CN102665657B - 用于个人护理产品的聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了一种用于在个人护理产品中使用的聚合物组合物。该组合物在室温下是具有10至50个碳原子的长链醇和聚烷基[甲基]丙烯酸酯聚合物的固溶体，其中该聚烷基[甲基]丙烯酸酯聚合物具有一些悬接酯基基团的具有10到30个碳原子的烷基侧链和其它悬接酯基基团的具有1到8个碳原子的烷基侧链。该聚合物可以通过聚烷基[甲基]丙烯酸酯和长链醇在催化剂存在下的酯交换反应而形成。

Description

用于个人护理产品的聚合物组合物
相关申请的交叉参考
本申请要求2009年12月17日提交的61/287529号美国临时申请的优先权。61/287529号申请的公开通过引用特此引入。
技术领域
本公开一般地涉及用于个人护理产品的聚合物组合物的领域，和更特别地涉及其中包括源自丙烯酸酯的侧链晶体状聚合物的聚合物组合物。
发明背景
聚合增稠剂有时被用于用在化妆品和其它个人护理产品中的含油组合物。在某些情况下，这些组合物可能包含在油中均匀分散的侧链晶体状聚合物。在这些情况下，大范围的侧链晶体状聚合物可被用于稠化油，且通常包含亲脂性基团如长烷基链。这些聚合物可被用于补充，或代替，以前在这些类型的制剂中使用的表面活性剂。一类这样的物质包括源自丙烯酸酯的侧链型晶体状聚合物，其中该丙烯酸酯带有包含10-50个碳原子(例如，10至30个碳原子)的线性侧链。这类聚合物也已经被用于将活性物质如催化剂包封在聚合物基质内。这类聚合物的一个实例是Landec公司开发的Intelimer化合物。在美国专利6,199,318和6,989,417中进一步讨论了侧链晶体状聚合物，特此将其全部内容通过引用引入。
Intelimer化合物和其它已知的源自带有线性侧链的丙烯酸酯的侧链晶体状聚合物主要是通过自由基聚合产生的大的(烷基)丙烯酸单体的均聚物。自由基聚合具有的缺点在于获得和加工大的(烷基)丙烯酸单体往往是困难和费时的。用于产生侧链聚合物的其它方法被描述于WO 01/48032、美国公开号20040250465和U.S.6,265,360中(其也通过引用而引入)，其涉及在燃料组合物中使用的聚合物。
本发明的示例性实施方式通过提供更易于获得和加工且仍具有在个人护理产品中使用的希望特性的组合物克服了这些和其它缺点。
发明简述
根据示例性实施方式，一种组合物包含具有组成R′OH的醇和具有以下重复单元的聚烷基[甲基]丙烯酸酯：
Z是氢或甲基基团；X对于各个重复单元独立地是R或R′，R是具有1至8个碳原子(例如，1至4个碳原子)的烷基基团；R′是具有10至50个碳原子(和通常具有10至30个碳原子)的烷基基团；和n是整数以使得该组合物具有在约10,000至约250,000g/mol(例如，40,000至140,000g/mol)范围内的重均分子量。其中X是R′的聚烷基[甲基]丙烯酸酯的重复单元占重复单元总数n的约60至约99.5mol％和其中X是R的聚烷基[甲基]丙烯酸酯的重复单元占成重复单元总数n的约0.5至约40mol％。R′OH以相对于重复单元总数n的约0.5至约40mol％的范围存在。
根据另一个示例性实施方式，公开了个人护理产品，其包含选自于化妆品用油、水、醇及其组合的化妆品基质，和约0.1重量％至约20重量％的包含或基本上由上文所述的醇/聚烷基[甲基]丙烯酸酯组合物组成的组合物。根据又另一个示例性实施方式，还公开了制备这样的组合物的方法，其包括：
(a)根据以下反应式，在存在催化剂的情况下，任选在溶剂中，将醇和具有重复单元A的聚烷基[甲基]丙烯酸酯反应，以形成取代的醇和具有重复单元B的取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯：
其中
Z是氢或甲基基团，
R是具有1至8个碳原子的直链烷基基团，
R′是具有10至50个碳原子(例如，10至30个碳原子)的直链烷基基团，和
其中取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯是重复单元A和B的无规共聚物；和
(b)从反应产物去除取代的醇ROH和任何溶剂以形成基本上由醇R′OH和取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯组成的组合物，其中形成的组合物包括聚烷基[甲基]丙烯酸酯(其中重复单元的约60至约99.5mol％是重复单元B，重复单元的约0.5至约40mol％是重复单元A)，且醇R′OH在相对于单元A和B的总数的约0.5至约40mol％的范围内存在，该组合物具有在约10,000至约250,000mol％范围内的重均分子量。
根据本发明的示例性实施方式的组合物和方法可与化妆品和其它的个人护理应用结合使用，且可以用作增稠剂以及在这类应用中用于包封、沉积和递送化学活性物质的载体。
将从下述的以举例方式说明本发明的原理的示例性实施方式的更详细的描述中呈现本发明的其它特征和优势。
发明详述
在此描述可以通过聚烷基[甲基]丙烯酸酯聚合物在长链醇存在下的酯交换反应获得的聚合物组合物。如在式(1)中所示，在催化剂存在的情况下，醇与聚烷基[甲基]丙烯酸酯的重复单元A反应：
其中Z是氢或甲基基团，其取决于特定的重复单元是丙烯酸酯还是甲基丙烯酸酯。
悬接在聚烷基[甲基]丙烯酸酯的重复单元A中的酯上的烷基基团R被长链醇R′OH的烷基基团R′取代。这导致形成具有重复单元B的取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯，而最初的聚烷基[甲基]丙烯酸酯的重复单元A的烷基基团R形成了取代的醇ROH。
烷基基团R是线性的具有1至8个碳原子的短链基团。更通常地，该短链烷基基团R具有1个至4个碳原子。
将反应的初始聚烷基[甲基]丙烯酸酯聚合物可以具有重复单元A作为聚合物的唯一重复单元。因此，该聚合物可以是甲基[甲基]丙烯酸酯、乙基[甲基]丙烯酸酯、丙基[甲基]丙烯酸酯、丁基[甲基]丙烯酸酯、戊基[甲基]丙烯酸酯、己基[甲基]丙烯酸酯、庚基[甲基]丙烯酸酯或辛基[甲基]丙烯酸酯重复单元中的任何一种的均聚物或者它可以是两种或更多种这些[甲基]丙烯酸酯重复单元的共聚物。在一个实施方式中，将反应的初始聚合物是聚(甲基丙烯酸酯)均聚物。
然而应该了解，将反应的初始聚烷基[甲基]丙烯酸酯聚合物也可以是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的嵌段或无规共聚物，其具有重复单元A以及一种或多种其它类型的重复单元，例如那些由非丙烯酸的单体形成的重复单元。任选的其它类型的重复单元可以包括在酯交换反应过程中非反应性的官能团和/或在酯交换反应过程中反应性的官能团，后者可能产生交联聚合物。可以被包括在具有重复单元A的初始聚烷基[甲基]丙烯酸酯聚合物中的其它类型的重复单元的实例包括N，N-二烷基氨基[甲基]丙烯酰胺、N-烷基[甲基]丙烯酰胺、N，N-二烷基[甲基]丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-正丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-(3-甲氧基丙基)丙烯酰胺、N-正丙基丙烯酰胺、N-三甲基丁基丙烯酰胺、N-2-乙基己基丙烯酰胺、N-异辛基丙烯酰胺、N-乙酰基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二丁基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-2-乙基己基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、N-(2，2-二甲氧基乙基)甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺、N-(3-羟丙基)甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、N-(3-甲氧基丙基)甲基丙烯酰胺、N，N-二烯丙基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、2-甲基丙烯酰氧基-N-乙基吗啉、[甲基]丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸、马来酸甲酯、马来酸丁酯、丙烯酰胺基甲基丙磺酸、富马酸、甲基富马酸、戊烯二酸、马来酸酐和衣康酸酐、羟乙基[甲基]丙烯酰胺、羟丙基[甲基]丙烯酰胺、羟丁基[甲基]丙烯酰胺、羟己基[甲基]丙烯酰胺、乙烯基醇(源自乙酸乙烯酯)、乙烯吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、乙烯酯、烷基乙烯醚、乙烯基酰胺、苯乙烯、对-烷基苯乙烯及其混合物。
长链醇R′OH具有烷基基团R′，R′具有十至五十个碳原子(例如，十至三十个碳原子)，其在酯交换反应过程中取代聚合物的短链烷基基团R。在一个实施方式中，R′是具有16至22个碳原子的直链烷基基团，通常R′是硬脂基(即1-十八烷基)或山嵛基(即1-二十二烷基)基团。应当了解，R′在任何每种情况中都不需要是相同的烷基基团，而是在反应混合物中可以存在多种不同的式R′OH的长链醇。例如，在反应混合物中可以存在各硬脂醇和山嵛醇以使得重复单元A的短链烷基基团R中的一些被硬脂基取代，而另一些则被山嵛基取代。
初始反应混合物中重复单元A与长链醇R′OH的摩尔比例可以是从约0.6∶1至约1∶0.6的范围。在一些实施方式中，该摩尔比例可以是从约0.9∶1至约1∶0.9的范围，和在其它的实施方式中，初始反应混合物的摩尔比例可以约为1∶1。
应该了解，除了能反应以形成重复单元B的长链醇R′OH外，其它醇基团可被包括在酯交换反应中以取代烷基基团R，因此产生了重复单元A和B与其它的重复单元的共聚物。可以包括的其它醇基团可以包括单醇、二醇和三元醇，因而当包含多元醇时有可能形成交联聚合物。其实例包括聚醚、烷基聚醚、聚(烷氧基化)醇、二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，2，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、山梨糖醇、乙二醇醚、羟基封端的低聚物、羟基封端的聚二甲基硅氧烷、羟基封端的硅氧烷、羟基封端的有机硅氧烷、羟基封端的聚醚、羟基封端的内酯、羟基封端的聚丁二烯、羟基封端的聚异戊二烯及其混合物。
反应在存在催化剂(其可以是用于进行酯交换反应的任何适合的催化剂)的情况下发生。示例性催化剂包括无机酸、磺酸、氟代酸(如三氟乙酸)及其混合物。磺酸催化剂可以由式R″SO3H表示(其中R″是1至约25个碳原子的烃基基团)，如甲磺酸。其它的示例性催化剂包括如固体酸(solid acid)如Nafion树脂、Amberlyst树脂、沸石、分子筛和酸化粘土。异丙基钛酸酯和钛酸丁酯也是有用的。再其它的催化剂也可被使用，如碱金属氧化物、氢氧化物或醇盐，尤其是钾或钠的那些盐，以及过渡金属(如锡、锌、锆、钛、铝和锰)的氧化物、烷基化物、羧酸盐、卤化物和醇盐，如丁基氧化锡、Ti(OR″′)4和Ti(R″′)4，其中R″′是烷基基团。
如前所述，在式1的酯交换反应过程中，重复单元A中的短链烷基基团R中的一些被醇的长链烷基基团R′代替，而被取代掉的短链烷基单元R形成短链醇ROH。
在反应过程中形成的取代的(即短链)醇化合物ROH中的一些可以在反应进行的同时从反应混合物中去除。这可以有助于驱动取代反应和增加用R′烷基基团取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯中重复单元的数量。任何在反应过程中没有被移除的ROH通常在反应结束时被移除以产生固态的反应产物，该产物是取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯和长链醇R′OH的固溶体。
该反应可以在溶剂存在下进行，该溶剂可以是任何合适的有机溶剂。如在式1中所描述和所示的，随着反应进行，当初始聚烷基[甲基]丙烯酸酯的短链烷基基团R被长链醇R′OH的长链烷基基团R′替代时形成短链醇(ROH)。因此，特别适合的有机溶剂可以包括那些与短链烷基醇(ROH)形成共沸混合物的那些有机溶剂。在其中R是具有一至四个碳的烷基基团的情况中，甲苯是理想的溶剂；也可以使用二甲苯。其它适合的溶剂可以包括碳氢化合物如癸烷；醚如二甘醇二甲醚；和腈如乙腈，全部仅作为举例。
在一个实施方式中，可以通过任何适合的方法，例如，包括真空蒸馏，从反应混合物或反应产物移除溶剂而移除该取代的醇ROH。由于反应通常在回流加热的同时进行，也可以从回流流中移除取代的醇和/或溶剂，从而用新的溶剂替换失去的醇/溶剂。
虽然短链醇ROH在反应期间或之后从组合物中移除，该反应通常达到平衡而不是所有的长链醇分子R′OH被消耗，即使是在存在过量的长链醇时。因此，在大多数情况下，并非所有的初始聚烷基[甲基]丙烯酸酯的重复单元A都成为被取代的。
因此，反应所形成的包含重复单元B的取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯通常是重复单元A和B的共聚物，使得那些重复单元沿聚合物链随机定位。即，该反应之后该聚烷基[甲基]丙烯酸酯包含重复单元：
其中Z是氢或甲基基团；n是对应于聚合物链中这些重复单元的总数的整数；和X独立地是R或R′。
应该了解，由于该反应是涉及已经存在的聚合物的取代反应，该反应通常不导致在最初的聚烷基[甲基]丙烯酸酯中被形成的或被打断的链的数目相对于取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯的任何变化。因此，各个聚合物链在反应前和后具有近似的n重复单元，尽管由于烷基取代基团R′的较大分子量，取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯的分子量比初始聚合物的分子量大。
从反应混合物中去除短链醇ROH和溶剂以后，获得具有包括取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯和长链醇R′OH的组成的固体产物。获得的取代聚烷基[甲基]丙烯酸酯和长链醇R′OH的组合物具有约10,000至约250,000g/mol范围内的重均分子量；在一个实施方式中，该分子量为约40,000至约140,000g/mol。然而应该了解，所需的特定分子量可以取决于该组合物将被应用于的特定的最终用途。可以通过使用的反应物的比例以及通过选择初始聚烷基[甲基]丙烯酸酯的分子量控制分子量。
包含长链烷基基团的取代聚烷基[甲基]丙烯酸酯的重复单元(即重复单元B)占重复单元总数n(即A+B)的约60％至约99.5mol％，而还包含原来的短链烷基基团的取代聚烷基[甲基]丙烯酸酯的重复单元(即重复单元A)占重复单元总数的约0.5至约40mol％。即，包含重复单元A的初始聚合物中R基团的约60至约99.5％被长链醇反应物R′OH的R′基团取代以形成重复单元B和ROH。在一个实施方式中，包含长链烷基侧链(即重复单元B)的取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯可以是聚合物中重复单元总数的约80至约99mol％。
固体产物组合物中长链醇R′OH的量相对于聚合物中重复单元的总数n是约0.5至约40mol％。也就是说，存在的R′OH的摩尔数为约0.05n至约0.40n。在一个实施方式中，长链醇以约1至约30mol％存在，和在另一个实施方式中以约2至约20mol％存在，都是相对于组合物中存在的重复单元的数目n。
如在下面更详细的讨论的，如此产生的取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇组合物可以被用作例如用于在化妆品或其它个人护理产品中的成分，如增稠剂。该取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇组合物在这类产品中通常以约0.1至约20重量％存在，且可与具有化妆品用基质的化妆品和个人护理产品一起使用，其中该化妆品用基质选自于化妆品油(即相容于化妆品用途的油)、水、化妆品用溶剂(例如，适用于化妆品用途的溶剂，包括某些醇类)及其组合。适合的化妆品溶剂的实例包括，包含1到5个碳原子的低级单醇的至少一个成员如乙醇和异丙醇；包含2至8个碳原子的二醇类如丙二醇、乙二醇、1，3-丁二醇和二丙二醇；C3-4酮和C2-C4醛。
虽然取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇组合物可以特别适合在各种个人护理产品中作为增稠剂，它也可用于包封和沉积用于个人护理中的某些化学物质。例如，在其中长链醇是山嵛醇(一种已知治疗感冒疮(cold score)的物质)的实施方式中，该取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇组合物可以被添加到个人护理产品中以提供增稠功能以及递送活性成分。
其中可以有利地使用取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇组合物的个人护理产品包括无水的油基产品，如某些无水的头发护理或处理产品(如凝胶)、头皮处理剂、防晒剂、止汗除臭剂和彩色化妆品(例如，腮红，唇膏等)；油包水型乳剂，如某些皮肤湿润剂、防晒剂和止汗除臭剂；水包油型乳剂，如某些皮肤湿润剂、防晒剂和摩丝/头发造型物质；及醇和水基产品，如某些睫毛膏、洗发剂、染色洗发剂、喷发定型产品、头发造型产品，面部清洁剂、身体清洁剂、洗手皂液和其它手部清洁剂、香水和体臭产品，其中上述全部仅以举例的方式提出。
该聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇组合物可以有效地用于大范围的化妆品油，特别是如酯类(例如，具有12至15个碳的烷基苯甲酸酯)、甘油三酸酯(例如，辛酸/辛酸酯甘油三酯)、烃类(例如，矿物油、葵花籽油)、天然油(例如，荷荷巴油，红花油)和蓖麻油。例如，在5,736,125号美国专利的第3栏第37行至第4栏第4行也公开了适合的油，通过引用特此引入。硅酮油也可以被用作化妆品油。
以下是包含增稠油的无水的化妆品配方的非限制性实例，其加入如上所述的取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇组合物：
A)适合个人护理应用(例如发胶)的无水增稠油：
油-约50至约95wt％(对于硅油约10至约95wt％)
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约1至约20wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约30wt％
B)无水的头皮精华素：
油-约50至约95wt％(对于硅油约10至约95wt％)
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约1至约20wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约30wt％
C)无水的防晒膏或凝胶：
油-约50至约95wt％(对于硅油约10至约95wt％)
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约1至约20wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约30wt％
D)无水的止汗除臭膏或凝胶：
润肤剂-约50至约95wt％
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约1至约20wt％
止汗除臭(APDO)活性剂-约0.1至约30wt％
其它添加剂或活性剂-约1至约30wt％
E)彩色化妆品(如腮红、唇膏)
油-约50至约95wt％
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约1至约20wt％
色素-约0.1至约30wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约10wt％
无水的化妆品配方中的某些聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇组合物可以用特别是常规的增稠剂，例如蜡类如棕榈蜡、蜂蜡和小烛树蜡(candelilla wax)，替代。
油包水型乳剂通常通过混合(1)加热的(即融化的)聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇组合物在任何前面所讨论的油中的溶液和(2)水相(该水相在与油溶液类似的温度(通常在约10℃之内)下)，和然后在搅拌的同时冷却该混合物来制备。水相与油相的比例可以是，例如，约0.5∶1至约9∶1。
以下是包含油包水型乳液的化妆品配方的非限制性的实例：
A)皮肤湿润剂
水-约50至约90wt％
硅酮-约1至约10wt％
乳化剂-约0.5至约5wt％
润肤剂-约5至约20wt％
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约0.5至约3wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约3wt％
B)防晒剂
水-约50至约90wt％
硅酮-约1至约10wt％
乳化剂-约0.5至约5wt％
润肤剂-约5至约20wt％
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约0.5至约3wt％
防晒活性剂-约1至约25wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约3wt％
C)止汗除臭剂
水-约50至约90wt％
硅酮-约1至约10wt％
乳化剂-约0.5至约5wt％
润肤剂-约1至约20wt％
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约0.5至约6wt％
APDO活性剂-约0.1至约30wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约5wt％
水包油型乳剂是通过混合(1)加热的(即融化的)聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇组合物在油相中的溶液和(2)水相(该水相在与润肤剂溶液类似的温度(通常在约10℃之内)下)，和然后在搅拌的同时冷却该混合物制备的。油相与水相的比例可以是，例如，约0.1∶1至约1∶1。以下是包含水包油型乳液的化妆品配方的非限制性的实例：
A)皮肤湿润剂
水-约50至约90wt％
乳化剂-约0.5至约5wt％
润肤剂-约1至约20wt％
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约0.5至约3wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约3wt％
B)防晒剂
水-约50至约90wt％
乳化剂-约0.5至约5wt％
润肤剂-约1至约20wt％
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约0.5至约3wt％
防晒活性剂-约1至约25wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约3wt％
C)摩丝或其它头发造型产品
水-约50至约90wt％
乳化剂-约0.5至约1wt％
表面活性剂-约0.1至约2wt％
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约0.5至约1wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约2wt％
溶剂-约1至约25wt％
推进剂-约6至约10wt％
如先前简单描述的，聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇也可以与醇或水性系统一起使用(例如，作为增稠剂)以及提供成膜、活性剂的控制递送或沉积、香料或挥发物质的保持的益处。以下是包含醇或水性系统的化妆品配方的非限制性的实例。
A)染发香波
水-约50至约90wt％
表面活性剂-约2至约20wt％
泡沫促进剂-最多约20wt％
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约0.5至约5wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约10wt％
B)发胶(气雾剂和非气雾剂)
水-约10至约90wt％
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约0.5至约5wt％
乙醇或其它溶剂-约33至约90wt％
用于喷雾剂的任选的推进剂-约0至约50wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约2wt％
C)洗发水
水-约50至约90wt％
表面活性剂-最多约20wt％
泡沫促进剂-约2至约20wt％
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约0.1至约2wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约10wt％
D)头发造型产品
水-约10至约90wt％
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约0.5至约5wt％
乙醇或其它溶剂-约0至约10wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约10wt％
E)身体清洁产品
水-约50至约90wt％
表面活性剂-约2至约20wt％
聚烷基[甲基]丙烯酸酯/长链醇-约0.5至约5wt％
泡沫促进剂-最多约20wt％
其它添加剂或活性剂-约0.1至约10wt％。
在其中使用润肤剂的产品中，可以使用任何适合在化妆品组合物中使用的润肤剂。适合的润肤剂的实例包括酯(例如，C 12-15烷基苯甲酸酯)和甘油三酸酯(例如，辛酸/辛酸酯甘油三酯)、烃油类(例如，矿物油)、天然油(例如，荷荷巴油、红花油)、偏苯三酸十三酯、葵花籽油、蓖麻油，除了用于改善个人护理组合物的感官或审美特性的其它化合物以外。
在其中使用乳化剂的产品中，可以使用任何适合的具有在1至20范围内的亲水亲油平衡值(HLB)的化妆品用乳化剂。适合的乳化剂的实例包括硬脂酸甘油酯、PEG-150二硬脂酸酯、甘油二月桂酸酯、PEG-20硬脂酸酯、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇聚醚-20和PEG-30二聚羟基硬脂酸酯。
如果需要，可以通过向组合物中添加塑化化合物来控制化妆品组合物的一种或多种性质。上面提到的这些添加剂化合物的实例特别地包括选自于硅酮基增塑剂、天然的或合成的化合物(例如，可溶于油或水相中的多糖、天然或人工的树胶、稳定剂、阴离子和非离子结合型增稠剂或流变改性剂)、其它成膜聚合物如聚氨酯、吡咯烷(例如，聚乙烯吡咯烷酮)的一种或多种成员。除了其它添加剂以外，添加剂可以包括选自于防腐剂、稳定剂(例如，黄原胶)、保湿剂(例如，甲基丙二醇(MP Diol)、山梨糖醇和己二醇)、抗氧化剂(例如，维生素)、流变改性剂、香料和色素的化合物。
也可以使用表面活性剂和/或泡沫促进剂。虽然可以使用任何适合的表面活性剂和/或泡沫促进剂，其实例包括选自于月桂醇聚醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵、十二烷基硫酸铵和椰油酰胺丙基甜菜碱的成员。
在其中使用推进剂或溶剂的产品中，它们可以特别地包括异丁烯、丁烷、二甲醚和乙醇。
在某些个人护理产品中，可以包含与皮肤或头发相互作用或保护皮肤或头发的活性化合物。这类活性化合物的实例包括防晒化合物(例如，氧化锌、二氧化钛、桂皮酸盐(octinoxate)、奥克立林(octocrylene)、水杨酸乙基己酯、氧苯酮)；皮肤增白剂(例如，水杨酸)；抗脂肪(anti-cellulite)化合物；抗老化化合物(例如，多肽如精氨酸/赖氨酸、精氨酸PCA、曲霉/破斧木(aspidosperma quebracho)发酵产物、燕麦(Oat)核仁蛋白质和鳄梨甾醇、蛋白质、肽、铜肽、发酵生物聚合物、β-葡聚糖、植物活性成分、二裂酵母发酵溶孢物、琼崖海棠(Calophylum Inorhylum)籽油、茶树提取物、神经酰胺、小球藻提取物、云芝提取物、欧洲榛子(榛)籽提取物、透明质酸、水解弹性蛋白、水解蛋白、水解大豆粉、水解肽和维生素A、E、C、K和B5以及烟酰胺)；APDO化合物(例如，氯化羟铝、四氯羟铝锆(aluminumzirconium tetra chlorohydrex))；维生素(例如，天然维生素E、合成维生素E、合成维生素E醋酸酯、维生素A、维生素A棕榈酸酯、醋酸酯、维生素原B-5、抗坏血酸、抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸磷酸镁)、多糖(例如，透明质酸、B-1，3-葡聚糖、壳聚糖)；植物物质(例如，芦荟、绿茶提取物、葡萄籽提取物、异黄酮、洋甘菊/没药醇、茴香、银杏、人参、番石榴)；α-羟基酸(例如，柠檬酸、乙醇酸、乳酸)；甘蔗提取物；驱虫剂；及辅酶和酶(例如，辅酶Q、辅酶Q 10)，全部仅以举例的方式给出。
实施例
本发明通过下面的实施例进一步地描述，该实施例以说明的方式存在，而非限制。
实施例1
过量的具有约40,000g/mol重均分子量的聚(丙烯酸甲酯)均聚物与山嵛醇以1∶0.9的摩尔比(丙烯酸甲酯重复单元∶山嵛醇)反应。最初制备4.3g聚(丙烯酸甲酯)在10.75mL甲苯中的溶液，然后向其中添加另外的50mL甲苯。稀释的溶液与14.65g山嵛醇(44.86mmol)和30mg作为催化剂的甲醇钠一起置于250mL三颈圆底烧瓶中。
该烧瓶配备了冷凝器和Dean-Stark分离器、玻璃塞和隔膜且将氮气气氛引入烧瓶中。然后将烧瓶中的反应混合物加热至回流。以30分钟的时间间隔，移除10mL的溶剂(含甲苯以及甲醇副产物)且以等体积的新鲜甲苯替换。在1、4和4.5小时各加入另外的30mg量的甲醇钠。回流7小时后，将混合物冷却至室温。通过真空蒸馏去除余下的溶剂以获得包含丙烯酸甲酯和丙烯酸山嵛酯重复单元的山嵛醇和聚烷基[甲基]丙烯酸酯共聚物的固体产物。
实施例2
第二实施例是使用相同的聚(丙烯酸甲酯)和山嵛醇试剂制备的，其中聚合物的甲基丙烯酸酯重复单元这次与化学计量当量的山嵛醇反应(即摩尔比为1∶1)。再用另外的50mL甲苯稀释4.3g聚(丙烯酸甲酯)在10.75mL甲苯中的溶液。为了获得理想的化学计量关系，用16.3g山嵛醇(49.84mmol)处理稀释的溶液，仍使用30mg的甲醇钠作为催化剂。此外用与实施例1相同的方式进行该实验，如此再经过7小时回流以后将混合物冷却至室温，通过真空蒸馏去除余下的溶剂，并再次获得包含丙烯酸甲酯和丙烯酸山嵛酯重复单元的山嵛醇和聚烷基[甲基]丙烯酸酯共聚物的固体产物。
实施例3
在第三实施例中，使用相同的试剂，其中该聚(丙烯酸甲酯)在过量的山嵛醇中以1∶1.1的摩尔比反应。在这个实验中，使用17.91g(54.85mmol)的山嵛醇，而其他的一切按照实施例1和2中所述的进行。
通过用Brucker 300MHz仪记录的1H NMR(CDCl3)确认三个样品的组成，其也被用来测定组合物中存在的三种成分的摩尔比。通过聚合物的取代重复单元中山嵛酯的-COOCH2-中的CH2、聚合物的未取代重复单元中甲酯的COOCH3中的CH3和山嵛醇中OCHCH2-的CH2信号的积分计算摩尔比。
对从三个实验中各个获得的样品以及可以从Air Products andChemicals公司得到的Intelimer IPA 13-6样品一起进行进一步地分析，以测定平均分子量、粘度和结晶熔融温度。使用具有折射率检测器的Waters Alliance 2795仪通过凝胶渗透色谱(GPC)测定实验和对照组合物作为重量平均的平均分子量。在95℃使用TA Instruments的RDA-III流变仪测定实验和对照组合物的粘度。使用TA通用分析仪以10℃变温速率使用10至15mg实验和对照组合物的样品根据差未扫描量热法(DSC)计算结晶熔融温度。分析结果显示在下面的表1中。
表1
随后将实施例1-3中制备的取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯共聚物/山嵛醇组合物样品溶解在矿物油中并加热以评估其用作油增稠剂的有效性。将5g的各个样品添加到95g的USP级的矿物油中并加热至85℃，约高于样品的晶体熔点15至20℃。冷却后，增稠效果(基于初始粘度测量)与以相同的5/95重量比在矿物油中使用IPA 13-6(通过由其乙烯基单体的自由基过程制备的标准聚(丙烯酸山嵛酯)均聚物)的配方比较。通过布氏粘度计在10rpm下使用D或F轴分析油中的所有四个组合物的粘度，如在表2中所示。也评价该配方相对于纯的矿物油的感官感觉；全部具有丝质感和光滑质。
表2
实施例4
在第四实施例中，聚(丙烯酸甲酯)与硬脂醇以1∶1的摩尔比反应。用另外的50mL甲苯稀释4.3g聚(丙烯酸甲酯)在10.75mL甲苯中的溶液。为了达到理想的化学计量关系，用13.48g硬脂醇(49.84mmol)处理稀释的溶液，仍使用30mg的甲醇钠作为催化剂。此外用与实施例1相同的方式进行该实验，如此再经过7小时回流以后将混合物冷却至室温和通过真空蒸馏去除余下的溶剂。获得包含丙烯酸甲酯和丙烯酸硬脂基酯重复单元的硬脂醇和聚烷基[甲基]丙烯酸酯共聚物的固体产物。
实施例5
使用表3中所示的成分和重量百分比制备水包油型乳剂。在第一个容器中将油相成分混合在一起，并加热至75℃。在另一个容器中单独地将水相成分混合在一起，并也加热至75℃。然后将油相添加到水相中且乳液均质化三分钟。添加少量在水中稀释的三乙醇胺以调节pH至5.5。
表3
  水相   重量％总混合物
  去离子水   余量
  甘油   4
  DMDM Hydratonin   0.5
  油相
  矿物油(USP级)   5
  取代的聚丙烯酸酯/醇(实施例4)   2
  PPG-15硬脂醚(Arlamol E)   9
  硬脂醇聚醚-21(Brij S721)   2.5
  硬脂醇聚醚-2(Brij S2)   1.1
  鲸蜡醇(Crodacol C50)   4
  二甲基硅油(DC 200/50cst)   2.5
实施例6
使用表4中显示的成分和重量百分比以与实施例5所描述的相同的方式制备油包水型乳剂。如实施例5中，添加少量在水中稀释的三乙醇胺以调节pH至5.5。
表4
实施例7
使用下面的表5中所显示的成分如实施例6中制备硅油包水型乳剂，除了没有使用三乙醇胺。
表5
  水相   重量％总混合物
  去离子水   余量
  丁二醇   4.0
  丙二醇   1.0
  DMDM Hydratonin   0.5
  油相
  取代的聚丙烯酸酯/醇(实施例4)   1.0
  硅酮表面活性剂(DC 5225C)   10.0
  环五硅氧烷(SF 1202)   16.0
  C12-15烷基苯甲酸酯(Finsole TN)   0.5
实施例8
通过组合下面的表6中显示的成分制备无水的止汗剂固体棒。按所列的顺序将成分混合在容器中，同时搅拌容器的内容物。将混合物加热至约75至80℃，并不断搅拌直到所有成分完全分散和均匀。混合物一旦均匀，去除加热和继续搅拌。当混合物已冷却到70至72℃时，将该批倒入模具中以形成棒。
表6
已根据特定方面描述了本发明，但其它方面和实施方式是该领域的技术人员所明白的，并包含在权利要求的范围内。

Claims (19)

1.一种组合物，包含：
具有组成R′OH的醇；和
聚烷基[甲基]丙烯酸酯，其具有重复单元：
其中
Z是氢或甲基基团，
X对于各个重复单元独立地是R或R′，
R是具有1至4个碳原子的直链烷基基团，
R′是具有16至22个碳原子的直链烷基基团，和
n是整数以使得该组合物具有在40,000至140,000g/mol范围内的重均分子量，
其中，其中X是R′的聚烷基[甲基]丙烯酸酯的重复单元占重复单元总数n的60至99.5mol％和其中X是R的聚烷基[甲基]丙烯酸酯的重复单元占重复单元总数n的0.5至40mol％，和
其中R′OH以相对重复单元总数n的0.5至30mol％的范围存在。
2.权利要求1的组合物，其中R′是硬脂基基团或山嵛基基团。
3.权利要求1的组合物，其中所述醇是相对重复单元总数n的0.5至20mol％，其中X是R′的重复单元是重复单元总数n的80至99.5mol％，和其中X是R的重复单元是重复单元总数n的0.5至20mol％。
4.权利要求1的组合物，其中所述聚烷基[甲基]丙烯酸酯仅具有重复单元：
5.一种组合物，由以下成分组成：
具有组成R′OH的醇；和
仅具有下述重复单元的聚烷基[甲基]丙烯酸酯：
其中
Z是氢或甲基基团，
X对于各个重复单元独立地是R或R′，
R是具有1至4个碳原子的直链烷基基团，
R′是具有18或22个碳原子的直链烷基基团，
n是整数以使得该组合物具有在40,000至140,000g/mol范围内的重均分子量，
其中，其中X是R′的聚烷基[甲基]丙烯酸酯的重复单元占重复单元总数n的60至99.5mol％和其中X是R的聚烷基[甲基]丙烯酸酯的重复单元占重复单元总数n的0.5至40mol％，和
其中R′OH以相对重复单元总数n的0.5至30mol％的范围存在。
6.一种个人护理产品，其包含：
化妆品基质；和
0.1％至20％重量的组合物，其包含
具有组成R′OH的醇；和
聚烷基[甲基]丙烯酸酯，其具有重复单元：
其中
Z是氢或甲基基团，
X对于各个重复单元独立地是R或R′，
R是具有1至4个碳原子的直链烷基基团，
R′是具有16至22个碳原子的直链烷基基团，
n是整数以使得该化合物具有40,000至140,000范围内的重均分子量，和
其中，其中X是R′的聚烷基[甲基]丙烯酸酯的重复单元占重复单元总数n的60至99.5mol％和其中X是R的聚烷基[甲基]丙烯酸酯的重复单元占重复单元总数n的0.5至40mol％，和
其中R′OH以相对重复单元总数n的0.5至30mol％的范围存在。
7.权利要求6的个人护理产品，其中所述化妆品基质包含化妆品用油。
8.权利要求7的个人护理产品，其中所述化妆品用油包含油基润肤剂。
9.权利要求7的个人护理产品，进一步包含乳化剂和水。
10.权利要求7的个人护理产品，进一步包含乳化剂和水，其中该个人护理产品是油包水型乳剂。
11.权利要求7的个人护理产品，进一步包含乳化剂和水，其中该个人护理产品是水包油型乳剂。
12.权利要求7的个人护理产品，进一步包含活性成分。
13.权利要求6的个人护理产品，进一步包含表面活性剂或泡沫促进剂。
14.权利要求7的个人护理产品，其中所述产品是选自于无水的增稠油、无水的头发护理产品、无水的防晒剂、无水的止汗除臭剂和彩色化妆品的无水产品。
15.权利要求7的个人护理产品，其中所述产品是选自于皮肤润湿剂、防晒剂和止汗除臭剂的油包水型乳剂。
16.权利要求7的个人护理产品，其中所述产品是选自于皮肤润湿剂、防晒剂和头发造型产品的水包油型乳剂。
17.权利要求6的个人护理产品，其中所述个人护理产品选自于发胶、洗发水、头发造型产品、面部清洁剂、身体清洁剂、香水和体臭产品。
18.权利要求6的个人护理产品，其中所述个人护理产品为染发香波。
19.一种制备包含取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯的组合物的方法，包括：
(a)根据以下反应式，在存在催化剂的情况下，任选地在溶剂中，将醇和具有重复单元A的聚烷基[甲基]丙烯酸酯反应，以形成取代的醇和取代的具有重复单元B的聚烷基[甲基]丙烯酸酯：
其中
Z是氢或甲基基团，
R是具有1至4个碳原子的直链烷基基团，
R′是具有16到22个碳原子的直链烷基基团，和
其中该取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯是重复单元A和B的无规共聚物；和
(b)从反应产物去除该取代的醇ROH和任何溶剂以形成基本上由醇R′OH和取代的聚烷基[甲基]丙烯酸酯组成的组合物，其中形成的组合物包括其中重复单元的60至99.5mol％是重复单元B、重复单元的0.5至40mol％是重复单元A的聚烷基[甲基]丙烯酸酯，和醇R′OH相对于重复单元A和B的总数在0.5至30mol％的范围内存在，该组合物具有40,000至140,000mol％范围内的重均分子量。
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