CN102666822B - 用于增大荆芥油回收的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了通过改善从猫薄荷植物的冷凝蒸汽馏出液中分离出包含荆芥油的相来从所述荆芥属猫薄荷植物中回收荆芥油的高收率方法。可以定量的收率获得荆芥油以用于驱昆虫剂组合物中。

Description

用于增大荆芥油回收的方法
本专利申请根据35U.S.C.§119(e)要求优先权，并且要求2010年11月11日提交的美国临时申请61/260,370的优先权，所述临时申请以引用方式全文并入本文来作为其一部分以用于所有目的。
技术领域
本发明提供了用于改善从荆芥属植物(猫薄荷)中回收荆芥油(catmint oil)的方法。
发明背景
已证明二氢荆芥内脂显示驱昆虫性(参见，例如，US 2005/0112166，其以引用方式全文并入本文来作为其一部分以用于所有目的)。二氢荆芥内脂可通过荆芥内酯的氢化获得，所述荆芥内酯可作为荆芥属植物(猫薄荷)的精油的组分被分离出。本文称为荆芥油的得自荆芥属植物材料的精油已可通过各种分离方法获得，所述方法包括蒸汽蒸馏、有机溶剂萃取、微波辅助的有机溶剂萃取、超临界流体萃取、机械萃取以及冷吸(enfleurage)(首先冷提取成油脂，随后进行有机溶剂萃取)。蒸汽蒸馏[如由Regnier，F.E等人在Phytochemistry(1967年)第6卷：第1281-1289页中所述]是获得荆芥油的最可行的方法。在普通拥有并共同未决的专利申请公布，如US 2010/0034906(其以引用方式全文并入本文来作为其一部分以用于所有目的)中公开的为用于蒸汽蒸馏得自荆芥的植物材料以获得荆芥油的改善的方法。
对于作为衍生自荆芥油的驱昆虫剂二氢荆芥内脂的商业生产，希望具有荆芥油的进一步增加的收率，其中所述荆芥油包含从荆芥属植物材料中获得的荆芥内酯。因此，仍然需要改善的技术用于从荆芥属植物提取荆芥油。
发明概述
本发明提供回收荆芥油的方法，所述方法增加采用属于荆芥属的荆芥油植物的蒸汽萃取的荆芥油的收率。
因此，本发明提供用于从荆芥属植物中回收荆芥油的方法，所述方法通过(a)使荆芥属植物材料与蒸汽接触以形成包含荆芥油和水的挥发混合物；(b)冷凝所述挥发混合物以形成包含荆芥油和水的第一液体混合物；(c)使所述第一液体混合物与至少一种与水不混溶的有机萃取溶剂接触以形成包含溶剂相和水相的第二液体混合物；(d)在所述第二液体混合物中，从水相中分离所述溶剂相，并回收所述溶剂相；以及(e)从所述溶剂相中移除萃取溶剂以分离荆芥油。
在另一个实施方案中，本发明提供用于从荆芥属植物中回收荆芥油的方法，所述方法通过(a)使荆芥属植物材料与蒸汽接触以形成包含荆芥油和水的挥发混合物；(b)冷凝所述挥发混合物以形成包含荆芥油和水的第一液体混合物；(c)在所述第一液体混合物中，从水中分离荆芥油，并回收所述荆芥油；(d)使在(c)中回收的荆芥油与至少一种与水不混溶的有机萃取溶剂接触以形成包含溶剂相和水相的第二液体混合物；(e)在所述第二液体混合物中，从水相中分离所述溶剂相，并回收所述溶剂相；以及(f)从所述溶剂相中移除萃取溶剂以分离荆芥油。
在另一个实施方案中，得自步骤(c)和(f)中的荆芥油的组合为总的分离的荆芥油。
在另一个实施方案中，本发明提供了用于从荆芥属植物中回收荆芥油的方法，所述方法通过(a)提供包含荆芥油和水的第一液体混合物；(b)使所述第一液体混合物与至少一种与水不混溶的有机萃取溶剂接触以形成包含溶剂相和水相的第二液体混合物；(c)在所述第二液体混合物中，从水相中分离所述溶剂相，并回收所述溶剂相；以及(d)从所述溶剂相中移除萃取溶剂以分离荆芥油。
在另一个实施方案中，本发明提供用于从荆芥属植物中回收荆芥油的方法，所述方法通过(a)提供包含荆芥油和水的第一液体混合物；(b)在所述第一液体混合物中，从水中分离荆芥油，并回收荆芥油；(c)使在(b)中回收的荆芥油与至少一种与水不混溶的有机萃取溶剂接触以形成包含溶剂相和水相的第二液体混合物；(d)在所述第二液体混合物中，从水相中分离所述溶剂相，并回收所述溶剂相；以及(e)从所述溶剂相中移除萃取溶剂以分离荆芥油。
在另一个实施方案中，得自步骤(b)和(e)中的荆芥油的组合为总的分离的荆芥油。
发明详述
本发明涉及用于从荆芥属植物材料中回收荆芥油的改善的方法。荆芥油包含荆芥内酯，并且当荆芥内酯被氢化时，产生二氢荆芥内脂，其已被发现作为驱昆虫剂活性物质。如本文所用的术语“驱昆虫剂”或“驱昆虫剂组合物”是指从它们优选的宿主或从制品上阻止昆虫的化合物或组合物。通常驱昆虫剂为可为或局部地施用到宿主上，或掺入到制品上以从其中所述宿主或制品存在的空间中阻止昆虫的化合物或组合物。
改善的荆芥油萃取
荆芥油表现出多个特性，其导致使用标准蒸汽蒸馏技术(一般用于从植物材料分离精油)从植物材料提取油的低的收率。荆芥油具有类似于水的密度，并且不易聚集以从蒸汽蒸馏方法中使用的浓缩的水中形成单独的油相。此外，荆芥内酯(荆芥油的主成分)在高温下水合成非挥发性的且无用的副产物。本发明克服了从植物材料分离荆芥油的这些缺点，以提供在温和的温度下以高收率提取所述油的增强的方法。
在本文的方法中，由荆芥属植物材料(本文也被称为猫薄荷植物材料)蒸汽蒸馏所得的荆芥油和水溶液的挥发混合物与可溶解荆芥油的与水不混溶的有机溶剂接触。当所述荆芥油相没有使用所述萃取溶剂分离时，申请人已发现通过使用该萃取溶剂，可分离大量残留在蒸汽馏出液的含水部分的荆芥油。在减压下移除所述溶剂可提供适用于制备氢化荆芥油驱昆虫剂的荆芥油。荆芥油的收率可改善至少约50％、55％、60％、65％、70％或更多以获得总体定量的至少约80％、85％、90％、95％或99％的收率。例如，荆芥油的收率可通过如上文所示的因子具有比在缺乏有机萃取溶剂下从水中分离荆芥油所获得的荆芥油更大的收率。在回收中改善的量将取决于以下因素而改变：在具体的方法中从单独的蒸汽蒸馏中回收的含量，用于进一步萃取的有机溶剂，和萃取方法的重复使用。
蒸汽蒸馏
在本文的方法中，荆芥油植物经受具有改善的萃取的蒸汽蒸馏，随后冷凝所得的荆芥油和水的挥发混合物。可使用在荆芥油中包含荆芥内酯的任何荆芥属植物。优选的为荆芥植物。可使用本领域已知的任何关于蒸汽蒸馏植物材料的方法，如通常用于荆芥油回收的那种。
例如，根据常规的用于回收荆芥油的蒸馏方法，用蒸汽接触得自荆芥的植物材料以形成主要包含荆芥油和水的蒸气相异质混合物。然后冷凝该挥发混合物以形成包含荆芥油和水的异质液体混合物。
典型的蒸馏装置的图表示于普通拥有且共同未决的专利申请WO2008/079261中，其以引用方式全文并入本文来作为其一部分以用于所有目的。根据以下描述，可使用传统的蒸汽蒸馏设备。将植物材料塞进一个蒸馏瓶中一套蒸汽喷射器的上方。可被用于该目的的适宜的蒸馏瓶得自Juniper Mfg.(Redmond，OR)。将蒸馏瓶的封盖关闭并且密封到蒸馏瓶和冷凝器上。将蒸汽通过喷射器支管(或蒸汽喷射器)注入，并且进入到压在一起的植物材料中。所述蒸汽提供两种功能：1)提供能量使植物上的腺体(或分泌器官)毛状体的结构破裂并且释放出油，和2)形成含有所述油的非均相共沸混合物，所述油充分挥发以使其转移到蒸汽相中。所述蒸汽和挥发的油被冷凝成混合物馏出液。
来自任何合适水源的冷却水流过冷凝器。其冷却效应使得蒸汽和荆芥油蒸气冷凝。所述冷凝器以这样的方式成形，其使得凝结的水和荆芥油在重力下流出冷凝器并且进入收集罐中。任选使用内部导流板使水和荆芥油沿管路进入收集罐中，以这样的一种方式产生静态区域，使油和水有效分离。所述静态区域是这样的区域，其中冷凝物的表观流速小于油与水分离的速度。通常将冷凝物的温度控制在适中的温度，约40-60℃，使得油和水在分离罐的静态区域有效分离。
在已知用于回收荆芥油的蒸汽蒸馏方法中，分离的荆芥油和水形成两相，具有较重、较下层的所述荆芥油。一般将水作为废水例如通过滗析除去。
此外，所述蒸汽蒸馏可在如上所述的蒸馏设备中进行。将植物材料塞入蒸馏瓶中。将蒸馏瓶的封盖关闭并且密封到蒸馏瓶和冷凝器上。可通过任何合适的装置如通过注射支管直接注射来提供用于猫薄荷植物材料蒸馏的蒸汽。在一个可供选择的实施方案中，可通过向密封罐加入水，并且在植物材料的存在下使水沸腾而获得蒸汽。后一种方法是指使用直接焙烧的蒸馏瓶。冷凝所述蒸汽和挥发的荆芥油，如上所述分离并收集荆芥油。
在蒸汽萃取方法的一个实例中，将13Kg干燥过的猫薄荷植物材料塞到蒸馏瓶中蒸汽喷射器上方使得蒸馏瓶被装满，并且植物材料紧贴蒸馏瓶的侧壁，以便使蒸汽沿蒸馏瓶内壁的途径被最小化。将蒸馏瓶密封并且使其不漏。以480g/min的速率将单独的锅炉中产生的流动蒸汽注入蒸馏瓶的底部总共60分钟。所述蒸汽的压力略高于大气压，以使得沿着植物材料和冷凝器的压力下降。将所述冷却水流调节至冷凝器以便在蒸馏期间所述冷凝物的温度介于约45℃和约55℃之间。期望的是保持温度低于约75℃，并优选低于约60℃，或约55℃以降低荆芥内酯水合作用发生的趋势。水合作用形成不可取的副产物荆芥酸的速率，随着温度的增加而增加。可通过在真空下操作蒸馏设备来降低温度。
施加到体系的真空量将取决于体系组分，然而达到约13kPa至约70kPa的绝对压力是优选的。约20kPa至约45kPa的绝对压力是更优选的。此外，真空的施加可用于其中水从收集罐循环回至蒸馏瓶的系统中。
在收集罐装满冷凝物之后，使水相冷凝物从收集罐中排出进入废水排水管中，或所述水被回收利用。
照这样操作1小时。每Kg干燥过的猫薄荷植物材料总共使用约2.2Kg的蒸汽。大约50mL或52克的荆芥油被收集在收集罐的底部。这相当于猫薄荷植物的原始干重的约0.40重量％。
增大的荆芥油回收
在本文的方法中，得自如上所述的方法中的挥发-然后-冷凝的荆芥油和水溶液混合物的荆芥油的回收通过增强包含荆芥油的相(溶剂相)和所述馏出液混合物的水相的分离而被改善。将溶解残留在水相中的荆芥油并且为与水不混溶的有机溶剂的至少一种萃取溶剂加入到冷凝的荆芥油和水溶液混合物中。可使用的萃取溶剂为任何有机溶剂，其为与水不混溶的，将荆芥油溶解在含水混合物中，并提供增加的从所述混合物的含水部分中的荆芥油的脱离。此类萃取溶剂将具有比荆芥油的密度更大量的不同于水密度的密度。通常所述萃取溶剂的密度与水的密度相差至少约0.1g/cc。所述差值可为正的或负的。
可使用的萃取溶剂无限制地包括己烷、石油醚、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、二氯甲烷(DCM)和氯仿。如与荆芥油的密度和疏水性相比，由于针对水溶液的这些溶剂在密度和疏水性上更大的差异，在这些溶剂中溶解的荆芥油将更容易从冷凝的蒸汽馏出液的水中分配至分离的层中，然后所述层可从含水层中被分离。
尽管可使用多种溶剂作为混合物或后续地使用，但是通常使用单一的萃取溶剂。通常所述萃取溶剂被加入到冷凝的蒸汽馏出液中，然后容许分离混合的组合。可通过任何方法混合，如通过注射、搅拌或摇动。可通过任何方法分离，如沉降或浮置。分离特性将取决于所用的特定的萃取溶剂。例如，当使用己烷作为萃取溶剂时，分离的己烷和荆芥油将浮在所述混合物的含水部分之上。当使用二氯甲烷(DCM)作为萃取溶剂时，相比之下，分离的DCM和荆芥油将在所述混合物的含水部分之下沉降。在减压下移除所述溶剂可提供适用于制备氢化荆芥油驱昆虫剂的荆芥油。
将水从收集罐引导至蒸馏瓶的管线的设置将依赖于收集罐中水的位置，即水相是在荆芥油的上方或者在荆芥油的下面。当所述萃取溶剂和荆芥油相在所述水溶液的顶部分离时，可使用常规的收集装置。此外，冷凝器或收集罐中可能形成的腐蚀产物聚集在收集罐的底部，污染在罐底的液相。因此，使油相成为顶相的一个额外的优点是使其与可能存在的任何腐蚀产物分开。
如上所述，所述萃取溶剂和含水混合物可任选地使用内部导流板，以这样的方式以便形成静态区域以容许包含荆芥油相和水相的萃取溶剂有效地分离而被收集至收集罐中，用于荆芥油和含水混合物的初始分离。
分离包含荆芥油的萃取溶剂，并且所述萃取溶剂通过任何本领域已知的适宜的方法被移除，如通过蒸发。所述萃取溶剂可被回收并且可被再循环利用。
在一个可供选择的实施方案中，萃取溶剂被加入到所述水相中，接着从得自没有添加萃取溶剂的冷凝的蒸汽萃取混合物的水相中分离荆芥油相。在该实施方案中，一部分的荆芥油没有使用萃取溶剂而被分离，并且另外一部分的荆芥油使用萃取溶剂被回收。
在另一个实施方案中，通过加入到所述初始冷凝蒸汽萃取混合物，和/或到所述初始分离的水相，并且到随后分离的水相中用萃取溶剂进行多次。萃取可被进行直至至少约50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或99％在得自荆芥油植物材料的冷凝的蒸汽馏出液中的荆芥油被回收。
荆芥油的应用
回收的荆芥油可被用于制备驱昆虫剂组合物。所述荆芥油被氢化以转化所述荆芥内酯成二氢荆芥内脂，所述二氢荆芥内脂为有效的驱昆虫剂。在荆芥油中天然地以不同的立体异构体出现的荆芥内酯被氢化以形成二氢荆芥内脂立体异构体，或二氢荆芥内脂。使用催化剂，如承载在碳酸锶上的钯，或碳和钯氢化以制备二氢荆芥内脂的一个实例描述于Regnier等人的[Phytochemistry第6卷：第1281-1289页(1967年)]中。
例如，氢化反应可在氢的存在下，在约-10℃至约200℃的温度下进行。反应的氢气压力一般为约0.1MPa至约20.7MPa。可根据已知的原则调节时间、温度、氢气压力和流量以及给料，以获得使用指定催化剂的荆芥油氢化的最佳转化率。适宜的氢化反应是美国专利No.7,067,677中所描述的那个(其以引用方式全文并入本文来作为其一部分以用于所有目的)。其中描述的是，在不为镍、铂或钯的催化金属存在下的荆芥内酯的氢化。所述方法可在约0.1MPa至约20MPa的氢气压力下在约25℃至约250℃的温度下进行。用于制备二氢荆芥内脂的其它适宜的方法包括如描述于普通拥有并共同未决的专利申请公布U.S.2010/0168447中的方法，其以引用方式全文并入本文来作为其一部分以用于所有目的。氢化反应可在单个反应器中以间歇方式进行，在一系列反应器中以顺序间歇方式进行，在一个或多个反应器的反应区域中进行，或在连续处理通常所用的任何设备中以连续模式进行。
氢化的荆芥油被掺入到适用于施用到人或驯养的动物的皮肤、毛发、毛皮、羽毛或兽皮上的制剂中。此外，驱昆虫剂制剂可被应用于或掺入到制品中。驱昆虫剂制剂被设计用于提供从皮肤表面或驱昆虫剂制品中最小的有效蒸发速率以保持在所述皮肤表面/制品的正上方的大气空间必需的最小的拒斥剂浓度，以用于有效的驱昆虫性。分别公开于普通拥有并共同未决的专利申请公布，如US 2005/112166和US2007/0264297(各自以引用方式全文并入本文来作为其一部分以用于所有目的)为使用荆芥油制备的有效的载体和驱昆虫剂组合物。
包含二氢荆芥内脂的驱昆虫剂组合物有效对抗妨碍人类社会的多种昆虫，包括多种叮咬昆虫(蚂蚁、蜜蜂、墨蚊、恙螨、跳蚤、蚊子、厩蝇、扁虱、黄蜂)，蛀木昆虫(白蚁)，有害昆虫(家蝇、蟑螂、虱子、木虱)，和居家害虫(面象虫、尘螨、蛾、蠹虫、象鼻虫)。
实施例
由如下所述的一系列实施例(实施例1～2)可更全面地理解本发明某些实施方案的操作和效应。这些实施例所基于的实施方案仅仅是代表性的，并且选择那些实施方案来示例本发明不表示未在这些实施例中描述的材料、组分、反应物、条件、步骤或技术不适用于实施本发明，或不表示未在这些实施例中描述的主题被排除在所附权利要求及其等同物的范畴之外。
使用下列缩写：℃为摄氏度；Kg为千克；g为克；min为分钟；ml为毫升；CMO为荆芥油。
实施例1
用二氯甲烷从CMO/水混合物中萃取荆芥油
将荆芥油(购自Thacker brothers，1.73g)加入到分液漏斗中，接着加入100g的水。搅拌所述混合物(大约1.73％重量/重量)，并且使略微比水重的所述荆芥油(CMO)层沉降。然后在分液漏斗中从水层中分离所述CMO层并称重。所述回收的CMO被称为首次量的CMO。
残留在所述水层中的CMO液滴为可见的，这意味着所述CMO没有完全从水中分离。然后将比水更重的溶剂，体积为20ml的二氯甲烷(DCM)加入到包含剩余的CMO/水混合物的分液漏斗中。摇动所述漏斗。当DCM被加入时，CMO液滴消失，并且摇动所述CMO/水混合物，这意味着所述CMO被分配到DCM部分中。使包括分配的CMO的DCM沉降，然后从分液漏斗中分离。每次使用20ml的DCM进行总共三次萃取，并混合所述三种CMO/DCM混合物。经过硫酸钠干燥混合的CMO/DCM混合物，并在减压下在旋转蒸发器上移除DCM。称重为二次量的CMO的所得的样品。所述首次和二次量的CMO一起提供总的CMO收率。总的CMO收率百分比通过除以以克为单位的回收的CMO的总重量来计算，作为起始的CMO量(1.73g)的分数。结果示于下表1中。
实施例2
用己烷从CMO/水混合物中萃取荆芥油
将荆芥油(购自Thacker brothers，1.56g)加入到分液漏斗中，接着加入150g的水。搅拌所述混合物(大约1.04％重量/重量)，并且使略微比水重的所述荆芥油(CMO)层沉降。然后从水层中分离所述CMO层并称重。该回收的CMO被称为首次量的CMO。
残留在所述水层中的CMO液滴为可见的，这意味着所述CMO没有完全从水中分离。然后将比水更轻的溶剂，体积为20ml的己烷(HXN)加入到包含剩余的CMO/水混合物的分液漏斗中。摇动所述漏斗。当HXN被加入时，CMO液滴消失，并且摇动所述CMO/水混合物，这意味着所述CMO被分配到HXN部分中。使包括分配的CMO的所述HXN漂浮，然后从分液漏斗中分离。每次使用20ml的HXN进行总共三次萃取，并混合所述三种CMO/HXN混合物。经过硫酸钠干燥混合的CMO/HXN混合物，并在减压下在旋转蒸发器上移除HXN。称重为二次量的CMO的所得的样品。所述首次和二次量的CMO一起提供总的CMO收率。总的CMO收率百分比通过除以以克为单位的回收的CMO的总重量来计算，作为起始的CMO量(1.56g)的分数。结果在表1中给出。
表1.从水中回收CMO。
在其它实施方案中，本文的方法可按如下所述去实施。荆芥油的蒸汽蒸馏在由蒸馏瓶、蒸汽发生器、冷凝器和用以捕集所述冷凝物的接收器组成的蒸馏设备中实施。干燥的猫薄荷植物材料被塞进蒸馏设备的蒸馏瓶中以便所述蒸馏瓶被充满。密闭所述蒸馏瓶，并将蒸汽注射至所述蒸馏瓶的底部。蒸汽的压力略微高于大气压，并且调节在所述蒸馏设备的冷凝器中的冷却水温度，以便在蒸馏期间，在接收器中的所述冷凝物的温度介于45℃和55℃之间。
在所述蒸馏完成后，在接收器中收集的由荆芥油和水组成的冷凝物混合物被转移至分液漏斗中。加入与水不混溶的萃取溶剂，如己烷，并且摇动所述混合物以便彻底混合所述水层和溶剂层。使所述混合物静置，以便所述层完全分离成两个不同的液相。将水层与所述的萃取溶剂层分离。从溶剂层中蒸发萃取溶剂用于回收所述荆芥油。
在另一个实施方案中，本发明提供了用于从荆芥属植物中回收荆芥油的方法，包括：
(a)使荆芥属植物材料与蒸汽接触以形成包含荆芥油和水的挥发混合物；
(b)使步骤(a)中的挥发混合物冷凝以形成包含荆芥油和水的第一液体混合物；
(c)使(c)的第一液体混合物与至少一种与水不混溶的有机萃取溶剂接触以形成第二液体混合物；
(d)从(c)的第二液体混合物的水相中分离包含(c)的荆芥油和萃取溶剂的相；
(e)回收(d)的荆芥油和萃取溶剂相；以及
(g)从(e)的荆芥油和萃取溶剂相中移除所述萃取溶剂以分离所述荆芥油。
在另一个实施方案中，本发明提供了用于从荆芥属植物中回收荆芥油的方法，包括：
(a)使荆芥属植物材料与蒸汽接触以形成包含荆芥油和水的挥发混合物；
(b)使步骤(a)中的挥发混合物冷凝以形成包含荆芥油和水的第一液体混合物；
(c)从(b)的第一液体混合物中的水相中分离荆芥油相；
(d)回收(c)的所述荆芥油相；
(d)使(c)的水相与至少一种与水不混溶的萃取溶剂接触以形成第二液体混合物；
(e)从(b)的第二液体混合物的水相中分离包含(d)的荆芥油和萃取溶剂的相；
(f)回收(e)的荆芥油和有机溶剂相；以及
(g)从(f)的荆芥油和有机溶剂相中移除所述萃取溶剂以分离所述荆芥油；
其中步骤(c)和(g)的荆芥油的组合为总的分离的荆芥油。
在另一个实施方案中，本发明提供了用于从荆芥属植物中回收荆芥油的方法，包括：
(a)使荆芥属植物材料与蒸汽接触以形成包含荆芥油和水的挥发混合物；
(b)使在步骤(a)中得到的挥发混合物冷凝以形成包含荆芥油和水的第一液体混合物；
(c)使第一液体混合物与至少一种与水不混溶的有机萃取溶剂接触以形成第二液体混合物；
(d)从第二液体混合物中的水相中分离包含荆芥油和所述萃取溶剂的溶剂相；以及
(e)从所述溶剂相中移除萃取溶剂以分离荆芥油。
在另一个实施方案中，本发明提供了用于从荆芥属植物中回收荆芥油的方法，包括：
(a)使荆芥属植物材料与蒸汽接触以形成包含荆芥油和水的挥发混合物；
(b)使在步骤(a)中得到的挥发混合物冷凝以形成包含荆芥油和水的第一液体混合物；
(c)从所述第一液体混合物的水相中分离荆芥油；
(d)使水相与至少一种与水不混溶的萃取溶剂接触以形成第二液体混合物；
(e)从第二液体混合物中的水相分离包含荆芥油和所述萃取溶剂的溶剂相；以及
(f)从所述溶剂相中移除萃取溶剂以分离荆芥油。
在另一个实施方案中，本发明提供了用于从荆芥属植物中回收荆芥油的方法，包括：
(a)提供包含荆芥油和水的第一液体混合物；
(b)使第一液体混合物与至少一种与水不混溶的有机萃取溶剂接触以形成第二液体混合物；
(c)从第二液体混合物中的水相中分离包含荆芥油和所述萃取溶剂的溶剂相；以及
(d)从所述溶剂相中移除萃取溶剂以分离荆芥油。
在另一个实施方案中，本发明提供了用于从荆芥属植物中回收荆芥油的方法，包括：
(a)提供包含荆芥油和水的第一液体混合物；
(b)从所述第一液体混合物的水相中分离荆芥油；
(c)使水相与至少一种与水不混溶的萃取溶剂接触以形成第二液体混合物；
(d)从第二液体混合物的水相中分离包含荆芥油和所述萃取溶剂的溶剂相；以及
(e)从所述溶剂相中移除萃取溶剂以分离荆芥油。
如本文所用，术语“发明”是非限制性术语，并且不旨在意指本文各种排斥其它发明的任何单独实施方案，而是涵盖如本说明书和权利要求所述的所有可能的实施方案。
凡在本文中给出或确定某一数值范围之处，所述范围包括其端点，以及位于所述范围内的所有单独整数和分数，并且还包括由其中这些端点和内部整数及分数的所有各种可能的组合形成的每一个较窄范围，以在相同程度的所述范围内形成更大数值群的子群，如同明确给出了这些较窄范围中的每一个一样。当本文中的数值范围被描述为大于某指定值时，所述范围仍然是有限的，并且被如本文所述的发明上下文中切实可行的值限定其上限。当本文中的数值范围被描述为小于某指定值时，所述范围仍然被非零值限定其下限。
在本说明书中，除非在使用情形下另外明确指明或相反地指出，其中本发明主题的实施方案被论述或描述为包含、包括、含有、具有、涵盖或包容一些特征或要素，除了明确指明或描述的那些以外的一种或多种特征或要素也可存在于实施方案中。然而，本发明主题的一个可供选择的实施方案可被论述或描述为基本上由某些特征或要素组成，其中将会显著地改变操作原理或实施方案显著特性的实施方案特征或要素则不存在于其中。本发明主题的另一个可供选择的实施方案可被论述或描述为基本上由某些特征或要素组成，在所述实施方案或其非本质变型中，仅存在所具体论述或描述的特征或要素。
在本说明书中，除非在使用情形下另外明确指明或相反指明，本文给出的数量、尺寸、范围、配方、参数、以及其他量和特性当用术语“约”具体修饰时，可以但不必是精确的，并且还可以是近似和/或大于或小于(如所期望的)所述的。在本发明的情形中，表达偏差、转换因子、舍入、测量误差等以及包含在其以外的那些值的所述值具有与所述值等同的功能和/或可操作性。

Claims (11)

1.用于从荆芥属植物中回收荆芥油的方法，包括：
(a)使荆芥属植物材料与蒸汽接触以形成包含荆芥油和水的挥发混合物；
(b)使所述挥发混合物冷凝以形成包含荆芥油和水的第一液体混合物；
(c)使所述第一液体混合物与至少一种与水不混溶的有机萃取溶剂接触以形成包含溶剂相和水相的第二液体混合物；
(d)在所述第二液体混合物中，从所述水相中分离所述溶剂相，并回收所述溶剂相；以及
(e)从所述溶剂相中移除所述萃取溶剂以分离所述荆芥油。
2.用于从荆芥属植物中回收荆芥油的方法，包括：
(a)使荆芥属植物材料与蒸汽接触以形成包含荆芥油和水的挥发混合物；
(b)使所述挥发混合物冷凝以形成包含荆芥油和水的第一液体混合物；
(c)在所述第一液体混合物中，从水中分离荆芥油，并回收所述荆芥油；
(d)使（c）的水相与至少一种与水不混溶的萃取溶剂接触以形成包含溶剂相和水相的第二液体混合物；
(e)在所述第二液体混合物中，从所述水相中分离所述溶剂相，并回收所述溶剂相；以及
(f)从所述溶剂相中移除所述萃取溶剂以分离所述荆芥油。
3.根据权利要求1的方法，其中使已从中分离出荆芥油相的水相接触至少一种与水不混溶的萃取溶剂，并且分离荆芥油和萃取溶剂相，移除所述萃取溶剂，并回收所述荆芥油。
4.根据权利要求2的方法，其中使已从中分离出荆芥油相的步骤(e)的水相接触至少一种与水不混溶的萃取溶剂，并且分离荆芥油和萃取溶剂相，移除所述萃取溶剂，并回收所述荆芥油。
5.根据权利要求1或2的方法，其中荆芥油的收率要比在缺乏有机萃取溶剂下从水中分离荆芥油所获得的荆芥油的收率大至少50%。
6.根据权利要求1或2的方法，其中所述与水不混溶的有机萃取溶剂所具有的密度与水的密度相差至少0.1g/cc。
7.根据权利要求6的方法，其中所述与水不混溶的有机萃取溶剂选自己烷、石油醚、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷（DCM）、氯仿以及它们的混合物。
8.方法，包括通过权利要求1或2的方法从荆芥属植物中回收荆芥油的步骤，和氢化所述回收的荆芥油的步骤。
9.方法，包括将根据权利要求8所述的方法得到的氢化的荆芥油配制在驱昆虫剂组合物中的步骤。
10.用于从荆芥属植物中回收荆芥油的方法，包括：
(a)提供包含荆芥油和水的第一液体混合物；
(b)使所述第一液体混合物与至少一种与水不混溶的有机萃取溶剂接触以形成包含溶剂相和水相的第二液体混合物；
(c)在所述第二液体混合物中，从所述水相中分离所述溶剂相，并回收所述溶剂相；以及
(d)从所述溶剂相中移除所述萃取溶剂以分离所述荆芥油。
11.用于从荆芥属植物中回收荆芥油的方法，包括：
(a)提供包含荆芥油和水的第一液体混合物；
(b)在所述第一液体混合物中，从水中分离荆芥油，并回收所述荆芥油；
(c)使（b）的水相与至少一种与水不混溶的萃取溶剂接触以形成包含溶剂相和水相的第二液体混合物；
(d)在所述第二液体混合物中，从所述水相中分离所述溶剂相，并回收所述溶剂相；以及
(e)从所述溶剂相中移除所述萃取溶剂以分离所述荆芥油。
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