CN102649863A - 一种abs环保阻燃复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种ABS环保阻燃复合材料,由以下重量百分比55%~90%的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、5%~30%的溴代三嗪、1%~15%的三氧化二锑、0.9%~20%的复配硅酸盐材料以及0.1%~1%的抗滴落剂制成,通过在ABS中添加复配硅酸盐材料等来提高材料的阻燃性能,降低成本。本发明还公开了一种ABS环保阻燃复合材料的制备方法,包括以下步骤:将原料混合均匀,然后将混合物料加入至双螺杆挤出机中熔融共混后熔融挤出,造粒,得到ABS环保阻燃复合材料,其制备简单、操作方便,制备的ABS环保阻燃复合材料性能优异和稳定,易于工业化生产并具有很好的经济效益,具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域,特别涉及一种ABS环保阻燃复合材料及其制备方法。
背景技术
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)具有高韧性、高强度、高光泽等优良性能,广泛用于汽车、电子电器等行业。但ABS树脂在空气中极易燃烧,其氧指数仅为18左右,属易燃材料,燃烧释放出黑烟和有毒气体,容易存在火灾安全隐患,因此,在很多应用领域需要对其进行阻燃抑烟处理。
随着社会发展和社会安全意识的日益提高,在电子电器领域使用阻燃ABS已成为社会共识。随着人们对环保意识的不断增强,特别是欧盟颁布了《关于在电子电气设备中禁止使用某些有害物质指令》(简称《RoHS指令》),传统的阻燃剂十溴联苯醚或十溴二苯醚等的使用受到了极大的限制。目前,生产阻燃ABS材料的阻燃剂主要多采用环保阻燃剂十溴二苯乙烷和乙撑双(四溴邻苯二甲酰胺)阻燃剂,但由于其对力学性能的损耗很大,而且耐候性能欠佳,成本偏高,不太适合单独用于耐候ABS。
公开号为CN 101638503A的中国发明专利申请公开了溴代三嗪为主阻燃剂的ABS阻燃复合材料及其制备方法,该ABS阻燃复合材料由60~95份的ABS、5~20份的溴代三嗪、1~7份的十溴二苯乙烷、1~8份的三氧化二锑、0.1~0.5份的紫外线吸收剂UV-326、0.1~0.6份的紫外线吸收剂UV-531、0.1~0.8份的光稳定剂UV-3346以及0.5~1.5份的加工助剂。溴代三嗪又称三(三溴苯基)三聚氰酸酯(TTBPC),是一种添加型芳香族溴系阻燃剂,且同时含有氮。由于其分子结构不同于多溴二苯醚类,不存在二噁英(Dioxin)问题,同时还具有分子内的N-Br协同效应。同时,TTBPC还通过了系统毒性和环境试验,被证明对人类健康和环境无危害,完全符合德国Dioxin条例及美国EPATSCA766.27条款的要求。虽然该技术方案采用溴代三嗪和十溴二苯乙烷作为阻燃剂,一方面溴代三嗪有效地保证了ABS的力学性能和耐候性能,另一方面十溴二苯乙烷有效地降低了体系的成本,但是,其需要添加紫外线吸收剂UV-326、紫外线吸收剂UV-531、光稳定剂UV-3346来提高抗紫外性能,并需要增加其他常规助剂,如抗氧化剂1010、抗氧化剂168、润滑剂EBS,溴代三嗪和十溴二苯乙烷阻燃剂的添加量相对较多,因而,其实际的总体生产成本偏高。
因此,考虑在达到预期阻燃级别的前提下,添加一定量的无机填料以降低成本是必要的。埃洛石为管状结构,是由无数细细的管状或纤维状晶体组成,晶体细小,电镜下常呈卷曲管状或长棒状。蒙脱土为层状硅酸盐,是由层状硅氧骨干络阴离子构成的矿物。
发明内容
本发明提供了一种ABS环保阻燃复合材料,通过在ABS中添加溴代三嗪、三氧化二锑、复配硅酸盐材料和抗滴落剂来提高复合材料的阻燃性能。
一种ABS环保阻燃复合材料,由以下重量百分比的原料制成:
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物 55%~90%;
溴代三嗪 5%~30%;
三氧化二锑 1%~15%;
复配硅酸盐材料 0.9%~20%;
抗滴落剂 0.1%~1%。
作为优选,所述的ABS环保阻燃复合材料,由以下重量百分比的原料制成:
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物 60%~90%;
溴代三嗪 6%~20%;
三氧化二锑 2%~10%;
复配硅酸盐材料 0.9%~10%;
抗滴落剂 0.1%~1%。
通过添加复配硅酸盐材料,一方面,可以降低ABS环保阻燃复合材料的生产成本,另一方面,添加的复配硅酸盐材料与其他组分形成完整、致密的阻隔层,能有效地阻止聚合物燃烧时分解形成的可燃性气体的逸出以及外界热量与氧气的进入,有效地起到阻隔热质传递作用。
所述的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)可选用市售的通用牌号,作为优选,选择熔融指数(g/10min)为10~30的ABS,选择该熔融指数的目的在于添加较大比例的复配硅酸盐材料的情况下,ABS环保阻燃复合材料仍能够保持良好的流动性,易于注塑成型。
作为优选,所述的复配硅酸盐材料的重量百分比为4%~9%,添加的复配硅酸盐材料相对较多,并且在提高阻燃性和降低生产成本的同时,对ABS环保阻燃复合材料的其他性能几乎没有降低。所述的复配硅酸盐材料由埃洛石、凹凸棒土中的一种或两种与滑石粉、水滑石、蒙脱土中一种或两种以上复配而成。将管状结构或棒状结构的埃洛石、凹凸棒土与层状结构的滑石粉、水滑石、蒙脱土复配,易形成互相连接的网络结构,使得复配硅酸盐材料与其他组分形成更为完整、致密的阻隔层,能更好地阻止聚合物燃烧时分解形成的可燃性气体的逸出以及外界热量与氧气的进入,有效地起到阻隔热质传递作用。
进一步优选,所述的复配硅酸盐材料由埃洛石与蒙脱土复配而成。埃洛石为管状结构,是由无数细细的管状或纤维状晶体组成,晶体细小,电镜下常呈卷曲管状或长棒状。在燃烧过程中,管状结构能有效地抑制聚合物分子链的热运动,提高ABS环保阻燃复合材料体系的粘度。蒙脱土由层状硅氧骨干络阴离子构成的矿物。将埃洛石与蒙脱土复合,形成一种片层与管状互相连接的网络结构,这种网络结构使阻隔层更为完整、致密,能有效地阻止聚合物燃烧时分解形成的可燃性气体的逸出以及外界热量与氧气的进入,有效地起到阻隔热质传递作用。作为优选,选择尺寸为100~400目的埃洛石,一方面可以保证ABS环保阻燃复合材料的性能,另一方面,100~400目的埃洛石价格也比较适中。
更进一步优选,所述的复配硅酸盐材料由埃洛石与蒙脱土的重量比为6:4~9的埃洛石与蒙脱土复配而成。在该重量比下,易形成更规整、更均匀的网络结构,从而使阻隔层更为完整、致密。
作为优选,所述的抗滴落剂为聚四氟乙烯(PTFE),可采用市售产品的通用牌号,一般选用重均分子量为400万至500万之间的聚四氟乙烯。聚四氟乙烯抗滴落剂能够防止ABS环保阻燃复合材料融化滴落并提高阻燃性能,在减少阻燃剂的用量时同样能达到UL94的V-0级的要求,降低了生产成本,增强了产品的竞争力。大分子聚四氟乙烯在受到螺杆的剪切力的作用下纤维化从而形成网状结构,起到防滴落的作用。
本发明还提供了一种ABS环保阻燃复合材料的制备方法,其制备简单、操作方便,通过简单的步骤就可以使得ABS、溴代三嗪、三氧化二锑、复配硅酸盐材料以及抗滴落剂均匀融合,制备出性能优异的ABS环保阻燃复合材料。
所述的ABS环保阻燃复合材料的制备方法,包括以下步骤:
将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、溴代三嗪、三氧化二锑、复配硅酸盐材料和抗滴落剂混合均匀,得到混合物料;然后将混合物料加入至双螺杆挤出机中熔融共混后熔融挤出,造粒,得到ABS环保阻燃复合材料。
一般需要对市售的埃洛石进行预处理:在70℃~90℃的条件下进行真空干燥3~5小时。将干燥后的埃洛石应用于制备ABS环保阻燃复合材料。
作为优选,上述的制备方法,所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比为30~45:1;所述的熔融共混的温度为195℃~230℃。
与现有技术相比,本发明具有如下优点:
本发明ABS环保阻燃复合材料中,原料配方简单,其中,溴代三嗪(TTBPC)是一种添加型芳香族溴系阻燃剂,且同时含有氮。由于其分子结构不同于多溴二苯醚类,不存在Dioxin问题,同时还具有分子内的N-Br协同效应。同时,TTBPC还通过了系统毒性和环境试验,被证明对人类健康和环境无危害,完全符合德国Dioxin条例及美国EPA TSCA766.27条款的要求。
埃洛石属于天然矿物质,其价格低廉、处理简单并对环境污染小,具有良好的环境效益和社会价值。埃洛石为管状结构,是由无数细细的管状或纤维状晶体组成,晶体细小,电镜下常呈卷曲管状或长棒状。层状硅酸盐蒙脱土是由层状硅氧骨干络阴离子构成的矿物。将埃洛石与蒙脱土复合,不仅可以综合埃洛石管状中空结构的吸热作用与层状硅酸盐蒙脱土的阻隔作用,还可以形成一种片层与管状互相连接的网络结构,使阻隔层更为完整、致密,从而更有效地起到阻隔热质传递作用。
本发明ABS环保阻燃复合材料中,少量抗滴落剂的加入能进一步增加本发明ABS环保阻燃复合材料的阻燃性能。
本发明ABS环保阻燃复合材料制备方法,其制备简单、操作方便,通过简单的步骤就可以使得ABS、溴代三嗪、三氧化二锑、复配硅酸盐材料和抗滴落剂均匀融合,制备出性能优异的ABS环保阻燃复合材料,制备的ABS环保阻燃复合材料性能优异和稳定,易于工业化生产并具有很好的经济效益,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
以下实施例和对比例进一步描述本发明,但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
1)对埃洛石(200目,灵寿县锦铂矿产品加工厂)在80℃条件下进行真空干燥4小时,待用;
2)分别称取ABS(台湾台化,AG12A0,熔融指数为17)4.8公斤、溴代三嗪(寿光光大工贸有限公司,FR-245,TTBPC)1.6公斤、三氧化二锑(余姚奋发塑业有限公司)0.8公斤、复配硅酸盐材料0.72公斤(由0.32公斤的埃洛石和0.4公斤的蒙脱土组成)和PTFE(慈溪市横河王旺塑料制品厂,重均分子量450~500万)0.08公斤在预混机中(220转/分钟)进行预混合,得到混合物料;
3)将混合物料加入双螺杆挤出机中熔融共混后挤出,造粒,得到颗粒状ABS环保阻燃复合材料。其中,混合物料在双螺杆挤出机中各段的温度分别为:喂料段温度210℃,压缩段温度220℃,计量段温度225℃,机头温度225℃,双螺杆挤出机的转速为300转/分。双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
将上述得到的颗粒状ABS环保阻燃复合材料加入至注塑机中注塑成型,得到拉伸样条、抗冲击样条和UL-94标准样条,其中,注塑区温度210℃,模板区温度40℃。最终的性能测试数据详见表1。
实施例2
1)对埃洛石(200目,灵寿县锦铂矿产品加工厂)在80℃条件下进行真空干燥4小时,待用;
2)分别称取ABS(台湾台化,AG12A0,熔融指数为17)6.4公斤、溴代三嗪(寿光光大工贸有限公司,FR-245,TTBPC)0.88公斤、三氧化二锑(余姚奋发塑业有限公司)0.32公斤、复配硅酸盐材料0.32公斤(由0.16公斤的埃洛石和0.16公斤的蒙脱土组成)和PTFE(慈溪市横河王旺塑料制品厂,重均分子量450~500万)0.08公斤在预混机中(220转/分钟)进行预混合,得到混合物料;
3)将混合物料加入双螺杆挤出机中熔融共混后挤出,造粒,得到颗粒状ABS环保阻燃复合材料。其中,混合物料在双螺杆挤出机中各段的温度分别为:喂料段温度210℃,压缩段温度220℃,计量段温度225℃,机头温度225℃,双螺杆挤出机的转速为300转/分。双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
将上述得到的颗粒状ABS环保阻燃复合材料加入至注塑机中注塑成型,得到拉伸样条、抗冲击样条和UL-94标准样条,其中,注塑区温度210℃,模板区温度40℃。最终的性能测试数据详见表1。
实施例3
11)对埃洛石(200目,灵寿县锦铂矿产品加工厂)在80℃条件下进行真空干燥4小时,待用;
2)分别称取ABS(台湾台化,AG12A0,熔融指数为17)6.0公斤、溴代三嗪(寿光光大工贸有限公司,FR-245,TTBPC)0.8公斤、三氧化二锑(余姚奋发塑业有限公司)0.4公斤、复配硅酸盐材料0.72公斤(由0.32公斤的埃洛石和0.4公斤的蒙脱土组成)和PTFE(慈溪市横河王旺塑料制品厂,重均分子量450~500万)0.08公斤在预混机中(200转/分钟)进行预混合,得到混合物料;
3)将混合物料加入双螺杆挤出机中熔融共混后挤出,造粒,得到颗粒状ABS环保阻燃复合材料。其中,混合物料在双螺杆挤出机中各段的温度分别为:喂料段温度210℃,压缩段温度220℃,计量段温度225℃,机头温度225℃,双螺杆挤出机的转速为300转/分。双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
将上述得到的颗粒状ABS环保阻燃复合材料加入至注塑机中注塑成型,得到拉伸样条、抗冲击样条和UL-94标准样条,其中,注塑区温度210℃,模板区温度40℃。最终的性能测试数据详见表1。
实施例4
1)对埃洛石(200目,灵寿县锦铂矿产品加工厂)在80℃条件下进行真空干燥4小时,待用;
2)分别称取ABS(台湾台化,AG12A0,熔融指数为17)6.4公斤、溴代三嗪(寿光光大工贸有限公司,FR-245,TTBPC)0.8公斤、三氧化二锑(余姚奋发塑业有限公司)0.24公斤、复配硅酸盐材料0.552公斤(由0.152公斤的埃洛石和0.4公斤的蒙脱土组成)和PTFE(慈溪市横河王旺塑料制品厂,重均分子量450~500万)0.008公斤在预混机中(220转/分钟)进行预混合,得到混合物料;
3)将混合物料加入双螺杆挤出机中熔融共混后挤出,造粒,得到颗粒状ABS环保阻燃复合材料。其中,混合物料在双螺杆挤出机中各段的温度分别为:喂料段温度210℃,压缩段温度220℃,计量段温度225℃,机头温度225℃,双螺杆挤出机的转速为300转/分。双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
将上述得到的颗粒状ABS环保阻燃复合材料加入至注塑机中注塑成型,得到拉伸样条、抗冲击样条和UL-94标准样条,其中,注塑区温度210℃,模板区温度40℃。最终的性能测试数据详见表1。
实施例5
1)对埃洛石(200目,灵寿县锦铂矿产品加工厂)在80℃条件下进行真空干燥4小时,待用;
2)分别称取ABS(台湾台化,AG12A0,熔融指数为17)6.8公斤、溴代三嗪(寿光光大工贸有限公司,FR-245,TTBPC)0.48公斤、三氧化二锑(余姚奋发塑业有限公司)0.24公斤、复配硅酸盐材料0.472公斤(由0.28公斤的埃洛石和0.192公斤的蒙脱土组成)和PTFE(慈溪市横河王旺塑料制品厂,重均分子量450~500万)0.008公斤在预混机中(220转/分钟)进行预混合,得到混合物料;
3)将混合物料加入双螺杆挤出机中熔融共混后挤出,造粒,得到颗粒状ABS环保阻燃复合材料。其中,混合物料在双螺杆挤出机中各段的温度分别为:喂料段温度210℃,压缩段温度220℃,计量段温度225℃,机头温度225℃,双螺杆挤出机的转速为300转/分。双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
将上述得到的颗粒状ABS环保阻燃复合材料加入至注塑机中注塑成型,得到拉伸样条、抗冲击样条和UL-94标准样条,其中,注塑区温度210℃,模板区温度40℃。最终的性能测试数据详见表1。
实施例6
1)对埃洛石(200目,灵寿县锦铂矿产品加工厂)在80℃条件下进行真空干燥4小时,待用;
2)分别称取ABS(台湾台化,AG12A0,熔融指数为17)7.2公斤、溴代三嗪(寿光光大工贸有限公司,FR-245,TTBPC)0.56公斤、三氧化二锑(余姚奋发塑业有限公司)0.16公斤、复配硅酸盐材料0.072公斤(由0.04公斤的埃洛石和0.032公斤的蒙脱土组成)和PTFE(慈溪市横河王旺塑料制品厂,重均分子量450~500万)0.008公斤在预混机中(220转/分钟)进行预混合,得到混合物料;
3)将混合物料加入双螺杆挤出机中熔融共混后挤出,造粒,得到颗粒状ABS环保阻燃复合材料。其中,混合物料在双螺杆挤出机中各段的温度分别为:喂料段温度210℃,压缩段温度220℃,计量段温度225℃,机头温度225℃,双螺杆挤出机的转速为300转/分。双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
将上述得到的颗粒状ABS环保阻燃复合材料加入至注塑机中注塑成型,得到拉伸样条、抗冲击样条和UL-94标准样条,其中,注塑区温度210℃,模板区温度40℃。最终的性能测试数据详见表1。
对比例1
分别称取ABS(台湾台化,AG12A0,熔融指数为17)7.2公斤、溴代三嗪(寿光光大工贸有限公司,FR-245,TTBPC)0.56公斤、三氧化二锑(余姚奋发塑业有限公司)0.232公斤和PTFE(慈溪市横河王旺塑料制品厂,重均分子量450~500万)0.008公斤在预混机中(220转/分钟)进行预混合,得到混合物料;
将混合物料加入双螺杆挤出机中熔融共混后挤出,造粒,得到颗粒状ABS材料。其中,混合物料在双螺杆挤出机中各段的温度分别为:喂料段温度210℃,压缩段温度220℃,计量段温度225℃,机头温度225℃,双螺杆挤出机的转速为280转/分。双螺杆挤出机的螺杆长径比为40:1。
将上述得到的颗粒状ABS材料加入至注塑机中注塑成型,得到拉伸样条、抗冲击样条和UL-94标准样条,其中,注塑区温度210℃,模板区温度40℃。最终的性能测试数据详见表1。
性能测试:拉伸强度按ASTM D-638标准进行检验,拉伸速度为50mm/min。悬臂梁缺口冲击强度按ASTM D-256标准进行检验,试样类型为I型,缺口类型为A型。阻燃按照UL-94标准测试。
将实施例1~6以及对比例1制备的重直燃烧样条,进行性能测试,按照UL94标准其测试结果如表1所示。
表1
Claims (10)
1.一种ABS环保阻燃复合材料,由以下重量百分比的原料制成:
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物 55%~90%;
溴代三嗪 5%~30%;
三氧化二锑 1%~15%;
复配硅酸盐材料 0.9%~20%;
抗滴落剂 0.1%~1%。
2.根据权利要求1所述的ABS环保阻燃复合材料,其特征在于,由以下重量百分比的原料制成:
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物 60%~90%;
溴代三嗪 6%~20%;
三氧化二锑 2%~10%;
复配硅酸盐材料 0.9%~10%;
抗滴落剂 0.1%~1%。
3.根据权利要求1或2所述的ABS环保阻燃复合材料,其特征在于,所述的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物的熔融指数为10g/10min~30g/10min。
4.根据权利要求1或2所述的ABS环保阻燃复合材料,其特征在于,所述的复配硅酸盐材料的重量百分比为4%~9%。
5.根据权利要求1或2所述的ABS环保阻燃复合材料,其特征在于,所述的复配硅酸盐材料由埃洛石、凹凸棒土中的一种或两种与滑石粉、水滑石、蒙脱土中一种或两种以上复配而成。
6.根据权利要求5所述的ABS环保阻燃复合材料,其特征在于,所述的复配硅酸盐材料由埃洛石与蒙脱土复配而成。
7.根据权利要求6所述的ABS环保阻燃复合材料,其特征在于,所述的复配硅酸盐材料由重量比为6:4~9的埃洛石与蒙脱土复配而成。
8.根据权利要求1或2所述的ABS环保阻燃复合材料,其特征在于,所述的抗滴落剂为聚四氟乙烯。
9.根据权利要求1~8任一项所述的ABS环保阻燃复合材料的制备方法,包括以下步骤:
将丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、溴代三嗪、三氧化二锑、复配硅酸盐材料和抗滴落剂混合均匀,得到混合物料;然后将混合物料加入至双螺杆挤出机中熔融共混后熔融挤出,造粒,得到ABS环保阻燃复合材料。
10.根据权利要求9所述的ABS环保阻燃复合材料的制备方法,其特征在于,所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比为30~45:1;所述的熔融共混的温度为195℃~230℃。
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