CN102002203B - 一种阻燃asa改性树脂及其制备方法 - Google Patents

一种阻燃asa改性树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及阻燃树脂,阻燃ASA改性材料及其制备方法。已有技术的缺点是:阻燃级别低,易燃,户外设备、电子电器等使用不安全。本发明由下列重量比物质组成:丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈三元接枝共聚物20~55份,苯乙烯-丙烯腈树脂25~55份;溴系阻燃剂12~20份;锑系阻燃剂3~7份;防滴添加剂0.1~1.5份;抗氧剂0.2~1份;紫外吸收剂0.3~1份;加工助剂0.2~1份。制备方法为:准确称取各组分,置入高速混合机混合均匀;送入长径双螺杆挤出机中,经混炼、挤出、拉条、冷却、切粒、包装制成。本发明的优点是:满足阻燃性能的同时,具有较平衡的热稳定性、加工流动性和冲击强度;制备工艺简单、操作容易。

Description

—种阻燃ASA改性树脂及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及阻燃树脂,具体说是一种阻燃ASA改性材料及其制备方法。
背景技术
[0002] ASA树脂是由丙烯酸酯_苯乙烯_丙烯腈组成的三元接枝共聚物,由德国BASF公 司发明,1968年实现工业化。
[0003] ASA树脂采用无双键结构的聚丙烯酸酯替代了 ABS中聚丁二烯橡胶,只有波长为 300nm以下的光波才能对ASA树脂起老化作用;ASA树脂耐候性比ABS高10倍左右;同时 ASA树脂具有高抗冲击性能、高机械强度、良好耐热性、耐化学药品性,所以被广泛应用于建 材、汽车、电子电器、户外设备等领域。
[0004] ASA树脂的缺点是:阻燃级别只能达到UL94HB,属于易燃材料。在被用于户外、电 子电器等领域,由于其易燃性,使用很不安全。因此发明一种阻燃ASA改性树脂及其制备方 法,就显得尤其重要。中国专利CN101765635A公开了溴化环氧作为阻燃剂的ASA改性树 脂,但是该专利的阻燃ASA改性树脂的加工流动性差,在成型薄壁制件、大尺寸制件中受到 限制;而且溴化环氧软化点90°C左右,在共混挤出过程中容易结块,影响计量系统喂料,制 备不方便。中国专利CN 101397391A公开了四溴双酚A阻燃的ASA改性树脂,使用四溴双 方A作为阻燃剂,和丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯ABS高胶粉共聚物增韧ASA,致使ASA改性树 脂热稳定性、耐候性差。所以发明一种具有优良的热稳定性、耐候性、加工流动性,冲击强度 平衡的阻燃ASA改性树脂,在电子电器、户外设备等应用安全的阻燃ASA改性树脂及其制备 方法是十分必要的。
发明内容
[0005] 本发明的目的在于提供一种具有优良的热稳定性、耐候性、加工流动性,冲击强度 平衡的阻燃ASA改性树脂;[0006] 本发明的另一目的是提供该阻燃ASA改性树脂的制备方法。
[0007] 本发明的目的是这样实现的:
[0008] 1. 一种阻燃ASA改性树脂,由下列重量比物质组成:
[0009] 丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈三元接枝共聚物 20〜55份
[0010] 苯乙烯-丙烯腈树脂 25〜55份
[0011] 溴系阻燃剂 12〜20份
[0012] 锑系阻燃剂 3〜7份
[0013] 防滴添加剂 0. 1〜1. 5份
[0014] 抗氧剂 0.2〜1份
[0015] 紫外吸收剂 0.3〜1份
[0016] 加工助剂 0.2〜1份。
[0017] (1)苯乙烯-丙烯腈树脂在200°C X5kg测试条件下熔体指数彡2. 5g/10min ;[0018] (2)溴系阻燃剂为三(三-溴苯基)氰尿酸酯;
[0019] (3)锑系阻燃剂为三氧化二锑、五氧化二锑及锑酸钠中的任一种;
[0020] (4)防滴添加剂为苯乙烯-丙烯腈树脂包覆聚四氟乙烯;
[0021] (5)抗氧剂为酚类抗氧剂四[β-(3,5 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β -(-4-羟基-3,5 二叔丁基苯基)丙酸正十八酯和亚磷酸酯类抗氧剂亚磷酸三(2,4 二叔丁基苯基)酷中的任一种或两种以上的混合物
[0022] (6)紫外吸收剂为2-(2」羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2_(2」羟基-3',51 - 二戊基苯基)苯并三唑、2-(2-'羟基-3' ,51 - 二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑中的任一种;
[0023] (7)加工助剂为乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸镁、硬脂酸锌及聚乙烯蜡中的任一种或两种以上的混合物。
[0024] 阻燃ASA改性树脂的制备方法,包括如下步骤:
[0025] (I)按重量比准确称取各组分,置入高速混合机混合均匀;
[0026] (2)将步骤⑴混合物送入长径比为36〜48的双螺杆挤出机中,温度180〜210°C,螺杆转速200〜600转/分钟;经混炼、挤出、拉条、冷却、切粒、包装制成。
[0027] 与现有技术相比,本发明的阻燃ASA改性树脂既保留了 ASA树脂机械强度高、良好的耐候性、抗冲击性能、耐热性、耐化学药品腐蚀性的优点,还具有较平衡的热稳定性、加工流动性,制备工艺简单、操作容易,能广泛应用于阻燃、耐候、耐热要求的电子电器、户外设备等领域,具有广阔的应用 前景。
[0028] 本发明的优点是:
[0029] 1、阻燃ASA改性树脂具有良好的耐候性、抗冲击性能、耐热性、耐化学药品腐蚀性。
[0030] 2、具有较平衡的热稳定性、加工流动性、冲击强度。
[0031] 3、制备工艺简单、操作容易。
具体实施方式
[0032] 下面结合具体实施例对本发明是如何实现做进一步详细、清楚、完整地说明,所列实施例仅对本发明予以进一步的说明,并不因此而限制本发明。
[0033] 本发明实施例中选用的材料为:
[0034] 丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈三元接枝共聚物,由广州润锋化工有限公司提供;
[0035] 苯乙烯-丙烯腈树脂由台化公司提供,牌号为NF2200 ;
[0036] 溴系阻燃剂为以色列死海溴公司提供的三(三-溴苯基)氰尿酸酯,牌号为FR245 ;
[0037] 锑系阻燃剂为华昌锑业公司提供的三氧化二锑;
[0038] 防滴添加剂为广州熵能有限公司提供的苯乙烯-丙烯腈树脂包覆聚四氟乙烯,牌号为 SN3307 ;
[0039] 抗氧剂为汽巴(CIBA)精化公司提供的四[β-(3,5 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸酯类抗氧剂亚磷酸三(2,4 二叔丁基苯基)酯,牌号为抗氧剂1010和抗氧剂168,按1:1重量比复配而成的混合物;[0040] 紫外吸收剂为汽巴(CIBA)精化公司提供的2_(2」羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑,牌号为Tinuvin P ;
[0041] 加工助剂为国产的N,N-乙撑双硬脂酸酰胺(EBS)。
[0042] 实施例1:
[0043] 将各组分按表I配比加入高速混合机中进行混合均匀,然后将上述混合物经精密计量喂料器送入双螺杆挤出机中,进行混炼、挤出、拉条、冷却、切粒制成。双螺杆挤出机的长径比为40: 1,第I〜4区螺筒温度为180〜190°C,第5〜9区温度为200〜210°C,机头温度为200°C,螺杆转速为400〜450rpm。
[0044] 表I实施例1中的原料配比单位:公斤
[0045]
Figure CN102002203BD00051
[0046] 实施例2:
[0047] 将各组分按表2配比加入高速混合机中进行混合均匀,然后将上述混合物经精密计量喂料器送入双螺杆挤出机中,进行混炼、挤出、拉条、冷却、切粒制成。双螺杆挤出机的长径比为40: 1,第1-4区螺筒温度为180〜190°C,第5-9区温度为200〜210°C,机头温度为200°C,螺杆转速为400-450rpm。
[0048] 表2:实施例2中各原料配比单位:公斤
[0049]
Figure CN102002203BD00052
[0050] 实施例3:
[0051] 将各组分按表3配比加入高速混合机中进行混合均匀,然后将上述混合物经精密计量喂料器送入双螺杆挤出机中,进行混炼、挤出、拉条、冷却、切粒制成。双螺杆挤出机的长径比为40: 1,第1-4区螺筒温度为180-190°C,第5-9区温度为200-210°C,机头温度为200°C,螺杆转速为 400-450rpm。
[0052] 表3:实施例3中各原料配比单位:公斤
[0053]
Figure CN102002203BD00061
[0054] 实施例4:
[0055] 将各组分按表4配比加入高速混合机中进行混合均匀,然后将上述混合物经精密计量喂料器送入双螺杆挤出机中,进行混炼、挤出、拉条、冷却、切粒制成。双螺杆挤出机的长径比为40: 1,第1-4区螺筒温度为180〜190°C,第5-9区温度为200〜210°C,机头温度为210°C,螺杆转速为400-450rpm。
[0056] 表4:实施例4中各原料配比单位:公斤
[0057]
Figure CN102002203BD00062
[0058] 实施例5:
[0059] 首先将各组分按表5配比加入高速混合机中进行混合均匀,然后将上述混合物经精密计量的喂料器送入双螺杆挤出机中,进行混炼、挤出、拉条、冷却、切粒制成。双螺杆挤出机的长径比为40: 1,第1-4区螺筒温度为180〜190°C,第5-9区温度为200〜210°C,机头温度为210°C,螺杆转速为400-450rpm。
[0060] 表5:实施例5中各原料配比单位:公斤
[0061]
Figure CN102002203BD00063
[0062] 实施例6:产品性能评价[0063] 将上述各实施例所制备的阻燃ASA改性树脂在80_100°C下干燥2_4h,按ISO标准尺寸注塑成测试用的标准样条,再按表6所示的测试标准进行试样的物理性能测试;各实施例试样的性能测试数据见表7所示。
[0064] 表6:实施例1〜5制备产品物理性能测试标准
[0065]
Figure CN102002203BD00071
[0066] 表7.各实施例试样的性能测试数据
[0067]
Figure CN102002203BD00072
[0068] 由上述实施例可见:随阻燃剂含量增加,阻燃ASA改性树脂的阻燃性明显提高。本发明制备的阻燃ASA改性树脂具有较平衡热稳定性、耐候性、加工流动性、冲击强度。
[0069] 上述实施例仅为本发明的优选例,并不用来限制本发明,凡在本发明的原则之内,所做的任何修改和变化,均在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种阻燃ASA改性树脂,其特征在于:由下列重量份的原料组成:丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈三元接枝共聚物45,苯乙烯-丙烯腈树脂31,溴系阻燃剂·17,锑系阻燃剂4,防滴添加剂0.8,抗氧剂0.6,紫外吸收剂0.7,加工助剂0.9 ;所述的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈三元接枝共聚物由广州润锋化工有限公司提供;苯乙烯-丙烯腈树脂由台化公司提供,牌号为NF2200 ;溴系阻燃剂为以色列死海溴公司提供的三(三-溴苯基)氰尿酸酯,牌号为FR245 ;锑系阻燃剂为华昌锑业公司提供的三氧化二锑;防滴添加剂为广州熵能有限公司提供的苯乙烯-丙烯腈树脂包覆聚四氟乙烯,牌号为SN3307 ;抗氧剂为汽巴(CIBA)精化公司提供的四[β_ (3,5 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亚磷酸酯类抗氧剂亚磷酸三(2,4 二叔丁基苯基)酯,牌号为抗氧剂1010和抗氧剂168,按1:1重量比复配而成的混合物;紫外吸收剂为汽巴(CIBA)精化公司提供的2- (2-/羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑,牌号为Tinuvin P ;加工助剂为国产的N,N-乙撑双硬脂酸酰胺(EBS);其制备方法如下:将各组分按配比加入高速混合机中进行混合均匀,然后将上述混合物经精密计量喂料器送入双螺杆挤出机中,进 行混炼、挤出、拉条、冷却、切粒制成;双螺杆挤出机的长径比为·40:1,第1-4区螺筒温度为180〜190°C,第5-9区温度为200〜210°C,机头温度为210°C,螺杆转速为400-450rpm。
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