离为20mn、升温速度为2℃/分钟、测定温度范围为30℃～250℃、频率为1Hz下的条件下进行测定，在纵轴上以对数轴表示存储弹性模量、在横轴上以线形轴表示温度(℃)时，将存储弹性模量从固体区域移至玻璃化转变区域时所见到的存储弹性模量的急剧减少在固体区域中划出直线1、在玻璃化转变区域中划出直线2，此时直线1和直线2产生交点，由于玻璃化温度是在升温时存储弹性模量急剧减少薄膜开始软化的温度，是开始移至玻璃化转变区域的温度，因此，将上述交点设为玻璃化转变温度Tg(动态粘弹性)。

[薄膜的平衡含水率]

本发明的光学薄膜的含水率(平衡含水率)没有特别限定，将其用作偏振片的保护薄膜时，不会损伤与聚乙烯醇等水溶性聚合物的粘接性，因此，不论膜厚，在25℃、80％RH下的含水率优选为0～4质量％，更优选为0.1～3.5质量％，特别优选为1～3质量％。平衡含水率只要为4质量％以下，则用作相位差薄膜的支撑体时，延迟对于湿度变化的依赖性不会变得过大，因而优选。

含水率的测定法如下：用水分测定器、试样干燥装置“CA-03”及“VA-05”{均为三菱化学株式会社制}并通过卡尔·费休法对本发明的光学薄膜试样7mm×35mm进行测定。用水分量(g)除以试样质量(g)来算出含水率。

[薄膜的透湿度]

以JIS Z-0208为基础、在40℃、90％RH的条件对薄膜的透湿度进行测定。本发明的光学薄膜的透湿度没有特别限定，优选为50～1500g/m²·24h。更优选为100～1000g/m²·24h，特别优选为200～800g/m²·24h。透湿度在该范围时，可以兼备偏振片加工性及偏振片对湿度或者湿热的耐久性，因而优选。

(声波传播速度(声速))

在本发明中，在25℃、相对湿度60％下对薄膜进行调湿24小时后，使用取向性测定机(SST-2500；野村商事株式会社制)，作为超声波脉冲的纵波振动的传播速度为最大的方向来求出声波传播速度最大的方向。在本发明中，可以将弹性模量最大的方向和声波传播速度最大的方向看作大致平行。

[光弹性系数]

在将本发明的光学薄膜用作偏振片保护薄膜的情况下，由于起偏器的收缩引起的应力等，有时双折射(Re、Rth)发生变化。可以将伴随这样的应力的双折射的变化作为光弹性系数来测定，其范围优选为15×10¹²Pa^-1以下(15Br以下)，更优选为-5×10¹²Pa^-1～12×10¹²Pa^-1，进一步优选为-2×10¹²Pa^-1～11×10¹²Pa^-1。

[碱皂化处理产生的薄膜表面的接触角]

本发明的光学薄膜含有纤维素酰化物，因此，作为在用作偏振片保护薄膜时的表面处理的有效手段之一，可以举出碱皂化处理。此时，优选碱皂化处理后的薄膜表面的接触角为55°以下。更优选为50°以下，进一步优选为45°以下。

[表面处理]

对于光学薄膜，通过分情况进行表面处理，能够实现光学薄膜和各功能层(例如下涂层及背层)的粘接的改善。可以使用例如辉光放电处理、紫外线照射处理、电晕处理、火焰处理、酸或碱处理。在此所谓的辉光放电处理，可以为10^-3～20Torr的低压气体下产生的低温等离子体，另外，也还优选为大气压下的等离子体处理。等离子体激发性气体是指在如上所述的条件下被等离子体激发的气体，可以举出如氩、氦、氖、氪、氙、氮、二氧化碳、四氟甲烷之类的氟利昂类及它们的混合物等。关于这些气体，详细内容记载于发明协会公开技报(公技编号2001-1745、2001年3月15日发行、发明协会)的第30页～第32页，在本发明中可优选使用。

[功能层]

作为其用途，本发明的光学薄膜可以应用于例如光学用途和照相感光材料。特别优选光学用途为液晶显示装置，进一步优选液晶显示装置为下述构成：配置有在两片电极基板之间担载液晶而成的液晶单元、配置于其两侧的两片偏振元件、及在该液晶单元和该偏振元件之间配置至少一片光学补偿片而成的构成。作为这些液晶表示装置，优选TN、IPS、FLC、AFLC、OCB、STN、ECB、VA及HAN。

此时，在将本发明的光学薄膜用于上述光学用途时，可以实施赋予各种功能层。这些功能层例如为防静电层、固化树脂层(透明硬涂层)、防反射层、易粘接层、防眩层、光学补偿层、取向层、液晶层等。作为这些功能层及其材料，可以举出表面活性剂、润滑剂、消光剂、防静电层、硬涂层等，在发明协会公开技报(公技编号2001-1745、2001年3月15日发行、发明协会)的第32页～第45页中有详细记载，在本发明中可优选使用。

《相位差薄膜》

本发明的相位差薄膜含有至少一片本发明的光学薄膜。

另外，可以将本发明的光学薄膜用作相位差薄膜。需要说明的是，“相位差薄膜”是指一般用于液晶显示装置等显示装置且具有光学各向异性的光学材料，与相位差板、光学补偿薄膜、光学补偿片等意义相同。在液晶显示装置中，为了提高显示画面的对比度、或改善视角特性及色泽，而使用相位差薄膜。

通过使用本发明的光学薄膜，可以自由地控制延迟，可制作与偏振膜的密合性优异的相位差薄膜。

另外，也可以通过将本发明的光学薄膜层叠多片、或将本发明的光学薄膜和本发明之外的薄膜层叠，并适宜调整Ro及Rth，来用作相位差薄膜。薄膜的层叠可以使用粘合剂或粘接剂来实施。

另外，根据情况，也可以将本发明的光学薄膜用作相位差薄膜的支撑体，在其上设置由液晶等构成的光学各向异性层来用作相位差薄膜。应用于本发明的相位差薄膜的光学各向异性层例如可以由含有液晶性化合物的组合物形成，也可以由具有双折射的聚合物薄膜形成，还可以由本发明的光学薄膜形成。

作为上述液晶性化合物，优选盘状液晶性化合物或棒状液晶性化合物。

[盘状液晶性化合物]

在本发明中，作为可以用作上述液晶性化合物的盘状液晶性化合物的例子，包括各种文献(例如：C.Destrade et al.，Mol，Crysr.Liq.Cryst.，vol.71，page 111(1981)；日本化学会编、季刊化学总说、No.22、液晶的化学、第5章、第10章第2节(1994)；B.Kohne etal.，Angew.Chem，Soc.Chem，Comm.，page 1794(1985)；J.Zhang etal.，J.Am.Chem.Soc.，vol.116，page2655(1994))中记载的化合物。

在上述光学各向异性层中，优选盘状液晶性分子在取向状态下被固定，最优选通过聚合反应被固定。另外，关于盘状液晶性分子的聚合，在日本特开平8-27284公报中有记载。为了通过聚合固定盘状液晶性分子，需要在盘状液晶性分子的圆盘状核上键合聚合性基团作为取代基。但是，在圆盘状核上直接键合聚合性基团时，在聚合反应中难以保持取向状态。因此，在圆盘状晶核和聚合性基团之间导入连结基团。关于具有聚合性基团的盘状液晶性分子，公开于日本特开2001-4387号公报。

[棒状液晶性化合物]

在本发明中，作为可以用作上述液晶性化合物的棒状液晶性化合物的例子，包括偶氮甲碱类、氧化偶氮类、氰基联苯类、氰基苯酯类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、烷氧基取代苯基嘧啶类、苯基二噁烷类、二苯乙炔类及链烯基环己基苄腈类。另外，作为上述棒状液晶性化合物，不仅可以使用如上所述的低分子液晶性化合物，也可以使用高分子液晶性化合物。

在上述光学各向异性层中，优选棒状液晶性分子在取向状态下被固定，最优选通过聚合反应被固定。作为可以用于本发明的聚合性棒状液晶性化合物的例子，包括例如Makromol.Chem.，190卷、第2255页(1989年)；Advanced Materials 5卷、第107页(1993年)；美国专利第4,683,327号说明书、美国专利第5,622,648号说明书、美国专利第5,770,107号说明书；国际公开第95/22586号小册子、国际公开第95/24455号小册子、国际公开第97/00600号小册子、国际公开第98/23580号小册子、国际公开第98/52905号小册子、日本特开平1-272551号公报、日本特开平6-16616号公报、日本特开平7-110469号公报、日本特开平11-80081号公报及日本特开2001-328973号公报等中记载的化合物。

《偏振片》

本发明的偏振片含有至少一片本发明的光学薄膜或本发明的相位差薄膜。

本发明的光学薄膜或相位差薄膜可以用作偏振片(本发明的偏振片)的保护薄膜。本发明的偏振片由偏振膜和用于保护其两面的两片偏振片保护薄膜(光学薄膜)构成，特别优选本发明的光学薄膜或相位差薄膜用作至少一面的偏振片保护薄膜。

在本发明的光学薄膜用作上述偏振片保护薄膜的情况下，优选预先对本发明的光学薄膜实施上述表面处理(日本特开平6-94915号公报、日本特开平6-118232号公报中也有记载)来进行亲水化，例如优选实施辉光放电处理、电晕放电处理或碱皂化处理等。作为上述表面处理，最优选使用碱皂化处理。

另外，作为上述偏振膜，例如可以使用将聚乙烯醇薄膜浸渍在碘溶液中并进行拉伸而得到的薄膜等。在使用将聚乙烯醇薄膜浸渍在碘溶液中并进行拉伸而得到的偏振膜的情况下，可以使用粘接剂在偏振膜的两面直接贴合本发明的光学薄膜的表面处理面。在本发明的制造方法中，优选这样将上述光学薄膜与偏振膜进行直接贴合。作为上述粘接剂，可以使用聚乙烯醇或聚乙烯醇缩醛(例如聚乙烯醇缩丁醛)的水溶液或乙烯基系聚合物(例如聚丙烯酸丁酯)胶乳。特别优选的粘接剂为完全皂化聚乙烯醇的水溶液。

通常液晶显示装置在两片偏振片之间设有液晶单元，因此具有四片偏振片保护薄膜。本发明的光学薄膜可以用于四片偏振片保护薄膜中的任意，但本发明的光学薄膜可以被特别有利地用作液晶显示装置中的偏振膜和液晶层(液晶单元)之间所配置的保护薄膜。另外，在夹持上述偏振膜并配置于本发明的光学薄膜的相反侧的保护薄膜上可以设置透明硬涂层、防眩层、防反射层等，可优选用作特别是液晶显示装置的显示侧最表面的偏振片保护薄膜。

偏振片由起偏器及用于保护其两面的保护薄膜构成，进而，在该偏振片的一面上贴合保护薄膜、在其相反面上贴合隔离薄膜而构成。在偏振片发货时及制品检查时等，为了保护偏振片而使用保护薄膜及隔离薄膜。此时，保护薄膜是为了保护偏振片的表面而贴合的，其用于偏振片向液晶板贴合的面的反面侧。另外，隔离薄膜是为了覆盖向液晶板贴合的粘接层而使用的，其用于偏振片向液晶板贴合的面侧。

在液晶显示装置上配置通常在两片偏振片之间含有液晶的基板，但应用有本发明的光学薄膜的偏振片保护薄膜无论被配置在何部位均可得到优异的显示性。特别是在液晶显示装置的显示侧最表面的偏振片保护薄膜上设有透明硬涂层、防眩层、防反射层等，因此，特别优选将该偏振片保护薄膜用于该部分。

《液晶显示装置》

本发明的光学薄膜、相位差薄膜及偏振片可以用于各种显示模式的液晶显示装置。以下，对可以使用这些薄膜的各液晶模式进行说明。在这些模式中，本发明的光学薄膜、相位差薄膜及偏振片可优选用于全部的模式，但特别优选用于VA模式及IPS模式的液晶显示装置。这些液晶显示装置可以为透射型、反射型及半透射型中的任意一种。

(TN型液晶显示装置)

本发明的光学薄膜可优选用作具有TN模式液晶单元的TN型液晶显示装置的相位差薄膜的支撑体。关于TN模式液晶单元和TN型液晶显示装置，在很早就已被熟知。关于在TN型液晶显示装置中使用的相位差薄膜，除日本特开平3-9325号、日本特开平6-148429号、日本特开平8-50206号及日本特开平9-26572号的各公报之外，在Mori等的论文(Jpn.J.Appl，Phys.Vol.36(1997)P.143及Jpn.J.Appl，Phys.Vol.36(1997)P.1068)中有记载。

(STN型液晶显示装置)

本发明的光学薄膜也可以用作具有STN模式液晶单元的STN型液晶显示装置的相位差薄膜的支撑体。通常在STN型液晶显示装置中，液晶单元中的棒状液晶性分子被扭曲在90～360度的范围，棒状液晶性分子的折射率各向异性(Δn)和液晶间隙(d)的积(Δnd)在300～1500nm的范围。关于在STN型液晶显示装置中使用的相位差薄膜，在日本特开2000-105316号公报中有记载。

(VA型液晶显示装置)

本发明的光学薄膜特别有利地用作具有VA模式液晶单元的VA型液晶显示装置的相位差薄膜或相位差薄膜的支撑体。VA型液晶显示装置可以为例如日本特开平10-123576号公报中所记载那样的经取向分割的方式。在这些形态中，使用了本发明的光学薄膜的偏振片有助于扩大视角、优化对比度。

(IPS型液晶显示装置及ECB型液晶显示装置)

本发明的光学薄膜特别有利地用作具有IPS模式及ECB模式液晶单元的IPS型液晶显示装置及ECB型液晶显示装置的相位差薄膜、或相位差薄膜的支撑体、或偏振片的保护薄膜。这些模式为在黑色显示时液晶材料大致平行地取向的形态，在无施加电压的状态下，使液晶分子相对于基板面平行取向，进行黑色显示。在这些形态中，使用了本发明的光学薄膜的偏振片有助于扩大视角、优化对比度。

另外，优选|Rth|＜25，进而，在450～650nm的区域中Rth为0nm以下时，色泽的变化小，因而特别优选。

在该形态中，在液晶单元的上下的上述偏振片的保护薄膜中，优选在配置于液晶单元和偏振片之间的保护薄膜(单元侧的保护薄膜)上，将使用了本发明的光学薄膜的偏振片用于液晶单元上下。另外，进一步优选在偏振片的保护薄膜和液晶单元之间，将光学各向异性层的延迟值设定为液晶层的Δn·d值的2倍以下的光学各向异性层配置在单侧。

(OCB型液晶显示装置及HAN型液晶显示装置)

本发明的光学薄膜也可有利地用作具有OCB模式液晶单元的OCB型液晶显示装置或者具有HAN模式液晶单元的HAN型液晶显示装置的相位差薄膜的支撑体。在OCB型液晶显示装置或者HAN型液晶显示装置中使用的相位差薄膜中，优选在相位差薄膜的面内及法线方向均不存在延迟的绝对值最小的方向。在OCB型液晶显示装置或者HAN型液晶显示装置中使用的相位差薄膜的光学性质也根据光学各向异性层的光学性质、支撑体的光学性质及光学各向异性层和支撑体的配置来决定。对于在OCB型液晶显示装置或者HAN型液晶显示装置中使用的相位差薄膜，在日本特开平9-197397号公报中有记载。另外，在Mori等的论文(Jpn.J.Appl，Phys.Vol.38(1999)p.2837)中有记载。

(反射型液晶显示装置)

本发明的光学薄膜也可以有利地用作TN型、STN型、HAN型、GH(Guest-Host)型的反射型液晶显示装置的相位差薄膜。这些显示模式在很早以前已被熟知。关于TN型反射型液晶显示装置，在日本特开平10-123478号、国际公开第98/48320号小册子、专利第3022477号公报中有记载。关于在反射型液晶显示装置中使用的相位差薄膜，在国际公开第00/65384号小册子中有记载。

(其它的液晶显示装置)

本发明的光学薄膜也可以有利地用作具有ASM(Axially Symmetric AlignedMicrocell，轴对称排列微胞)模式液晶单元的ASM型液晶显示装置的相位差薄膜的支撑体。ASM模式液晶单元的特征在于：通过位置可调的树脂间隔物来维持单元的厚度。其它的性质与TN模式液晶单元相同。关于ASM模式液晶单元和ASM型液晶显示装置，在Kume等的论文(Kume ct a1.，SID 98 Digest 1089(1998))中有记载。

进而，本发明的光学薄膜也可以用作可优选用于能够显示3D立体影象显示的影象显示面板的相位差薄膜或相位差薄膜的支撑体。具体而言，可以在本发明的光学薄膜整面上形成λ/4层，或例如线状交替地形成双折射率不同的经图案化的相位差层。与以往的纤维素酰化物薄膜相比，本发明的光学薄膜相对于湿度变化的尺寸变化率小，因此，可以在特别是后者中优选使用。

(硬涂薄膜、防眩薄膜、防反射薄膜)

本发明的光学薄膜可以应用于硬涂薄膜、防眩薄膜、防反射薄膜。为了提高LCD、PDP、CRT、EL等平板显示器的可见性，可以在本发明的光学薄膜的单面或两面上赋予硬涂层、防眩层、防反射层中的任一层或全部层。作为这样的防眩薄膜、防反射薄膜的优选的实施方式，在发明协会公开技报(公技编号2001-1745、2001年3月15日发行、发明协会)的第54页～第57页中有详细记载，可优选使用本发明的光学薄膜。

(透明基板)

本发明的光学薄膜也可以将光学各向异性接近于零地进行制作，由于具有优异的透明性，且即使在湿热环境下保持延迟变化也小，因此，也可以用作液晶显示装置的液晶单元玻璃基板的代替品即封入驱动液晶的透明基板。

封入液晶的透明基板需要具有优异的气体阻隔性，因此，可以根据需要在本发明的光学薄膜的表面设置气体阻隔层。气体阻隔层的形态及材质没有特别限定，认为有如下方法：在本发明的光学薄膜的至少单面上蒸镀SiO₂等，或者设置偏二氯乙烯系聚合物及乙烯基醇系聚合物等气体阻隔性相对较高的聚合物涂布层，或层叠这些无机层和有机层的方法，可以适宜使用这些方法。

另外，为了用作封入液晶的透明基板，也可以设置用于通过施加电压来驱动液晶的透明电极。作为透明电极，没有特别限定，可以通过在本发明的光学薄膜的至少单面上层叠金属膜、金属氧化物膜等来设置透明电极。其中，从透明性、导电性、机械特性的方面考虑，优选金属氧化物膜，其中，可以优选使用以氧化锡为主且包含2～15％氧化锌的氧化铟薄膜。这些技术的详细内容公开于例如日本特开2001-125079及日本特开2000-227603等中。

[实施例]

以下，举出实施例对本发明的特征进行更具体的说明。以下的实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明主旨就可以进行适宜变更。因此，本发明的范围不应该限定性地解释为以下所示的具体例。

《测定法》

首先，特性的测定法及评价法如以下所示。

[取代度]

纤维素酰化物的酰基取代度用Carbohydr.Res.273(1995)83-91(手塚等)中记载的方法通过¹³C-NMR来求出。

[残留溶剂量]

本发明的料片(薄膜)的残留溶剂量基于下述式算出。

残留溶剂量(质量％)＝{(M-N)/N}×100

[式中，M表示料片(薄膜)的质量，N表示在110℃使料片(薄膜)干燥3小时后的质量。]

[添加剂的表面含量(Cs)]

在上述方法中，通过使用安装有ATR棱镜的傅里叶变换红外分光装置的方法进行测定。

[表面粗糙度(Ra)]

用上述方法进行测定。

[表面硬度]

用上述方法进行测定。

[延迟]

在长度方向每隔100m对薄膜的宽度方向上5点(薄膜的中央部、端部(分别距两端为总宽度5％的位置)、及中央部和端部的中间部2点)进行取样，取出5cm×5cm大小的样品，按照上述方法算出进行评价后的各点的平均值，分别求出Re、Rth、ΔRe、ΔRth。

[雾度]

在长度方向每隔100m对薄膜的宽度方向上的30点(将分别距薄膜的两端部为30mm的位置之间等间隔分割为30份的位置)进行取样，取出4cm×4cm大小的样品，将使用雾度计(NDH 2000：日本电色工业株式会社制)测定的平均值作为雾度，将(最大值-最小值)作为雾度分布。

[光弹性系数]

从制作的光学薄膜上切取1cm×5cm的样品，使用分光椭圆偏振光谱仪(M-220、日本分光株式会社制)，一边在25℃下对样品施加应力，一边测定薄膜面内的延迟值，由延迟值和应力的函数的斜率算出光弹性系数。

[弹性模量]

从制作的光学薄膜上切取150mm×10mm的样品，使用东洋BALDWIN株式会社制万能拉伸试验机“STM T50BP”，在25℃、60RH％气氛中，在拉伸速度10％/分钟下测定0.1％伸长率和0.5％伸长率下的应力，由斜率求出弹性模量。另外，对分别正交的任意两个方向进行测定，将它们的几何平均值记于表2。

[含水率]

从制作的光学薄膜上切取7mm×35mm的样品，在25℃、相对湿度60％下调湿24小时后，用水分测定器、试样干燥装置“CA-03”及“VA-05”{均为三菱化学株式会社制}并通过卡尔·费休法来测定含水率。

[偏振度]

对将制作的两片偏振片与吸收轴平行地重合时的透射率(Tp)及与吸收轴正交重合时的透射率(Tc’)进行测定，由下述式算出偏振度(P)。

偏振度P＝((Tp-Tc’)/(Tp+Tc’))^0.5

《1》光学薄膜的制造与评价

本发明的光学薄膜由以下所示的材料和制造方法选择表1中所记载的材料和制造方法进行制造。

(聚合物溶液的制备)

1]纤维素酰化物

使用下述纤维素酰化物A。各纤维素酰化物在120℃下进行加热并干燥，使含水率为0.5质量％以下后，使用20质量份。

·纤维素酰化物A：

使用取代度为2.86的纤维素乙酸酯粉体。纤维素酰化物A的粘均聚合度为300、6位的乙酰基取代度为0.89、丙酮萃取成分为7质量％、质均分子量/数均分子量比为2.3、含水率为0.2质量％、6质量％二氯甲烷溶液中的粘度为305mPa·s、残存乙酸量为0.1质量％以下、Ca含量为65ppm、Mg含量为26ppm、铁含量为0.8ppm、硫酸离子含量为18ppm、黄色指数为1.9、游离乙酸量为47ppm。粉体的平均粒子尺寸为1.5mm、标准偏差为0.5mm。

2]溶剂

使用下述的溶剂A。各溶剂的含水率为0.2质量％以下。

·溶剂A二氯甲烷/甲醇/丁醇＝81/18/1(质量比)

3]添加剂

从下述添加剂组中选择表1中所记载的物质。另外，在用于支撑体面及用于空气面的浓液中，对于薄膜30～32进行添加并使用下述添加剂M1，对于其之外的薄膜使用M2。其中，在表1中，各添加剂的“量”表示将纤维素酰化物设为100质量％时的质量％。另外，通过使用蜡含有率不同的纤维素酰化物作为原料来调整薄膜中的蜡成分。

(具有重复单元的化合物)

·A-1：乙二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物的两末端的乙酸酯体、数均分子量1000、羟值0mgKOH/g

·A-2：乙二醇/己二酸(1/1摩尔比)的缩合物、数均分子量1000、羟值112mgKOH/g

·A-3：乙二醇/1，2-丙二醇/己二酸(3/1/4摩尔比)的缩合物的两末端的乙酸酯体、数均分子量1000、羟值0mgKOH/g

·A-4：乙二醇/1，2-丙二醇/己二酸/对苯二甲酸(1/1/1/1摩尔比)的缩合物的两末端的乙酸酯体、数均分子量1200、羟值0mgKOH/g

·A-5：乙二醇/1，2-丙二醇/己二酸(7/3/10摩尔比)的缩合物的两末端的乙酸酯体、数均分子量1000、羟值0mgKOH/g

(其它添加剂)

·L：下述结构的化合物

·D：下述结构的化合物

·M1：

二氧化硅微粒(粒子尺寸20nm，莫氏硬度约7)(0.02质量份)

·M2：

二氧化硅微粒(粒子尺寸20nm、莫氏硬度约7)(0.15质量份)

4]溶解

在具有搅拌桨的4000L的不锈钢制溶解槽中投入上述溶剂及添加剂，一边搅拌使其分散，一边逐渐地添加上述纤维素酰化物。投入结束后，在室温下搅拌2小时，使其溶胀3小时后，实施再次搅拌，得到纤维素酰化物溶液。

另外，关于搅拌，使用以5m/秒(剪切应力5×10⁴kgf/m/秒²[4.9×10⁵N/m/秒²])的圆周速度进行搅拌的溶解器(Dissolver)型偏心搅拌轴及在中心轴具有锚式桨叶且以圆周速度1m/秒(剪切应力1×10⁴kgf/m/秒²[9.8×10⁴N/m/秒²])进行搅拌的搅拌轴。停止高速搅拌轴，将具有锚式桨叶的搅拌轴的圆周速度设为0.5m/秒来实施溶胀。

将溶胀后的溶液从槽中用带夹套的配管加热至50℃，进而在1.2MPa的加压化下加热至90℃，使其完全溶解。加热时间为15分钟。此时，暴露在高温下的过滤器、壳体及配管使用利用由Hastelloy合金(注册商标)制的耐腐蚀性优异的制品并流通保温加热用加热介质的具有夹套的物品。

接着，降温至36℃，得到纤维素酰化物溶液。

将如上得到的浓缩前浓液在80℃下在常压的槽内进行闪蒸，在冷凝器中回收分离经蒸发的溶剂。闪蒸后的浓液的固体成分浓度为24.8质量％。另外，为了将冷凝后的溶剂作为制备工序的溶剂进行再利用，使其回到回收工序(回收通过蒸馏工序和脱水工序等来实施)。在闪蒸槽中，通过使在中心轴具有锚式桨叶的轴以圆周速度0.5m/秒旋转来进行搅拌并脱泡。槽内的浓液的温度为25℃，槽内的平均滞留时间为50分钟。

5]过滤

接着，使其通过最初标称孔径为10μm的烧结纤维金属过滤器，接着，同样地使其通过10μm的烧结纤维过滤器。将过滤后的浓液温度调整为36℃并储藏在2000L的不锈钢制储藏槽内。

(薄膜的制作)

1]流延工序

接着，对储藏槽内的浓液进行送液。流延模使用如下装置：装备有宽度为2.1m且调整为共流延用的分流块，以使除主流之外能够在两面分别进行层叠而成形为3层结构的薄膜。在以下的说明中，将由主流形成的层称为中间层，将支撑体面侧的层称为支撑体面，将相反侧的面称为空气面。另外，浓液的送液流路使用中间层用、支撑体面用及空气面用的三流路，关于各自的固体成分浓度，通过添加溶剂而使其降低，或添加固体成分浓度高的溶液而使其上升，从而进行适宜调整。

而且，将流延宽度设为2000mm并调整口模突出口的浓液的流量来进行流延。为了将浓液的温度调整为36℃，在流延模上设有夹套并将供给至夹套内的导热介质的入口温度设为36℃。

在操作工序中的口模、分流块、配管均被保温在36℃。

2)流延模

口模的材质为具有奥氏体相和铁素体相的混合组成的2相系不锈钢，是热膨胀率为2×10^-6(℃^-1)以下的原材料，且使用在电解质水溶液中的强制腐蚀试验中具有与SUS316大致相同的耐腐蚀性的原材料。

另外，在流延模的模唇前端，使用通过喷镀法形成有WC涂层的物质。另外，在单侧以0.5ml/分钟将可溶解浓液的溶剂即混合溶剂(二氯甲烷/甲醇/丁醇(83/15/2质量份))供给至流道端部(bead end)和狭缝的气液表面。

3)金属支撑体

从口模中所挤出的浓液使用宽度2.1m、直径3m的辊筒即镜面不锈钢支撑体作为支撑体。表面进行镍浇铸及硬铬镀覆。使用辊筒的表面粗糙度抛光至0.01μm以下，完全没有50μm以上的针孔、10μm～50μm的针孔为1个/m²以下、10μm以下的针孔为2个/m²以下的支撑体。此时，将辊筒的温度设定为-5℃，以辊筒的圆周速度为50m/分钟的方式设定辊筒的转数。另外，在辊筒表面随着流延而被污染的情况下，适宜实施清扫。

4)流延干燥

接着，将浓液流延至辊筒上，辊筒被配置在设定为15℃的空间内，经冷却并凝胶化的浓液在辊筒上旋转320°的时刻形成凝胶化薄膜(料片)并被剥取。此时，剥取速度相对于支撑体速度设定为106％。

5)拉幅机输送-干燥工序条件

利用具有销夹(pin clip)的拉幅机固定剥取的料片的两端，同时输送至于燥区域内，通过干燥风进行干燥。

6)后干燥工序条件

对通过上述方法而得到的切边后的聚合物薄膜在辊输送区域进行进一步干燥。该辊的材质为铝制或者碳钢制，在表面实施硬铬镀覆。对辊的表面形状而言，使用平坦的辊和通过喷砂进行消光加工的辊。

7)后处理、卷绕条件

将干燥后的聚合物薄膜冷却至30℃以下并进行两端切边。对切边而言，在薄膜的左右两端部分别设置两台对薄膜端部进行分切的装置(每单侧具有两台分切装置)，对薄膜端部进行分切。进一步对薄膜的两端进行滚花。通过自单侧进行压花加工来赋予滚花。这样得到最终制品宽度为1400mm的薄膜，利用卷绕机进行卷绕。

这样，得到最终制品宽度为1400mm的薄膜，利用卷绕机进行卷绕。将卷绕室保持在室内温度25℃、湿度60％。采用如下辊筒形态：卷芯的直径设为169mm，采用卷绕开始张力设为170N/宽度、卷绕结束张力设为160N/宽度的张力模式、将卷绕总长设为2600m。重复该工序，关于第十个辊的辊筒，进行薄膜的物性评价及外观检查，将结果示于表2。进而，将辊筒在25℃、相对湿度55％的储藏架上保存一个月，实施同样的检查及雾度评价，将结果示于表2。

(辊筒外观)

检查辊筒外观，按照以下基准进行评价。

◎：无松卷、褶皱。

○：虽然在端部确认有若干松卷、粘接或褶皱，但在实用上没有问题。

△：虽然确认有若干松卷、粘接或褶皱，但在实用上没有问题。

×：松卷、粘接或褶皱严重，无法用作光学薄膜。

另外，在对薄膜进行制膜后，在金属支撑体即辊筒上完全没有发现由浓液所形成的流延膜的剥离残留。

(薄膜的制作2)

依据上述5]过滤工序，对上述(聚合物溶液的制备)栏中的4]溶解工序中浓缩前的浓液进行过滤，在下述工序中对得到的浓液进行制膜，制作了膜厚为15μm以下的薄膜(薄膜No.18、27、28、29、37、39)及膜厚为20μm以下且Ct为50phr以上的薄膜(薄膜No.32、39)。

1)流延工序

对于得到的浓液，将中间层用、支撑体面用和空气面用的浓液分别送液至宽度为1m且可以进行共流延的流延模，从流延模挤出3层构成的浓液，在支撑体即设定为15℃的玻璃板上进行流延。而且，吹送45℃的干燥风，在4分钟后从支撑体上剥取薄膜并固定在金属框上，在100℃下干燥5分钟、再在140℃下干燥10分钟后，冷却至室温，得到3层构成的薄膜。重复该工序，将得到的第100片薄膜用于评价。接着，重复同样的工序，层叠得到的第101～105片薄膜，将其夹持在表面经镜面加工的SUS304的板之间，在此基础上，在25℃、相对湿度55％的环境下进行保存。从保存一个月后的层叠薄膜中，取出得到的第103片薄膜，实施同样的检查及雾度评价，将结果示于表2。

另外，除了将薄膜1的纤维素酰化物替代为蜡含有率为0.001ppm的纤维素酰化物之外，与薄膜1同样地制作薄膜，在制得的薄膜中，产生在与薄膜的输送方向正交的方向上移动的微小厚度不均。另外，除了将薄膜1的纤维素酰化物替代为按照蜡含有率达到1,000ppm的方式进一步添加了硬脂酸甲酯而得到的纤维素酰化物之外，与薄膜1同样地制作薄膜，在制得的薄膜中，雾度上升至4.3％。

《2》偏振片的制作与评价

(偏振片的制作)

1]薄膜的皂化

将在实施例及比较例中制作的各薄膜及Fuji Tack TD60UL(富士胶片株式会社制)在调温至37℃的4.5mol/L的氢氧化钠水溶液(皂化液)中浸渍1分钟后，对薄膜进行水洗，然后，在0.05mol/L的硫酸水溶液中浸渍30秒后，再通过水浴。然后，利用气刀重复3次除去水分，除去水后，在70℃的干燥区域中滞留15秒钟进行干燥，制作皂化处理后的薄膜。

2]偏振膜的制作

根据日本特开2001-141926号公报中的实施例1，对2对夹紧辊间赋予圆周速度差，沿长度方向进行拉伸，制备厚度为20μm的偏振膜。

3]贴合

从如上得到的偏振膜和上述经皂化处理的薄膜中选择两片，用它们夹住上述偏振膜后，将PVA(株式会社Kuraray制、PVA-117H)3％水溶液作为粘接剂，并以偏振轴和薄膜的长度方向正交的方式通过卷对卷进行贴合来制作偏振片。在此，偏振膜的一方的薄膜采用将选自表1中记载的薄膜组的一片进行皂化而成的薄膜，另一方的薄膜采用将Fuji TackTD60UL进行皂化而成的薄膜。

(偏振片的评价)

1]初始偏振度

用上述方法算出上述偏振片的偏振度，结果可知全部偏振片的偏振度为99.9％。

2]经时偏振度

用粘合剂将上述偏振片的表1中记载的薄膜侧(上述实施例及比较例中制作的薄膜)贴合在玻璃板上，在60℃、相对湿度90％的条件下放置500小时，用上述方法算出放置后的偏振度(经时偏振度)，结果可知全部的偏振片的偏振度为99.9％。

3]对于液晶显示装置的安装评价

(对于IPS型液晶显示装置的安装)

从市售的液晶电视(IPS模式的薄型42型液晶电视)剥取夹持有液晶单元的一对偏振片中的背光侧的偏振片，以表1中所记载的薄膜侧配置在液晶单元侧的方式，经由粘合剂将上述制作的偏振片再贴合到液晶单元上。确认重新组装的液晶电视的显示特性、确认自正面及斜向的亮度及色泽，结果显示与剥取偏振片之前同等的特性。另外，观察从装置正面进行观察时的黑色显示时的亮度不均，用以下的基准进行评价(初始评价)。将评价结果示于表2。

(正面方向的光斑水平)

观察从装置正面进行观察时的黑色显示时的亮度不均，用以下基准进行评价。

◎：在照度为100lx的环境下，不均完全不可见。

○：在照度为100lx的环境下，不均基本不可见。

△：在照度为100lx的环境下，可见较浅的不均。

×：在照度为100lx的环境下，可见明确的不均。

××：在照度为300lx的环境下，可见明确的不均。

进而，在50℃、相对湿度85％的环境下保持10天后，移至25℃、相对湿度60％的环境中，在黑色显示状态下持续照明，48小时后进行目视观察，对光斑进行评价(强制评价)。将评价结果示于表2。

(正面方向的光斑水平)

观察从装置正面进行观察时的黑色显示时的亮度不均，用以下基准进行评价。

◎：在照度为100lx的环境下，不均完全不可见。

○：在照度为100lx的环境下，不均基本不可见。

△：在照度为100lx的环境下，可见较浅不均。

×：在照度为100lx的环境下，可见明确的不均。

××：在照度为300lx的环境下，可见明确的不均。

(斜向方向的光斑水平)

观察距装置正面的方位角方向45度、极角方向70度下的黑色显示时的亮度不均、色泽不均，用以下的基准进行评价。

◎：在照度为100lx的环境下，不均完全不可见。

○：在照度为100lx的环境下，不均基本不可见。

△：在照度为100lx的环境下，可见较浅不均。

×：在照度为100lx的环境下，可见明确的不均。

××：在照度为300lx的环境下，可见明确的不均。

[表1]

[表2]

在表2中，在关于辊筒外观的评价中记为“-”的是由于制作的薄膜不是辊筒状而是片状，因此无法进行“辊筒外观”的评价。

如表1、2所示，本发明的光学薄膜外观优异，并且对于组装有将其用作保护薄膜的偏振片的液晶显示装置，从正面及斜向观察时的漏光均得到充分的改善。

Claims (20)

1.一种光学薄膜，其含有添加剂、蜡成分及纤维素酯，其中，

所述添加剂含有碳原子数为2～12的二醇与碳原子数为4～12的二元酸的缩合物；

所述添加剂的总含量Ct、膜厚d、所述添加剂的表面含量Cs与所述添加剂的总含量Ct之差即ΔC＝Ct-Cs满足下述式(1)及(2)，其中，所述Ct和Cs的单位均为质量％，所述d的单位为μm；

式(1)|ΔC/Ct|≥0.1×(Ct/d-0.3)

式(2)Ct/d≥0.375；

Cs涉及光学薄膜的至少一个面，由下式表示：

Cs＝(从光学薄膜的表面至厚度方向3μm的区域中所含的所述添加剂的质量)/(从光学薄膜的表面至厚度方向3μm的区域中所含的纤维素酯的质量)×100；

Ct由下式表示：

Ct＝(光学薄膜整体中所含的所述添加剂的总质量)/(光学薄膜整体中所含的纤维素酯的总质量)×100。

2.根据权利要求1所述的光学薄膜，其中，所述添加剂为具有重复单元的化合物。

3.根据权利要求1所述的光学薄膜，其中，所述蜡成分含有脂肪酸、脂肪酸金属盐及脂肪酸酯中的至少一个。

4.根据权利要求1所述的光学薄膜，其中，所述ΔC大于0。

5.根据权利要求1所述的光学薄膜，其中，所述ΔC是使用一个面的Cs和另一个面的Cs中的较小值来算出的。

6.根据权利要求1所述的光学薄膜，其中，所述ΔC的绝对值为50质量％以下。

7.根据权利要求1所述的光学薄膜，其中，所述Cs为50质量％以下。

8.根据权利要求1所述的光学薄膜，其含有下述通式(1)或(2)表示的化合物，

通式(1)

通式(1)中，Ra表示取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的杂环基、或取代或者无取代的芳基，X¹、X²、X³及X⁴分别独立地表示单键或二价的连结基团，R¹、R²、R³及R⁴分别独立地表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、取代或者无取代的酰基、或取代或者无取代的杂环基，

通式(2)

通式(2)中，Rb及Rc分别独立地表示取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的杂环基、或取代或者无取代的芳基，X⁵及X⁶分别独立地表示单键或二价的连结基团，R⁵及R⁶分别独立地表示氢原子、取代或者无取代的烷基、取代或者无取代的链烯基、取代或者无取代的炔基、取代或者无取代的芳基、取代或者无取代的酰基、或取代或者无取代的杂环基。

9.根据权利要求1所述的光学薄膜，其中，至少一个面的表面粗糙度Ra大于3nm，且该面的表面硬度为50N/mm²以上。

10.根据权利要求1所述的光学薄膜，其中，至少一个面的表面粗糙度Ra为3nm以下。

11.根据权利要求1所述的光学薄膜，其厚度为5～120μm。

12.根据权利要求1所述的光学薄膜，其中，所述纤维素酯至少含有纤维素酰化物，从光学薄膜的表面沿厚度方向达到1μm的区域中所含的纤维素酰化物的酰基取代度DSs与从光学薄膜的厚度方向中心至距该中心1μm的区域中所含的纤维素酰化物的酰基取代度DSc满足DSs≤DSc。

13.一种层叠体，其至少层叠有两片以上的权利要求1～12中任一项所述的光学薄膜。

14.一种相位差薄膜，其至少含有权利要求1～12中任一项所述的光学薄膜或权利要求13所述的层叠体。

15.一种偏振片，其至少含有权利要求1～12中任一项所述的光学薄膜或权利要求13所述的层叠体。

16.一种图像显示装置，其至少含有权利要求1～12中任一项所述的光学薄膜或权利要求13所述的层叠体。

17.一种光学薄膜的制造方法，其是权利要求1～12中任一项所述的光学薄膜的制造方法，其具有通过共流延法将至少二层进行流延的工序，

在所述至少二层中，至少一层为含有添加剂、蜡成分及纤维素酯的层，

且在所述至少二层中，用于形成至少一层的浓液溶液中的相对于纤维素酯的添加剂的含量c1与用于形成另外的层的浓液溶液中的相对于纤维素酯的添加剂的含量c2的差即Δc＝c2-c1的绝对值为2质量％以上，其中，所述c1和c2的单位均为质量％。

18.根据权利要求17所述的光学薄膜的制造方法，其中，所述Δc大于0、且添加剂含量为c2的浓液溶液被配置在与流延支撑体接触的一侧。

19.一种光学薄膜的制造方法，其是权利要求1～12中任一项所述的光学薄膜的制造方法，其具有通过共流延法将至少二层进行流延的工序，

在所述至少二层中，至少一层为包含添加剂、蜡成分及纤维素酯的层，

且在所述至少二层中，用于形成至少一层的浓液溶液的固体成分浓度d1与用于形成另外的层的浓液溶液的固体成分浓度d2满足d1＞d2的关系，

而且，固体成分浓度为d2的浓液溶液被配置在与流延支撑体接触的一侧。

20.根据权利要求17所述的光学薄膜的制造方法，其中，所述Δc的绝对值为50质量％以下。