CN102653678B - 传导空穴型电致发光材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种传导空穴型电致发光材料及其制备方法和应用，其分子结构通式为下述(I)，式中，D为给电子基团；R为C1～C12的直链或带支链的烷基。本发明传导空穴型电致发光材料通过将蒽结构单元、硒吩结构单元、三聚茚结构单元共聚而成，使得该传导空穴型电致发光材料结构稳定，热稳定性能、空穴传输性能优良，增强了荧光发射强，在光电领域有着巨大的应用前景。该传导空穴型电致发光材料制备工艺简单，易于操作和控制，降低了生产成本，适合于工业化生产。

Description

传导空穴型电致发光材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于有机化合物合成技术领域，具体的说是涉及一种传导空穴型电致发光材料及其制备方法和应用。
背景技术
随着信息时代的发展，具有高效、节能、轻质的有机电致发光平板显示器（Organic Light Emitting Diodes，OLEDs）及大面积白光照明越来越受到人们的关注。作为一种新型的LED技术，具有自发光、结构简单、响应速度快、可制成柔性器件等特点的有机电致发光器件对材料提出了较高的要求。
1987年，美国Eastman Kodak公司的Tang和VanSlyke报道了有机电致发光研究中的突破性进展。而要实现全色显示及照明等应用目的，在三基色中蓝光是必不可少的。同时，由于蓝光能量最高，蓝光有机材料不仅自身能发射全彩显示中必备的蓝光，而且还可作为主体发光材料将吸收的能量转移到窄带隙的客体发光单元，从而得到绿光、红光等其它光色。因此提高蓝光的发光性能对实现有机电致发光全色显示及固体发光照明具有重要意义。但由于蓝光的能量高，带隙宽，效率和稳定性没有绿光和红光材料好，同时材料的载流子传输性能也较差。蒽单晶是最早使用的蓝色有机电致发光材料，但由于其易结晶而使器件不稳定，而且该材料的成膜性、热稳定性、溶解性能低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服现有技术的缺陷，提供一种通过将蒽结构单元、硒吩结构单元、三聚茚结构单元共聚而成的传导空穴型电致发光材料，该传导空穴型电致发光材料热稳定性能、空穴传输性能、溶解性和成膜性能优良，增强了荧光发射强度。
本发明的另一目的在于提供一种工艺简单、产率高、易于操作和控制的传导空穴型电致发光材料的制备方法。
本发明进一步的目的在于提供上述传导空穴型电致发光材料在有机非线性材料、有机太阳能电池、有机电致发光器件、有机场效应晶体管、有机光存储器件或／和有机激光器件中的应用。
为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：
一种传导空穴型电致发光材料，其分子结构通式为下述（Ⅰ）：
式中，D为给电子基团；R为C1～C12的直链或带支链的烷基。
以及，一种传导空穴型电致发光材料制备方法，包括如下步骤：
分别提供如下结构式表示的化合物A、B，
其中，X为Br或I；D为给电子基团；R为C1～C12的直链或带支链的烷基；
在无氧环境中和有机金属催化剂、有机溶剂存在的条件下，将化合物A、B进行Suzuki耦合反应，得到如下结构通式为（Ⅰ）表示的传导空穴型电致发光材料，
进一步，本发明传导空穴型电致发光材料在有机非线性材料、有机太阳能电池、有机电致发光器件、有机场效应晶体管、有机光存储器件或／和有机激光器件中的应用。
本发明至少具备以下有益效果：
1.本发明传导空穴型电致发光材料通过将蒽结构单元、硒吩结构单元、三聚茚结构单元共聚而成，使得该传导空穴型电致发光材料结构稳定，热稳定性能、空穴传输性能优良，增强了荧光发射强度；
2.传导空穴型电致发光材料中含有硒吩结构单元，该硒吩结构单元作为最简单的五元芳香杂环之一，其性质与噻吩相似，可进行卤化、硝化、磺化、酰基化等反应；硒吩结构单元中的硒原子与硫原子相比，硒原子的原子半径大，电负性小，且硒原子比硫原子更易极化，促使其起始氧化电位降低，有利于材料的空穴传输。同时聚硒吩具有比聚噻吩更好的热稳定性，因此硒吩结构单元的引入提高了传导空穴型电致发光材料的热稳定性；
3.传导空穴型电致发光材料中含有三聚茚结构单元，该三聚茚是一个高度对称的稠环芳烃，其较大的芳环骨架使其具有较高的热稳定性，因此，三聚茚结构单元引入提高了传导空穴型电致发光材料的热稳定性；同时，含有的烷基R对该三聚茚结构单元进行了适当的化学修饰，使得传导空穴型电致发光材料具有独特的光学和光电子学性能；
4.传导空穴型电致发光材料含有的给电子基团，使得该传导空穴型电致发光材料具有优良的空穴传输性能，有利于空穴传输，实现高的发光效率；同时，还使得该传导空穴型电致发光材料具有优良的溶解性和成膜性能，扩宽了传导空穴型电致发光材料的应用领域；
5.传导空穴型电致发光材料通过将有限的反应物在适当的反应环境中，通过控制温度就能发生反应从而制得目标产物，因此，制备工艺简单，易于操作和控制，降低了生产成本，适合于工业化生产。
附图说明
图1是本发明实施例传导空穴型电致发光材料分子结构通式的示意图；
图2是本发明实施例传导空穴型电致发光材料制备方法的流程图；
图3是以本发明实施例传导空穴型电致发光材料作为活性层的聚合物太阳能电池器件的结构示意图；
图4是以本发明实施例传导空穴型电致发光材料作为做发光层的有机电致发光器件的结构示意图；
图5是图4所示的有机电致发光器件中的发光层的荧光发光光谱图；
图6是以本发明实施例传导空穴型电致发光材料作为有机半导体层的有机场效应晶体管器件的结构示意图。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
请参阅图1，显示本发明实施例的一种传导空穴型电致发光材料分子结构通式，其为下述（Ⅰ）：
式中，D为给电子基团；R为C1～C12的直链或带支链的烷基。
这样，本发明实施例传导空穴型电致发光材料通过将蒽结构单元、硒吩结构单元、三聚茚结构单元共聚而成，使得该传导空穴型电致发光材料结构稳定，热稳定性能、空穴传输性能优良，增强了荧光发射强度。其中，蒽上引入大的取代基，改善传导空穴型电致发光材料的稳定性。硒吩结构单元作为最简单的五元芳香杂环之一，在其环上具有6个π电子，符合休克尔规则，具有芳香性，环境稳定性好；同时其电子云密度高，具有良好的光学、电学性质，其大的电子密度使其HOMO轨道能级降低，有利于空穴传输，可产生蓝-绿光，其性质与噻吩相似，可进行卤化、硝化、磺化、酰基化等反应；但硒吩结构单元中的硒原子与硫原子相比，硒原子的原子半径大，电负性小，且硒原子比硫原子更易极化，促使其起始氧化电位降低，更有利于材料的空穴传输；另外，聚硒吩具有比聚噻吩更好的热稳定性，因此硒吩结构单元的引入，提高了传导空穴型电致发光材料的热稳定性。三聚茚结构单元是一个高度对称的稠环芳烃，其较大的芳环骨架使其具有较高的热稳定性，因此，三聚茚结构单元引入提高了传导空穴型电致发光材料的热稳定性。含有的R烷基对该三聚茚结构单元进行了适当的化学修饰，使得传导空穴型电致发光材料具有独特的光学和光电子学性能，以及良好的溶解性能。给电子基团使得该传导空穴型电致发光材料具有优良的空穴传输性能，有利于空穴传输，实现高的发光效率；同时，还使得该传导空穴型电致发光材料具有优良的溶解性和成膜性能，扩宽了传导空穴型电致发光材料的应用领域。
具体地，上述给电子基团优选为-Ph（苯基）、-R′（烷基）、-OR′（烷氧基）、-Ph-R′（烷基苯基）、-Ph-OR′（烷氧基苯基）、-NH2（氨基）中的任一种，其中，R′为C1～C8直链或带支链的烷基。该优选的电子基团能进一步提高传导空穴型电致发光材料的空穴传输性能，更有利于空穴传输，提高其发光效率。
具体地，上述R优选为C2～C8的直链或带支链的烷基。该优选的烷基能进一步的对该三聚茚结构单元进行适当的化学修饰，提高传导空穴型电致发光材料具有独特的光学和光电子学性能，同时能提高传导空穴型电致发光材料的溶解性和成膜性能。
本发明实施例还提供了上述传导空穴型电致发光材料制备方法，请参阅图2，该传导空穴型电致发光材料制备方法包括如下步骤：
S1:分别提供如下结构式表示的化合物A、B，
其中，X为Br或I；D为给电子基团；R为C1～C12的直链或带支链的烷基；
S2:在无氧环境中和有机金属催化剂体系、有机溶剂存在的条件下，将化合物A、B进行Suzuki耦合反应，得到如下结构通式为（Ⅰ）表示的传导空穴型电致发光材料，该步骤S2的Suzuki耦合反应式可表示如下：
具体地，上述传导空穴型电致发光材料制备方法的步骤S1中，化合物A、B可直接从市场上购得或者通过现有的合成方法制备。其中，化合物A中的R优选为C2～C8的直链或带支链的烷基。化合物B中的给电子基团D如上所述，优选为-Ph（苯基）、-R′（烷基）、-OR′（烷氧基）、-Ph-R′（烷基苯基）、-Ph-OR′（烷氧基苯基）、-NH2（氨基）中的任一种，其中，R′为C1～C8直链或带支链的烷基。
上述化合物A可以按如下的方法制备：
第一步，由1-茚酮为原料合成三聚茚，具体步骤如下：将1-茚酮加入到乙酸和浓盐酸的混合溶液中，加热搅拌回流。反应结束后，将反应液倒入装有冰水的烧杯中，立即有大量固体沉淀产生。沉淀依次用水、丙酮和二氯甲烷洗涤，干燥得到白色固体粉末三聚茚。其反应路线如下：
三聚茚的制备不限于此种方法，也可由苯丙酸和多聚磷酸制备或从市场购得。
第二步，将三聚茚溶于四氢呋喃中在无氧环境中冷却到-78℃，缓慢滴加入含锂的烷基衍生物的正己烷溶液，体系自然回到室温后反应0.5h。再次冷却到-78℃后，滴加卤代烷烃到该反应体系中，并且在室温下反应3h。待反应结束后，加入大量水以猝灭反应，然后用二氯甲烷萃取，旋转蒸发除去溶剂，得到粗产物，经过硅胶柱层析分离提纯，得烷基三聚茚。其中，锂的烷基衍生物优选为正丁基锂、叔丁基锂、甲基锂、苯基锂中的至少一种。其反应路线如下：
其中：R-X为卤素取代的烷基烃。
第三步，将烷基三聚茚溶解在二氯甲烷中，同时将卤素单质，如溴，溶于二氯甲烷中，在0℃条件下将卤素单质的二氯甲烷溶液缓慢滴入含有烷基三聚茚的反应体系中，液溴滴加完后，体系自然回到室温，避光反应12h。反应结束后，混合液用饱和硫代硫酸钠水溶液和饱和食盐水洗涤除去多余的溴，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，在乙醇重结晶，得到黄色晶体产物；其反应路线如下：
其中：X2为卤素单质。
上述化合物B可以按如下的方法制备：
当化合物B为时，其制备方法包括以下步骤：
第一步，制备10-D-9-溴蒽：将10-D-蒽溶解在有机溶剂中，同时将n-溴代丁二酰亚胺（NBS）溶于有机溶剂中，在0℃条件下将NBS溶液缓慢滴入含有10-D-蒽的反应容器中，滴入冰醋酸，避光反应。反应结束后，混合液用稀盐酸洗涤，萃取得底层有机液，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，在正己烷/二氯甲烷的混合溶剂中重结晶，得到黄色固体。其反应路线如下：
第二步，制备10-D-9-(硒吩-2-基)蒽：将10-D-9-溴蒽加入到反应容器中，抽真空、通惰性气体循环后，使反应体系处于无氧状态，惰性气体保护下加入溶于有机溶剂的有2-硒吩硼酸、有机钯催化剂和碱性水溶液，将混合液加热到65-70℃回流反应。反应结束后，将反应液倒入饱和氯化铵的水溶液中，乙酸乙酯萃取三次，有机相用氯化钠水溶液洗，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，经过硅胶柱层析分离提纯，得到白色固体产物。其反应路线如下：
第三步，制备10-D-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽：将10-D-9-(硒吩-2-基)蒽溶解在有机溶剂中，在0℃条件下将溶于有机溶剂的NBS缓慢滴入含10-D-9-(硒吩-2-基)蒽的反应容器中，滴入冰醋酸，避光反应。反应结束后，混合液用稀盐酸洗涤，萃取得底层有机液，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，在正己烷/二氯甲烷的混合溶剂中重结晶，得到产物。其反应路线如下所示：
第四步，制备5-(10-D基蒽-9-)基硒吩-2-基硼酸：将10-D-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽加入到反应瓶中，抽真空、通惰性气体循环，使反应体系处于无氧状态，惰性气体保护下注入无水四氢呋喃，用干冰/丙酮浴将体系冷却到-78℃，缓慢滴加入锂的烷基衍生物的正己烷溶液，固体完全溶解，在同样温度下搅拌该混合物1h，向反应混合物中迅速滴加硼酸三甲酯，反应温度缓缓升高至室温，搅拌该反应混合物12h。当反应完成时，在其中加入1M盐酸溶液500ml，搅拌形成的混合物3.5h。用冰水淬灭反应，氯化钠水洗，乙酸乙酯萃取，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物。在正己烷/二氯甲烷的混合溶剂中重结晶，得到白色固体产物。其反应路线如下所示：
当化合物B为时，其制备方法包括以下步骤：
第一步，制备10-D-9-溴蒽：制备方法如同上述的第一步。
第二步，制备10-D-9-(硒吩-2-基)蒽：制备方法如同上述的第二步。
第三步，制备10-D-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽：制备方法如同上述的第三步。
第四步，制备2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷)-5-(10-D基蒽-9-基)硒吩的制备：抽真空、通惰性气体循环后，使反应体系处于无氧状态，惰性气体保护下往反应瓶中加入10-D-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽，注入无水四氢呋喃用干冰/丙酮浴将体系冷却到-78℃，缓慢滴加入锂的烷基衍生物的正己烷溶液，固体完全溶解，在同样温度下搅拌该混合物1.5h。然后在-78℃条件下注入2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷，反应温度缓缓升高至室温，搅拌该反应混合物12h。反应结束后，加入饱和NaCl水溶液，氯仿萃取，无水硫酸钠干燥，抽虑，旋蒸除去溶剂后得到粗产物。经过硅胶柱层析分离提纯，得反应产物。其反应路线如下所示：
具体地，上述传导空穴型电致发光材料制备方法的步骤S2中，Suzuki耦合反应需要有机金属催化剂，该有机金属催化剂优选为有机钯催化剂，或者有机钯催化剂与有机膦配体的混合物。其中，有机钯催化剂如Pd2(dba)3、Pd(PPh3)4、Pd(PPh3)2Cl2等，有机膦配体如P(o-Tol)3等。该有机金属催化剂添加量优选为化合物A摩尔用量的0.001～0.1倍。
上述步骤S2中，Suzuki耦合反应中的有机溶剂优选为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、苯、氯苯、甲苯中的一种或多种，其用量至少应保证Suzuki耦合反应的顺利进行。Suzuki耦合反应的温度优选为60～130℃，时间优选为20～40小时。
上述步骤S2中，化合物A和化合物B用量摩尔比优选小于或等于3:1。这样，在Suzuki耦合反应中，能够保证化合物A和化合物B反应充分，从而提高产率。
上述步骤S2中，Suzuki耦合反应还需要在无氧环境中进行，这是为了防止Suzuki耦合反应中的有机金属催化剂与氧气反应，保证催化剂的活性。该无氧环境可以采用真空或充满惰性气体来实现，优选充满惰性气体来实现无氧环境，该惰性气体是本技术领域常用的惰性气体，如氮气、氩气等。
在上述传导空穴型电致发光材料制备方法中，只需将反应物按比率添加，无需特殊的设备要求，其制备方法工艺简单，产率高，且条件温和，易于操作和控制，降低了生产成本，适合于工业化生产。将上述传导空穴型电致发光材料激发发光，对发光进行光谱分析可知，本实施例的传导空穴型电致发光材料最大发光波长属于蓝光范围。
本实施例的传导空穴型电致发光材料可应用于有机电致发光，有机太阳能电池，有机场效应晶体管，有机光存储，有机非线性材料和有机激光等领域。其中，上述传导空穴型电致发光材料，用作有机电致发光器件时，可以用作发光层。下面以有机电致发光器件为例进行说明。其它如有机光存储器件，有机非线性材料和有机激光器件与下面类似，都是以本实施例的含蒽、硒吩、三聚茚的有机半导体材料作为其的光存储材料、非线性材料、激光材料或半导体材料等。
上述提供的传导空穴型电致发光材料由于具有上述优良的性能优势，例如优良的热稳定性能、空穴传输性能、溶解性和成膜性能，从而有效扩展了该传导空穴型电致发光材料在有机非线性材料、有机太阳能电池、有机电致发光器件、有机场效应晶体管、有机光存储器件或／和有机激光器件中的应用。
现结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。
实施例1
本实施例的传导空穴型电致发光材料2,7,12-三(5-(10-正己基蒽-9-基)硒吩-2-基)-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚(HSTET)的制备，其结构式如下I1所示：
其制备步骤如下：
1）化合物2,7,12-三溴-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚的制备，具体制备步骤如下：
1.1）化合物三聚茚的制备，其化学反应式如下：
具体制备过程为：将1-茚酮10mmol加入到含乙酸8mL和浓盐酸4mL的混合溶液中，加热到100℃，搅拌回流20h。反应结束后，将反应液倒入装有冰水的烧杯中，立即有大量固体沉淀产生。沉淀依次用水、丙酮和二氯甲烷洗涤后，得到白色固体粉末三聚茚，产率：91%。
该化合物三聚茚的测试结果为：EI-MS:m/z342(M+)。
1.2）化合物5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚的制备，其化学反应式如下：
具体制备过程为：将三聚茚8mmol加入反应瓶中，抽真空、通氮气循环3次后，使反应体系处于无氧状态，氮气保护下注入无水四氢呋喃50mL，用干冰/丙酮浴将体系冷却到-78℃，缓慢滴加入正丁基锂56mmol的正己烷溶液，三聚茚固体完全溶解，约0.5h后，体系自然回到室温，再反应0.5h。再次冷却到-78℃后，滴加1-溴代乙烷53.8mmol到该反应体系中，并且在室温下反应3h。待反应就结束后，加入大量水以猝灭反应并用二氯甲烷萃取，旋蒸除去溶剂，得到粗产物，经过硅胶柱层析分离提纯，洗脱剂为石油醚，最后得到淡黄色晶体5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚，产率：72%。
该化合物5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚的测试结果为：EI-MS:m/z510(M+)。
1.3）化合物2,7,12-三溴-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚的制备，其化学反应式如下：
具体制备过程为：将5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚5mmol溶解在25mL二氯甲烷中，同时将液溴1mL溶于10mL二氯甲烷中，在0℃条件下将液溴的二氯甲烷溶液缓慢滴入含有5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚的反应体系中，液溴滴加完后，体系自然回到室温，避光反应12h。反应结束后，混合液用饱和硫代硫酸钠水溶液和饱和食盐水洗涤除去多余的溴，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，在乙醇重结晶，得到黄色晶体2,7,12-三溴-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚。产率：91%。
该化合物2,7,12-三溴-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚的测试结果为：MALDI-TOF:m/z744(M+)。
2）化合物5-(10-正己基蒽-9-基)硒吩-2-基硼酸的制备，其化学反应式如下：
2.1）化合物10-正己基-9-溴蒽的制备：将10-正己基蒽15mmol溶解在25mL二氯甲烷中，同时将NBS(N-溴代丁二酰亚胺)15mmol溶于15mL二氯甲烷中，在0℃条件下将NBS的二氯甲烷溶液缓慢滴入含有10-正己基蒽的反应瓶中，滴入1ml冰醋酸，避光反应12h。反应结束后，混合液用稀盐酸洗涤，萃取得底层有机液，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，在正己烷/二氯甲烷的混合溶剂中重结晶，得到黄色固体10-正己基-9-溴蒽。产率：93%。
该化合物10-正己基-9-溴蒽的测试结果为：EI-MS:m/z340(M+)。
2.2）化合物10-正己基-9-(硒吩-2-基)蒽的制备：将10-正己基-9-溴蒽10mmol加入到反应瓶中，抽真空、通氮气循环3次后，使反应体系处于无氧状态，氮气保护下加入溶解有2-硒吩硼酸10.5mmol的无水四氢呋喃溶液50mL、四三苯基膦钯0.01mmol、2mol/L的Na2CO3水溶液34ml，将混合液加热到65～70℃回流反应20h。反应结束后，将反应液倒入饱和氯化铵的水溶液中，乙酸乙酯萃取三次，有机相用氯化钠水溶液洗，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，经过硅胶柱层析分离提纯，洗脱剂为V(石油醚)∶V(二氯甲烷)＝12∶1，最后得到白色固体10-正己基-9-(硒吩-2-基)蒽，产率：95%。
该化合物10-正己基-9-(硒吩-2-基)蒽的测试结果为：EI-MS:m/z392(M+)。
2.3）化合物10-正己基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽的制备：将10-正己基-9-(硒吩-2-基)蒽8mmol溶解在25mL二氯甲烷中，同时将NBS8.5mmol溶于10mL二氯甲烷中，在0℃条件下将NBS的二氯甲烷溶液缓慢滴入含有9-(硒吩-2-基)蒽的反应瓶中，滴入1ml冰醋酸，避光反应12h。反应结束后，混合液用稀盐酸洗涤，萃取得底层有机液，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，在正己烷/二氯甲烷的混合溶剂中重结晶，得到黄色固体10-正己基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽。产率：91%。
该化合物10-正己基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽的测试结果为：EI-MS:m/z470(M+)。
2.4）化合物5-(10-正己基蒽-9-基)硒吩-2-基硼酸的制备：将10-正己基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽7mmol加入到反应瓶中，抽真空、通氮气循环3次后，使反应体系处于无氧状态，氮气保护下注入无水四氢呋喃(50mL)，用干冰/丙酮浴将体系冷却到-78℃，缓慢滴加入正丁基锂10.5mmol的正己烷溶液，固体完全溶解，在同样温度下搅拌该混合物1h，向反应混合物中迅速滴加硼酸三甲酯，反应温度缓缓升高至室温，搅拌该反应混合物12h。当反应完成时，在其中加入1M盐酸溶液500ml，搅拌形成的混合物3.5h。用冰水淬灭反应，氯化钠水洗，乙酸乙酯萃取，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物。在正己烷/二氯甲烷的混合溶剂中重结晶，得到白色固体5-(10-正己基蒽-9-基)硒吩-2-基硼酸，产率：75%。
该化合物5-(10-正己基蒽-9-基)硒吩-2-基硼酸的测试结果为：EI-MS:m/z436(M+)。
3）化合物2,7,12-三(5-(10-正己基蒽-9-基)硒吩-2-基)-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚(HSTET)I1的制备，其化学反应式如下：
具体制备过程为：将2,7,12-三溴-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚3mmol加入到反应瓶中，抽真空、通氮气循环3次后，使反应体系处于无氧状态，氮气保护下加入溶解有5-(10-正己基蒽-9-基)硒吩-2-基硼酸9.5mmol的无水四氢呋喃溶液60mL、四三苯基膦钯0.01mmol、2mol/L的Na2CO3水溶液40ml，将混合液加热到65～70℃回流反应20h。反应结束后，将反应液倒入饱和氯化铵的水溶液中，乙酸乙酯萃取三次，有机相用氯化钠水溶液洗，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，经过硅胶柱层析分离提纯，洗脱剂为V(石油醚)∶V(二氯甲烷)＝9∶1，最后得到黄色固体2,7,12-三(5-(10-正己基蒽-9-基)硒吩-2-基)-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚。产率：74%。
该化合物HSTET的测试结果为：MALDI/TOF-MS:m/z1680(M+)。
实施例2
本实施例的传导空穴型电致发光材料2,7,12-三(5-(10-正己氧基蒽-9-基)硒吩-2-基)-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚（HOSTET）的制备，其结构式如下I2所示：
其制备步骤如下：
1）化合物2,7,12-三溴-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚的制备：其制备方法请参见实施例1中的步骤(1)。
2）化合物2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷)-5-(10-正己氧基蒽-9-基)硒吩的制备，其化学反应式如下：
2.1）化合物10-正己氧基-9-溴蒽的制备：将10-正己氧基蒽15mmol溶解在25mL二氯甲烷中，同时将NBS16mmol溶于15mL二氯甲烷中，在0℃条件下将NBS的二氯甲烷溶液缓慢滴入含有10-正己氧基蒽的反应瓶中，滴入1ml冰醋酸，避光反应12h。反应结束后，混合液用稀盐酸洗涤，萃取得底层有机液，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，在正己烷/二氯甲烷的混合溶剂中重结晶，得到黄色固体10-正己氧基-9-溴蒽。产率：94%。
该化合物10-正己氧基-9-溴蒽测试结果为：EI-MS:m/z356(M+)。
2.2）化合物10-正己氧基-9-(硒吩-2-基)蒽的制备：将10-正己氧基-9-溴蒽10mmol加入到反应瓶中，抽真空、通氮气循环3次后，使反应体系处于无氧状态，氮气保护下加入溶解有2-硒吩硼酸10.5mmol的无水四氢呋喃溶液50mL、四三苯基膦钯0.01mmol、2mol/L的Na2CO3水溶液34ml，将混合液加热到65～70℃回流反应20h。反应结束后，将反应液倒入饱和氯化铵的水溶液中，乙酸乙酯萃取三次，有机相用氯化钠水溶液洗，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，经过硅胶柱层析分离提纯，洗脱剂为V(石油醚)∶V(二氯甲烷)＝11∶1，最后得到白色固体10-正己氧基-9-(硒吩-2-基)蒽。产率：94%。
该化合物10-正己氧基-9-(硒吩-2-基)蒽的测试结果为：EI-MS:m/z408(M+)。
2.3）化合物10-正己氧基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽的制备：将10-正己氧基-9-(硒吩-2-基)蒽8.2mmol溶解在25mL二氯甲烷中，同时将NBS8.5mmol溶于10mL二氯甲烷中，在0℃条件下将NBS的二氯甲烷溶液缓慢滴入含有9-(硒吩-2-基)蒽的反应瓶中，滴入1ml冰醋酸，避光反应12h。反应结束后，混合液用稀盐酸洗涤，萃取得底层有机液，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，在正己烷/二氯甲烷的混合溶剂中重结晶，得到黄色固体10-正己氧基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽。产率：93%。
该化合物10-正己氧基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽的测试结果为：EI-MS:m/z486(M+)。
2.4）化合物2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷)-5-(10-正己氧基蒽-9-基)硒吩的制备：抽真空、通氮气循环3次后，使反应体系处于无氧状态，氮气保护下往反应瓶中加入10-正己氧基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽7mmol，注入无水四氢呋喃(80mL)，用干冰/丙酮浴将体系冷却到-78℃，缓慢滴加入正丁基锂10.5mmol的正己烷溶液，固体完全溶解，在同样温度下搅拌该混合物1.5h。然后在-78℃条件下用注入2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷12mmol，反应温度缓缓升高至室温，搅拌该反应混合物12h。反应结束后，加入饱和NaCl水溶液，氯仿萃取，无水硫酸钠干燥，抽虑，旋蒸除去溶剂后得到粗产物。经过硅胶柱层析分离提纯，洗脱剂为V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝14∶1，最后得到粉末状固体2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷)-5-(10-正己氧基蒽-9-基)硒吩。产率：68%。
该化合物2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷)-5-(10-正己氧基蒽-9-基)硒吩的测试结果为：EI-MS:m/z534(M+)。
3）化合物2,7,12-三(5-(10-正己氧基蒽-9-基)硒吩-2-基)-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚（HOSTET）I2的制备，其化学反应式如下：
具体制备过程为：将2,7,12-三溴-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚3mmol加入到反应瓶中，抽真空、通氮气循环3次后，使反应体系处于无氧状态，氮气保护下加入溶解有5-(10-正己氧基蒽-9-基)硒吩-2-基硼酸9.5mmol的无水乙二醇二甲醚溶液60mL、Pd(PPh3)2Cl20.01mmol、2mol/L的Na2CO3水溶液40ml，将混合液加热到65～70℃回流反应40h。反应结束后，将反应液倒入饱和氯化铵的水溶液中，乙酸乙酯萃取三次，有机相用氯化钠水溶液洗，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，经过硅胶柱层析分离提纯，洗脱剂为V(石油醚)∶V(二氯甲烷)＝10∶1，最后得到黄色固体2,7,12-三(5-(10-正己氧基蒽-9-基)硒吩-2-基)-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚。产率：70%。
该HOSTET的测试结果为：MALDI/TOF-MS:m/z1728(M+)。
实施例3
本实施例的传导空穴型电致发光材料2,7,12-三(5-(10-叔丁基蒽-9-基)硒吩-2-基)-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚(tBuSTET)，其结构式如下I3所示：
1）化合物2,7,12-三溴-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚的制备：其制备方法请参见实施例1中的步骤(1)。
2）化合物5-(10-叔丁基蒽-9-基)硒吩-2-基硼酸的制备，其化学反应式如下：
2.1）化合物10-叔丁基蒽的制备:取蒽20mmol，100ml CH2NO3和氯化锌60mmol混合在三颈瓶中，在氮气的条件下，将叔丁基氯60mmol滴加到反应瓶中，常温反应5h后，加入200ml水淬灭反应，二氯甲烷抽提，干燥，旋蒸除去溶剂，获得白色产物，产率93%。
该化合物10-叔丁基蒽的测试结果为：EI-MS:m/z234(M+)。
2.2）化合物10-叔丁基-9-溴蒽的制备：将10-叔丁基蒽15mmol溶解在25mL二氯甲烷中，同时将NBS15.5mmol溶于15mL二氯甲烷中，在0℃条件下将NBS的二氯甲烷溶液缓慢滴入含有10-叔丁基蒽的反应瓶中，滴入1ml冰醋酸，避光反应12h。反应结束后，混合液用稀盐酸洗涤，萃取得底层有机液，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，在正己烷/二氯甲烷的混合溶剂中重结晶，得到黄色固体10-叔丁基-9-溴蒽。产率：91%。
该化合物10-叔丁基-9-溴蒽的测试结果为：EI-MS:m/z312(M+)。
2.3）化合物10-叔丁基-9-(硒吩-2-基)蒽的制备：将10-叔丁基-9-溴蒽10mmol加入到反应瓶中，抽真空、通氮气循环3次后，使反应体系处于无氧状态，氮气保护下加入溶解有2-硒吩硼酸10.5mmol的无水四氢呋喃溶液50mL、四三苯基膦钯0.01mmol、2mol/L的Na2CO3水溶液34ml，将混合液加热到65～70℃回流反应20h。反应结束后，将反应液倒入饱和氯化铵的水溶液中，乙酸乙酯萃取三次，有机相用氯化钠水溶液洗，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，经过硅胶柱层析分离提纯，洗脱剂为V(石油醚)∶V(二氯甲烷)＝10∶1，最后得到白色固体10-叔丁基-9-(硒吩-2-基)蒽。产率：90%。
该化合物10-叔丁基-9-(硒吩-2-基)蒽的测试结果为：EI-MS:m/z364(M+)。
2.4）化合物10-叔丁基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽的制备：将10-叔丁基-9-(硒吩-2-基)蒽8mmol溶解在25mL二氯甲烷中，同时将NBS8.3mmol溶于10mL二氯甲烷中，在0℃条件下将NBS的二氯甲烷溶液缓慢滴入含有9-(硒吩-2-基)蒽的反应瓶中，滴入1ml冰醋酸，避光反应12h。反应结束后，混合液用稀盐酸洗涤，萃取得底层有机液，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，在正己烷/二氯甲烷的混合溶剂中重结晶，得到黄色固体10-叔丁基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽。产率：93%。
该化合物10-叔丁基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽的测试结果为：EI-MS:m/z442(M+)。
2.5）化合物5-(10-叔丁基蒽-9-基)硒吩-2-基硼酸的制备：将10-叔丁基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽7mmol加入到反应瓶中，抽真空、通氮气循环3次后，使反应体系处于无氧状态，氮气保护下注入无水四氢呋喃(50mL)，用干冰/丙酮浴将体系冷却到－78℃，缓慢滴加入正丁基锂10.5mmol的正己烷溶液，固体完全溶解，在同样温度下搅拌该混合物1h，向反应混合物中迅速滴加硼酸三甲酯，反应温度缓缓升高至室温，搅拌该反应混合物12h。当反应完成时，在其中加入1M盐酸溶液500ml，搅拌形成的混合物3.5h。用冰水淬灭反应，氯化钠水洗，乙酸乙酯萃取，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物。在正己烷/二氯甲烷的混合溶剂中重结晶，得到白色固体5-(10-叔丁基蒽-9-基)硒吩-2-基硼酸，产率：77%。
该化合物10-叔丁基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽的测试结果为：EI-MS:m/z408(M+)。
3）化合物2,7,12-三(5-(10-叔丁基蒽-9-基)硒吩-2-基)-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚（tBuSTET）I3的制备，其化学反应式如下：
具体制备过程为：将2,7,12-三溴-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚3.2mmol加入到反应瓶中，抽真空、通氮气循环3次后，使反应体系处于无氧状态，氮气保护下加入溶解有5-(10-叔丁基蒽-9-基)硒吩-2-基硼酸10mmol的无水四体积比为1:1的氯苯或甲苯混合溶剂60mL、摩尔比为1:2的Pd2(dba)3/P(o-Tol)30.01mmol、2mol/L的Na2CO3水溶液40ml，将混合液加热到130℃回流反应20h。反应结束后，将反应液倒入饱和氯化铵的水溶液中，乙酸乙酯萃取三次，有机相用氯化钠水溶液洗，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，经过硅胶柱层析分离提纯，洗脱剂为V(石油醚)∶V(二氯甲烷)＝8∶1，最后得到黄色固体2,7,12-三(5-(10-叔丁基蒽-9-基)硒吩-2-基)-5,5′,10,10′,15,15′-六乙基三聚茚。产率：72%。
该化合物tBuSTET的测试结果为：MALDI/TOF-MS:m/z1596(M+)。
实施例4
本实施例的传导空穴型电致发光材料2,7,12-三(5-(10-正辛基蒽-9-基)硒吩-2-基)-5,5′,10,10′,15,15′-六正己基三聚茚（OSTHT），其结构式如下I4所示，：
1）化合物2,7,12-三溴-5,5′,10,10′,15,15′-六正己基三聚茚的制备，具体制备步骤如下：
1.1）化合物三聚茚的制备，其制备方法请参见实施例1中的步骤(1.1)。
1.2）化合物5,5′,10,10′,15,15′-六正己基三聚茚的制备，其化学反应式如下：
具体制备过程为：将三聚茚8mmol加入反应瓶中，抽真空、通氮气循环3次后，使反应体系处于无氧状态，氮气保护下注入无水四氢呋喃50mL，用干冰/丙酮浴将体系冷却到-78℃，缓慢滴加入正丁基锂56mmol的正己烷溶液，三聚茚固体完全溶解，约0.5h后，体系自然回到室温，再反应0.5h。再次冷却到-78℃后，滴加1-溴代正己烷54mmol到该反应体系中，并且在室温下反应3h。待反应就结束后，加入大量水以猝灭反应并用二氯甲烷萃取，旋蒸除去溶剂，得到粗产物，经过硅胶柱层析分离提纯，洗脱剂为石油醚，最后得到黄色固体5,5′,10,10′,15,15′-六正己基三聚茚。产率：74%。
该化合物5,5′,10,10′,15,15′-六正己基三聚茚的测试结果为：MALDI-TOF:m/z847(M+)。
1.3）化合物2,7,12-三溴-5,5′,10,10′,15,15′-六正己基三聚茚的制备，其化学反应式如下：
具体制备过程为：将5,5′,10,10′,15,15′-六正己基三聚茚5mmol溶解在25mL二氯甲烷中，同时将液溴1mL溶于10mL二氯甲烷中，在0℃条件下将液溴的二氯甲烷溶液缓慢滴入含有5,5′,10,10′,15,15′-六正己基三聚茚的反应体系中，液溴滴加完后，体系自然回到室温，避光反应12h。反应结束后，混合液用饱和硫代硫酸钠水溶液和饱和食盐水洗涤除去多余的溴，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，在乙醇中重结晶，得到黄色晶体2,7,12-三溴-5,5′,10,10′,15,15′-六正己基三聚茚。产率：93%。
该化合物2,7,12-三溴-5,5′,10,10′,15,15′-六正己基三聚茚的测试结果为：MALDI-TOF:m/z1081(M+)。
2）化合物2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷)-5-(10-正辛基蒽-9-基)硒吩的制备，其化学反应式如下：
2.1）化合物10-正辛基-9-溴蒽的制备：将10-正辛基蒽15mmol溶解在25mL二氯甲烷中，同时将NBS15.5mmol溶于15mL二氯甲烷中，在0℃条件下将NBS的二氯甲烷溶液缓慢滴入含有10-正辛基蒽的反应瓶中，滴入1ml冰醋酸，避光反应12h。反应结束后，混合液用稀盐酸洗涤，萃取得底层有机液，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，在正己烷/二氯甲烷的混合溶剂中重结晶，得到黄色固体10-正辛基-9-溴蒽。产率：92%。
该化合物10-正辛基-9-溴蒽的测试结果为：EI-MS:m/z368(M+)。
2.2）化合物10-正辛基-9-(硒吩-2-基)蒽的制备：将10-正辛基-9-溴蒽10mmol加入到反应瓶中，抽真空、通氮气循环3次后，使反应体系处于无氧状态，氮气保护下加入溶解有2-硒吩硼酸10.5mmol的无水四氢呋喃溶液50mL、四三苯基膦钯0.01mmol、2mol/L的Na2CO3水溶液34ml，将混合液加热到65～70℃回流反应20h。反应结束后，将反应液倒入饱和氯化铵的水溶液中，乙酸乙酯萃取三次，有机相用氯化钠水溶液洗，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，经过硅胶柱层析分离提纯，洗脱剂为V(石油醚)∶V(二氯甲烷)＝12∶1，最后得到白色固体10-正辛基-9-(硒吩-2-基)蒽。产率：90%。
该化合物10-正辛基-9-(硒吩-2-基)蒽的测试结果为：EI-MS:m/z420(M+)。
2.3）化合物10-正辛基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽的制备：将10-正辛基-9-(硒吩-2-基)蒽8mmol溶解在25mL二氯甲烷中，同时将NBS8.3mmol溶于10mL二氯甲烷中，在0℃条件下将NBS的二氯甲烷溶液缓慢滴入含有9-(硒吩-2-基)蒽的反应瓶中，滴入1ml冰醋酸，避光反应12h。反应结束后，混合液用稀盐酸洗涤，萃取得底层有机液，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，在正己烷/二氯甲烷的混合溶剂中重结晶，得到黄色固体10-正辛基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽。产率：91%。
该化合物10-正辛基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽的测试结果为：EI-MS:m/z498(M+)。
2.4）化合物2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷)-5-(10-正辛基蒽-9-基)硒吩的制备：抽真空、通氮气循环3次后，使反应体系处于无氧状态，氮气保护下往反应瓶中加入10-正辛基-9-(5-溴硒吩-2-基)蒽7mmol，注入无水四氢呋喃(80mL)，用干冰/丙酮浴将体系冷却到-78℃，缓慢滴加入正丁基锂10.5mmol的正己烷溶液，固体完全溶解，在同样温度下搅拌该混合物1.5h。然后在-78℃条件下用注入2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷12mmol，反应温度缓缓升高至室温，搅拌该反应混合物12h。反应结束后，加入饱和NaCl水溶液，氯仿萃取，无水硫酸钠干燥，抽虑，旋蒸除去溶剂后得到粗产物。经过硅胶柱层析分离提纯，洗脱剂为V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝15∶1，最后得到粉末状固体2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷)-5-(10-正辛基蒽-9-基)硒吩。产率：65%。
该化合物2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷)-5-(10-正辛基蒽-9-基)硒吩的测试结果为：EI-MS:m/z546(M+)。
3）化合物2,7,12-三(5-(10-正辛基蒽-9-基)硒吩-2-基)-5,5′,10,10′,15,15′-六正己基三聚茚（OSTHT）I4的制备，其化学反应式如下：
具体制备过程为：将2,7,12-三溴-5,5′,10,10′,15,15′-六正己基三聚茚3mmol加入到反应瓶中，抽真空、通氮气循环3次后，使反应体系处于无氧状态，氮气保护下加入溶解有5-(10-正辛基蒽-9-基)硒吩-2-基硼酸10mmol的无水苯溶剂60mL、四三苯基膦钯0.01mmol、2mol/L的Na2CO3水溶液40ml，将混合液加热到100℃回流反应35h。反应结束后，将反应液倒入饱和氯化铵的水溶液中，乙酸乙酯萃取三次，有机相用氯化钠水溶液洗，干燥，旋蒸除去溶剂后得到粗产物，经过硅胶柱层析分离提纯，洗脱剂为V(石油醚)∶V(二氯甲烷)＝11∶1，最后得到黄色固体2,7,12-三(5-(10-正辛基蒽-9-基)硒吩-2-基)-5,5′,10,10′,15,15′-六正己基三聚茚。产率：72%。
该OSTHT的测试结果为：MALDI/TOF-MS:m/z2100(M+)。
应用实施例5
以本发明实施例传导空穴型电致发光材料作为活性层的太阳能电池器件的制备：
请参阅图3，该太阳能电池器件包括依次层叠的玻璃基层11、透明阳极12、中间辅助层13、活性层14、阴极15，中间辅助层13采用聚乙烯二氧基噻吩：聚苯乙烯-磺酸复合材料（简称为PEDOT:PSS），活性层14包括电子给体材料和电子受体材料，电子给体材料采用传导空穴型电致发光材料，电子受体材料可以是[6,6]苯基-C61-丁酸甲酯（简称为PCBM）。透明阳极12可采用氧化铟锡（简称为ITO），优选为方块电阻为10-20Ω/□的氧化铟锡。阴极15可采用铝电极或者双金属层电极，例如Ca/Al或Ba/Al等。其中，玻璃基层11可作为底层，制作时，选取ITO玻璃，并经超声波清洗后，用氧-Plasma处理，在ITO玻璃上涂覆中间辅助层13，再将实施例1制备的聚合物和电子受体材料通过共混后涂覆于中间辅助层13上，形成活性层14，然后再通过真空蒸镀技术在活性层14上沉积阴极15，获得上述太阳能电池器件。在一个优选的实施例中，透明阳极12、中间辅助层13、活性层14、双金属层Ca和Al层的厚度分别为170、40、150、70nm。
如图3所示，在光照下，光透过玻璃基层11和ITO电极12，活性层14中的传导空穴型电致发光材料吸收光能，并产生激子，这些激子再迁移到电子给体/受体材料的界面处，并将电子转移给电子受体材料，如PCBM，实现电荷的分离，从而形成自由的载流子，即自由的电子和空穴。这些自由的电子沿电子受体材料向金属阴极传递并被阴极所收集，自由的空穴沿电子给体材料向ITO阳极传递并被阳极所收集，从而形成光电流和光电压，实现光电转换，外接负载16时，可对其进行供电。在此过程中，传导空穴型电致发光材料由于其是富电子体系，其能够较好地作为给体材料与受体材料形成p-n异质结，同时由于其具有一定的光谱响应范围，能够利用太阳光，并通过光电转换产生电能。而且这种有机材料还能减轻太阳能电池器件的质量，并通过旋涂等技术即可制作，便于大批量的制备。
应用实施例6
以传导空穴型电致发光材料作为做发光层的有机电致发光器件的制备：
请参阅图4，显示采用上述实施例中传导空穴型电致发光材料的有机电致发光器件，其包括依次层叠设置的玻璃基层21、阳极22、空穴传输层23、发光层24、空穴阻挡层25、电子传输层26、缓冲层27和阴极28。阳极22可采用氧化铟锡（简称为ITO），优选为方块电阻为10-20Ω/□的氧化铟锡；空穴传输层23可以为N,N′-二(α-萘基)-N,N′-二苯基-4,4′-二胺（NPB）；发光层24包含上述实施例2制备的HOSTET传导空穴型电致发光材料；空穴阻挡层25可以为2,9-二甲基-4,7-二苯基-9,10-菲咯啉（BCP）；电子传输层26可以为8-羟基喹啉铝；缓冲层27可采用LiF等，但不限于此。阴极28可以是但不限于金属Al。因而，本实施例有机电致发光器件结构表示为：玻璃/ITO/NPB/传导空穴型电致发光材料/BCP/8-羟基喹啉铝/LiF/Al。各层可采用现有方法形成。将本实施例中的发光层进行光谱测试，测试结果如图5所示。由图5可知，本发明实施例给电子取代的传导空穴型电致发光材料，具备良好的空穴传输性能，在发光层复合，可以取得高的发光效率。因此本发明实施例的传导空穴型电致发光材料组成的电致发光器件可以表现为高效的、稳定的蓝色电致发光器件，有利于下一代性能优越的平板显示器以及照明器件。
应用实施例7
含传导空穴型电致发光材料有机场效应晶体管的制备：
请参阅图6，该有机场效应晶体管包括依次层叠设置的衬底31、绝缘层32、修饰层33、有机半导体层34以及设于有机半导体层34上的源电极35和漏电极36。其中，衬底31可以是但不限于高掺杂的硅片（Si），绝缘层32可以是但不限于微纳米（如450nm）厚的SiO2。有机半导体层34采用上述实施例中传导空穴型电致发光材料。源电极35和漏电极36均可采用但不限于金。修饰层33可以是但不限于十八烷基三氯硅烷（OTS）。衬底31、绝缘层32、修饰层33以及源电极35和漏电极36都可采用现有的方法形成。有机半导体层34可以是上述实施例中传导空穴型电致发光材料旋涂于由修饰层33修饰的绝缘层32上。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种传导空穴型电致发光材料，其分子结构通式为下述(Ⅰ)：
式中，D为给电子基团；R为C1～C12的直链或带支链的烷基，且R不包含C1～C2带支链的烷基；所述给电子基团为-Ph、-Ph-R′、-Ph-OR′、-NH2中的任一种，其中，R′为C1～C8的直链或带支链的烷基，且R′不包含C1～C2带支链的烷基。
2.根据权利要求1所述的传导空穴型电致发光材料，其特征在于：R为C2～C8的直链或带支链的烷基，且R不包含C2带支链的烷基。
3.一种传导空穴型电致发光材料制备方法，包括如下步骤：
分别提供如下结构式表示的化合物A、B，
其中，X为Br或I；D为给电子基团；R为C1～C12的直链或带支链的烷基，且R不包含C1～C2带支链的烷基；所述给电子基团为-Ph、-R′、-OR′、-Ph-R′、-Ph-OR′、-NH2中的任一种，其中，R′为C1～C8的直链或带支链的烷基，且R′不包含C1～C2带支链的烷基；
在无氧环境中和有机金属催化剂、有机溶剂存在的条件下，将化合物A和化合物B进行Suzuki耦合反应，得到如下结构通式为(Ⅰ)表示的化合物，
4.根据权利要求3所述的传导空穴型电致发光材料制备方法，其特征在于：所述Suzuki耦合反应的温度为60～130℃，时间为20～40小时。
5.根据权利要求3所述的传导空穴型电致发光材料制备方法，其特征在于：所述有机金属催化剂添加量为化合物A摩尔用量的0.001～0.1倍。
6.根据权利要求3所述的传导空穴型电致发光材料制备方法，其特征在于：所述有机金属催化剂为有机钯催化剂。
7.根据权利要求3所述的传导空穴型电致发光材料制备方法，其特征在于：所述化合物A与化合物B的摩尔比小于或等于1:3；
所述有机溶剂为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、苯、氯苯、甲苯中的至少一种。
8.根据权利要求1至2任一项所述的传导空穴型电致发光材料在有机电致发光器件、有机场效应晶体管中的应用。
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