CN102649726B - 微波辅助芳樟醇异构化酯化合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯 - Google Patents
微波辅助芳樟醇异构化酯化合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯 Download PDFInfo
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Abstract
一种微波辅助芳樟醇异构化酯化合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯的方法，是以芳樟醇和乙酸酐为原料，氧化锌或锌盐为催化剂，在微波辅助下进行异构化酯化合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯。反应时间为1～6小时，微波功率为100～1000w，原料投料物质的量比芳樟醇/乙酸酐=1/1.5～1/4(mol/mol)，催化剂用量为芳樟醇物质的量的2%～10%。本发明的优点是，以芳樟醇为原料异构化酯化合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯，为合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯提供了新方法；另外在微波条件下反应大大减少了反应的时间；本发明使用固体催化剂，反应结束后非常方便与产品分离。本发明工艺简单、耗能少、产品纯度较高。
Description
技术领域
本发明涉及以芳樟醇和乙酸酐为原料，氧化锌或锌盐为催化剂，在微波辅助下进行异构化酯化合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯的方法。
技术背景
乙酸橙花酯和乙酸香叶酯互为顺反异构体，是玫瑰香调香精类所使用的原料,为橙花酯和香叶酯中最重要的品种。它们主要用于调配香柠檬、熏衣草、玫瑰、铃兰、橙花等花精油,广泛用于香水、化妆品、皂用香精等，亦用于杏、苹果、香蕉、葡萄、柠檬、酸柠檬、桃等食用香精。
乙酸橙花酯/乙酸香叶酯的合成，在香料工业上常使用乙酸酐与橙花醇/香叶醇进行反应制得。由于芳樟醇脱去羟基生成叔丙基碳正离子时，容易发生异构和重排，而与乙酸酐反应生成乙酸橙花酯/乙酸香叶酯，所以这为以芳樟醇和乙酸酐为原料制备乙酸橙花酯/乙酸香叶酯提供了可能。本发明以芳樟醇和乙酸酐为原料，通过异构化酯化合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯，同时几乎没有乙酸芳樟酯生成。
发明内容
本发明目的是针对现有技术的缺陷提供一种以芳樟醇和乙酸酐为原料，进行异构化酯化合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯的方法。它是以芳樟醇和乙酸酐为原料，氧化锌或锌盐为催化剂，在微波条件下进行异构化酯化合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯。反应时间为1～6小时，微波功率为100～1000w，原料投料物质的量比芳樟醇/乙酸酐=1/1.5～1/4 (mol/mol)，催化剂用量为芳樟醇物质的量的2%～10%。
具体实施步骤如下：按物质的量摩尔比芳樟醇/乙酸酐=1/1.5～1/4 ，加入芳樟醇和乙酸酐原料，按芳樟醇物质量的2%～10%加入催化剂氧化锌或锌盐，锌盐是氯化锌、醋酸锌、硫酸锌、草酸锌、磷酸锌、碳酸锌等含锌金属盐或它们的混合物，添加夹带剂也可不添加夹带剂，夹带剂是苯或甲苯或它们的混合物，在常压或减压的条件下，在功率为100～1000w微波辅助下，反应1～6小时；反应结束后，过滤或离心，取反应液用蒸馏水萃取，油相中加入5%碳酸钠溶液边搅拌，直至水相pH为8～9为止；分层萃取，取油相，再用蒸馏水萃取，得粗产品，粗产品用无水硫酸镁干燥并用气相色谱分析其成分；粗产品通过减压精馏得到乙酸香叶酯/乙酸橙花酯产品。
本发明的优点是：以芳樟醇为原料异构化酯化合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯，为合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯提供了新方法；另外在微波条件下反应大大减少了反应的时间；本发明使用固体催化剂，反应结束后非常方便与产品分离。本发明工艺简单、耗能少、产品纯度较高。
具体实施方式
实施例1：
按投料物质的量比芳樟醇/乙酸酐=1/1.5 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物质的量的2%加入氧化锌作为催化剂，在微波功率100w条件下，反应1小时。反应完成后，过滤，取反应液用蒸馏水萃取。油相中加入5%碳酸钠溶液边搅拌，直至水相pH为8～9为止。分层萃取，取油相，再用蒸馏水萃取，得粗产品，粗产品用无水硫酸镁干燥并用气相色谱分析其成分。粗产品通过减压精馏得到乙酸香叶酯/乙酸橙花酯产品。
实施例2：
按投料物质的量比芳樟醇/乙酸酐=1/4 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物质的量的10%加入氧化锌作为催化剂，在微波功率率1000w条件下，反应4小时。反应完成后，过滤，取反应液用蒸馏水萃取。油相中加入5%碳酸钠溶液边搅拌，直至水相pH为8～9为止。分层萃取，取油相，再用蒸馏水萃取，得粗产品，粗产品用无水硫酸镁干燥并用气相色谱分析其成分。粗产品通过减压精馏得到乙酸香叶酯/乙酸橙花酯产品。
实施例3：
按投料物质的量比芳樟醇/乙酸酐=1/2 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物质的量的3%加入醋酸锌作为催化剂，在微波功率率450w条件下，反应2小时。反应完成后，过滤，取反应液用蒸馏水萃取。油相中加入5%碳酸钠溶液边搅拌，直至水相pH为8～9为止。分层萃取，取油相，再用蒸馏水萃取，得粗产品，粗产品用无水硫酸镁干燥并用气相色谱分析其成分。粗产品通过减压精馏得到乙酸香叶酯/乙酸橙花酯产品。
实施例4：
按投料物质的量比芳樟醇/乙酸酐=1/3 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物质的量的5%加入氯化锌作为催化剂，在微波功率600w条件下，反应1.5小时。反应完成后，过滤，取反应液用蒸馏水萃取。油相中加入5%碳酸钠溶液边搅拌，直至水相pH为8～9为止。分层萃取，取油相，再用蒸馏水萃取，得粗产品，粗产品用无水硫酸镁干燥并用气相色谱分析其成分。粗产品通过减压精馏得到乙酸香叶酯/乙酸橙花酯产品。
实施例5：
按投料物质的量比芳樟醇/乙酸酐=1/1.5 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物质的量的7%加入草酸锌作为催化剂，在微波功率800w条件下，反应1小时。反应完成后，过滤，取反应液用蒸馏水萃取。油相中加入5%碳酸钠溶液边搅拌，直至水相pH为8～9为止。分层萃取，取油相，再用蒸馏水萃取，得粗产品，粗产品用无水硫酸镁干燥并用气相色谱分析其成分。粗产品通过减压精馏得到乙酸香叶酯/乙酸橙花酯产品。
实施例6：
按投料物质的量比芳樟醇/乙酸酐=1/2 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物质的量的7%加入硫酸锌作为催化剂，在微波功率300w条件下，反应3小时。反应完成后，过滤，取反应液用蒸馏水萃取。油相中加入5%碳酸钠溶液边搅拌，直至水相pH为8～9为止。分层萃取，取油相，再用蒸馏水萃取，得粗产品，粗产品用无水硫酸镁干燥并用气相色谱分析其成分。粗产品通过减压精馏得到乙酸香叶酯/乙酸橙花酯产品。
实施例7：
按投料物质的量比芳樟醇/乙酸酐=1/2.5 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物质的量的3%加入碳酸锌作为催化剂，在微波功率500w条件下，反应2.5小时。反应完成后，过滤，取反应液用蒸馏水萃取。油相中加入5%碳酸钠溶液边搅拌，直至水相pH为8～9为止。分层萃取，取油相，再用蒸馏水萃取，得粗产品，粗产品用无水硫酸镁干燥并用气相色谱分析其成分。粗产品通过减压精馏得到乙酸香叶酯/乙酸橙花酯产品。
实施例8：
按投料物质的量比芳樟醇/乙酸酐=1/3 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物质的量的7%加入磷酸锌作为催化剂，在微波功率200w条件下，反应3小时。反应完成后，过滤，取反应液用蒸馏水萃取。油相中加入5%碳酸钠溶液边搅拌，直至水相pH为8～9为止。分层萃取，取油相，再用蒸馏水萃取，得粗产品，粗产品用无水硫酸镁干燥并用气相色谱分析其成分。粗产品通过减压精馏得到乙酸香叶酯/乙酸橙花酯产品。
实施例9：
按投料物质的量比芳樟醇/乙酸酐=1/2.5 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物质的量的3%加入碳酸锌作为催化剂，在微波功率500w条件下，反应2.5小时。反应完成后，过滤，取反应液用蒸馏水萃取。油相中加入5%碳酸钠溶液边搅拌，直至水相pH为8～9为止。分层萃取，取油相，再用蒸馏水萃取，得粗产品，粗产品用无水硫酸镁干燥并用气相色谱分析其成分。粗产品通过减压精馏得到乙酸香叶酯/乙酸橙花酯产品。
实施例10：
按投料物质的量比芳樟醇/乙酸酐=1/1.5 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物质的量的3%加入醋酸锌作为催化剂，加入甲苯作为夹带剂，在微波功率650w条件下，反应4小时。反应完成后，过滤，取反应液用蒸馏水萃取。油相中加入5%碳酸钠溶液边搅拌，直至水相pH为8～9为止。分层萃取，取油相，再用蒸馏水萃取，得粗产品，粗产品用无水硫酸镁干燥并用气相色谱分析其成分。粗产品通过减压精馏得到乙酸香叶酯/乙酸橙花酯产品。
实施例11：
按投料物质的量比芳樟醇/乙酸酐=1/1.5 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物质的量的3%加入醋酸锌作为催化剂，加入甲苯作为夹带剂，在微波功率650w条件下，反应4小时。反应完成后，过滤，取反应液用蒸馏水萃取。油相中加入5%碳酸钠溶液边搅拌，直至水相pH为8～9为止。分层萃取，取油相，再用蒸馏水萃取，得粗产品，粗产品用无水硫酸镁干燥并用气相色谱分析其成分。粗产品通过减压精馏得到乙酸香叶酯/乙酸橙花酯产品。
实施例12：
按投料物质的量比芳樟醇/乙酸酐=1/1.5 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物质的量的3%加入氧化锌作为催化剂，减压，在微波功率550w条件下，反应4小时。反应完成后，过滤，取反应液用蒸馏水萃取。油相中加入5%碳酸钠溶液边搅拌，直至水相pH为8～9为止。分层萃取，取油相，再用蒸馏水萃取，得粗产品，粗产品用无水硫酸镁干燥并用气相色谱分析其成分。粗产品通过减压精馏得到乙酸香叶酯/乙酸橙花酯产品。
Claims (3)
1.一种微波辅助芳樟醇异构化酯化合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯的方法，其特征在于：
按物质的量摩尔比芳樟醇/乙酸酐=1/1.5～1/4 ，加入芳樟醇和乙酸酐原料，按芳樟醇物质的量的2%～10%加入催化剂氧化锌或锌盐，添加夹带剂也可不添加夹带剂，在常压或减压的条件下，在功率为100～1000w微波辅助下，反应1～6小时；反应结束后，过滤或离心，取反应液用蒸馏水萃取，油相中加入5%碳酸钠溶液边搅拌，直至水相pH为8～9为止；分层萃取，取油相，再用蒸馏水萃取，得粗产品，粗产品用无水硫酸镁干燥并用气相色谱分析其成分；粗产品通过减压精馏得到乙酸香叶酯/乙酸橙花酯产品。
2.根据权利要求1所述的一种微波辅助芳樟醇异构化酯化合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯的方法，其特征在于：所述的催化剂锌盐是氯化锌、醋酸锌、硫酸锌、草酸锌、磷酸锌、碳酸锌和它们的混合物中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种微波辅助芳樟醇异构化酯化合成乙酸香叶酯/乙酸橙花酯的方法，其特征在于：所述的夹带剂是苯、甲苯和它们的混合物中的一种。
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